2008年研究生入學(xué)物理化學(xué)考試題答案

1、研究生入學(xué)物理化學(xué)考試題A答案、判斷題（正確的填上，錯誤的填上“ 三）（每題1分，共20分）1、A、B兩組分構(gòu)成溶液，當其對拉烏爾定律產(chǎn)生較大正偏差時，在px圖上具有最高點， TOC o 1-5 h z 在Tx圖上具有最低點（V ）2、對正溶膠，以下一價負離子聚沉能力的順序為NO-3 Cl- Br- Pa0時，在px圖上，氣相線總在液相線上方。（X ）8、鹽橋的作用是溝通第二類導(dǎo)體，消除液接電勢（V ）9、在平行反應(yīng)中，不論什么情況下速率常數(shù) k1/k2值總是常數(shù)。（X ）10、只有被物系吸收的光，對于發(fā)生光化學(xué)變化才是有效的（V ）11、活化能是指使尋常分子變成活化分子所需要的最少能量（V

2、）*一Q12、: SA B （ ），可逆過程的嫡變大于不可逆過程的嫡變（x）Ti A B13、任意熱機效率 Y =（T2-Ti）/T2（ X ）14、冷機從低溫?zé)嵩次鼰?，必須體系對環(huán)境作功才能實現(xiàn)（X ）15、Helmholtz自由能A是等壓條件下體系作功的本領(lǐng)（X）16、雙原子理想氣體的 Cv.m=5/2R（ V ）T2CpdT17、非理想氣體，不指明途徑時H= T1（ X ）18、氣體的絕熱節(jié)流過程為恒烙過程（V ）19、封閉體系是體系與環(huán)境之間有物質(zhì)交換，無能量交換。（X ）20、熱機效率與工作介質(zhì)無關(guān)（V ）二、選擇題（每題 2分，共30分）1、工作在100c和25c的兩個大熱源間的卡

3、諾熱機的效率是（A ）A.20%B.25%C.75%D.100%2、1mol理想氣體經(jīng)一等溫可逆壓縮過程，則 （C ）A. AGAAB.AG 0,則25 C原電池可逆工作時是吸熱還是放熱?吸熱。因為_Qr=T S, S0,. .Qr 0_。而實際電池放電時是吸熱還是放熱？吸熱。實際熱量較可逆情況下哪個大？ Qr Q實際_。因為_ U相同時，WrW實際_。（每空1分，共 5分)2、對于電解池，實際外加分解電壓Vi = Er+ V :對于電池，不可逆電池電動勢 Ei =Er- V Q (2+2 = 4 分)3、對理想氣體化學(xué)反應(yīng)，標準態(tài)是指反應(yīng)物和產(chǎn)物的分壓均為1_;對非氣體反應(yīng)則指反應(yīng)物和產(chǎn)物的

4、_活度_均為1。（每空1分，共2分）4、有以下a、b、c三個平衡CO + H 2O = CO2 + H2CO + 1/2O 2 = CO2H 2 + 1/2O 2= H2O獨立的化學(xué)平衡數(shù) R= 2,因為 a=b-c。 （2 + 2 = 4分）5、液一固界面的接觸角。 90 0 （）為潤濕；0 90 0 （）為不潤濕。9角的大小取決于氣一液、液一固、固一氣三個界面的界面張力的相對大小。（1 + 1+3=5 分）6、當幾種純物質(zhì)混合形成理想溶液時，必然伴隨著兩個通性：V混=0H混=0 o （每空 1.5分，共3分）7、在水的相圖中，水的蒸氣壓曲線OF線代表 過冷水與蒸氣 的平衡。（2分）OA越過

