分析化學(xué)期末試題與參考答案

1、分析化學(xué)期末試題班級(jí)學(xué)號(hào)XX一二三四五總分一、單項(xiàng)選擇題（ 15 分，每小題 1 分）1、在以 EDTA 為滴定劑的絡(luò)合滴定中，都能降低主反應(yīng)能力的一組副反應(yīng)系數(shù)為（A）。A、 Y(H) ,Y(N) ， M(L) ；B、Y(H) , Y(N) ，MY；C、 Y(N) ,M(L) ，MY；D、Y(H) , M(L) ， MY。2、在 EDTA絡(luò)合滴定中，使滴定突躍增大的一組因素是（B）。A 、CM 大， Y(H) 小 , M(L) 大， KMY??；B、CM 大， M(L) 小， KMY大， Y(H) ??；C、CM 大 ，Y(H) 大, K MY小， M(L) 小 ；D、Y(H) 小，M(L) 大

2、， KMY大，CM 小；3、以 EDTA 為滴定劑，下列敘述錯(cuò)誤的是（D）。A、在酸度較高的溶液中，可形成MHY 絡(luò)合物。B、在堿性較高的溶液中，可形成MOHY 絡(luò)合物。C、不論形成 MHY 或 MOHY ，滴定反應(yīng)進(jìn)行的程度都將增大。D、不論溶液 pH 值的大小，只形成MY 一種形式絡(luò)合物。4、在絡(luò)合滴定中，有時(shí)出現(xiàn)指示劑的“封閉”現(xiàn)象，其原因?yàn)椋―）。（ M ：待測(cè)離子； N：干擾離子； In：指示劑）A、 KMYKNY；B、 KMYKNY ；C、 K MInK MY ；D、 K NInK MY 。5、在用 EDTA 測(cè)定 Ca2+、Mg2+的含量時(shí)，消除少量Fe3+、Al 3+干擾的下述

3、方法中，哪一種是正確的（C）。A 、于 pH=10 的氨性緩沖溶液中直接加入三乙醇胺；1B、于酸性溶液中加入 KCN ，然后調(diào)至 pH=10；C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后調(diào)至pH=10 的氨性溶液；D、加入三乙醇胺時(shí)，不需要考慮溶液的酸堿性。、在-1介質(zhì)中，滴定2+最好的氧化 -還原方法是（ B）。Fe61 mol L HClA、高錳酸鉀法； B、重鉻酸鉀法； C、碘量法； D、鈰量法、用-1KMnO4 溶液滴定 0.1 molL-12+ 溶液和用 0.002 molL-170.02 molLFeKMnO 4 溶液滴定 0.01mol L -1Fe2+溶液兩種情況下滴定突躍的大小將（A）

4、。A、相等； B、濃度大突躍大； C、濃度小的滴定突躍大； D、無(wú)法判斷。、用2 2O7 法測(cè)定 Fe 時(shí)，若 SnCl2 量加入不足，則導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果（ B）。8K CrA、偏高； B、偏低； C、無(wú)影響； D、無(wú)法判斷。9、碘量法測(cè)銅時(shí)，加入KI 的目的是（C）。A、氧化劑絡(luò)合劑 掩蔽劑； B、沉淀劑指示劑催化劑；C、還原劑沉淀劑 絡(luò)合劑； D、緩沖劑絡(luò)合劑預(yù)處理劑。10、對(duì)于 AgCl 沉淀，在酸性溶液中進(jìn)行沉淀時(shí)，使沉淀溶解度減小的因素是（A）。A、同離子效應(yīng)； B、鹽效應(yīng)； C、酸效應(yīng)； D、絡(luò)合效應(yīng)。11、在重量分析中，洗滌無(wú)定形沉淀的洗滌液應(yīng)該是（C）。A、冷水； B、含沉淀劑的稀

5、溶液；C、熱的電解質(zhì)溶液； D、熱水。12、在沉淀形成過(guò)程中，與待測(cè)離子半徑相近的雜質(zhì)離子常與待測(cè)離子一道與構(gòu)晶離子形成（B）。A、吸留； B、混晶； C、包藏； D、繼沉淀。13、將磷礦石中的磷以MgNH 4PO4 形式沉淀、再灼燒為Mg2P2O7 形式稱(chēng)量，計(jì)算 P25 含量時(shí)的換算因數(shù)算式是（D）。OA、M(P 2O5) / M(MgNH 4PO4)；B、M(P 2O5) / 2M(MgNH 4PO4)；C、M(P2O5) / 2M(Mg 2P2O7)；D、 M(P2O5) / M （ Mg 2P2O7)。14、在分光光度分析中，常出現(xiàn)工作曲線(xiàn)不過(guò)原點(diǎn)的情況，下列說(shuō)法中不會(huì)引起這一現(xiàn)象的

6、是（C）。A、測(cè)量和參比溶液所使用吸收池不對(duì)稱(chēng)；B、參比溶液選擇不當(dāng)；C、顯色反應(yīng)的靈敏度太低； D、測(cè)量和參比溶液所用吸收池的材料不同。215、適于對(duì)混濁樣品進(jìn)行吸光光度測(cè)定的方法是（D）。A、高濃度示差光度法；B、低濃度示差光度法；C、精密示差光度法； D、雙波長(zhǎng)吸光光度法。二、填空題（ 15 分，每空 0.5 分）1、提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑有a和沉淀掩蔽法， b掩蔽法，選擇其它的c或多胺類(lèi)螯合劑作滴定劑，使lgKc 5 。2、絡(luò)合滴定方式有直接滴定法、間接滴定法、滴置換定法和返滴定滴定法。3、在 EDTA絡(luò)合滴定中，當(dāng)CM和 KMY都較大時(shí)，為了使滴定突躍增大，一般講 pH 值應(yīng)較大，

7、但也不能太大，還要同時(shí)考慮到待測(cè)金屬離子的和我的絡(luò)合作用。4、以 KMnO4溶液滴定 Fe2+的理論滴定曲線(xiàn)與實(shí)驗(yàn)曲線(xiàn)有較大的差別，這是因?yàn)?；?jì)量點(diǎn)電位Esp 不在滴定突躍中點(diǎn)，是由于。5、間接碘量法的主要誤差來(lái)源為碘的氧化性與碘離子的還原性。6、沉淀滴定法中摩爾法的指示劑是鉻酸鉀；銨鹽存在時(shí)摩爾法滴定酸度 pHX圍是 6.5-7.2。7、沉淀滴定法中佛爾哈德法的指示劑是鐵銨礬；滴定劑硫氰酸按。8、在重量分析方法中，影響沉淀純度的主要因素為共沉淀，后沉淀。9、偏離朗伯 - 比爾定理的三個(gè)原因?yàn)椋?0、吸光光度法選擇測(cè)量波長(zhǎng)的依據(jù)是，選擇測(cè)量的吸光度是在X圍。11、用有機(jī)相作為相，用水相作為相

8、的萃取色譜分離法稱(chēng)為色譜分離法。12、動(dòng)物膠凝聚法是將試樣的鹽