5、三相點向下延伸的（水的相圖）8、在多相體系中相與相間的平衡與相的數(shù)量無關(guān)（有、無）9、E電位的大小決定膠粒在電場中的運動速度。 （2分）10、Langmuir吸附等溫式的兩個基本假設(shè)為單分子層吸附 理想吸附。（每空1分，共2分）五、計算題（共70分）1、.碘化氫分解反應(yīng)：2HI - H2+I2,在 556K 時，E=183.92KJ mol-1 , d=3.5 10-8cm, M=127.9 ,試計算反應(yīng)速率常數(shù) k。（ 10分）4 , 2 1 RTE / RT斛：k 3N0d , e4 分103M41036.023 1023 3.510 83.14 8.314 107 556127.91/2

6、183920/8.314 556e= 5.23x 10 7 (dn3 mol 1 - sec1) 2、在298K及標準壓力下，環(huán)丙烷、石墨及氫的燃燒熱 Hc分別是2092、393.8及285.84kJ - mol-1。（1）求環(huán)丙烷的生成熱Hr； （2）若己知丙烯的生成熱H=20.5 kJ mol-1,求環(huán)丙烷異構(gòu)化為丙烯的H。（10分）解：(1) 3C+3H2 環(huán)丙烷求fH = ?由題給條件可得 環(huán)丙烷 3C+3H2rH燃=-53.08 kJ - mol 1，環(huán)丙烷的生成熱fH = rH燃=53.08 kJ - mol 14分(2)環(huán)丙烷 3C +3H2rH燃=-53.08 kJ - mol

7、 13C+3H2CH3-CH= CH2fH=20.5 kJ - mol+得：2 分環(huán)丙烷CH3-CH = CH2rH = ?，環(huán)丙烷異構(gòu)化為丙烯的rH= rH燃+ 汩;32.58 kJ mol1 4分3、在水溶液中，2 -硝基丙烷與堿的反應(yīng)為二級反應(yīng)，其速率常數(shù)與溫度的關(guān)系為1313163lg(k/min dm mol ) 11.90 ，試求反應(yīng)的活化能， 并求當兩種反應(yīng)物的(T/K) TOC o 1-5 h z 初始濃度均為8X 103mol dm-3, 10c時反應(yīng)的半衰期為多少？ (10分)即E 3163ln10斛： ln k B , ln k 11.90ln10 2 分RTTE = 6

8、0.56 kJ mol14分10 c 時，lgk = 0.7233, . k= 50288dm3 mol1 min 12 分二級反應(yīng) t1/2=1/k - C0 = 23.64min2分4、利用反應(yīng)2AgCl（s） + Zn（s） = ZnCl （aq） + 2Ag構(gòu)成電池時，25c時的電動勢為1.1558V, ZnCl的濃度m（zncl） = 0.01021mol - kg 1,設(shè)此濃度的平均活度系數(shù) 二 0.702 , 試求此反應(yīng)的標準吉布斯自由能變化。（10分）一RT解：: E E ln ZnCl2，3 分 /.E =0.983 （V）3 分1因此 rGm 2FE 189.7kJ mol

9、 14 分5、在25 c及標準壓力下，1molHe膨脹至ij 0.1P ,經(jīng)過（1）等溫可逆過程；（2）絕熱地突然使壓力減至 0.1P 。計算各過程的T2、V W U、 H,列成表格進行比較 （He可看作理想氣體，Cv= 3/2R）。（20解：（1）二.是理想氣體等溫過程，U= H=02+2=4分等溫，T2= 298.2K2分根據(jù)理想氣體等溫方程PV= nRT, .%= 244.5 X 103m3 2 分 TOC o 1-5 h z W=nRTlnV2/V1 = 5708J2 分(2)絕熱過程方程式Pi1 Ti = P21 T2 ,T2=118.6K2 分根據(jù)理想氣體等溫方程PV=nRT,，*=97.3 X103m3 2 分.絕熱 Q= 0,O W= Cv(T2-T1)= 3/2R(118.6 -298.2)= -2239.8J 2 分W= 2239.8J2分H W= O(T2-Ti) =5/2R(118.6 -298.2) = 3732.9J2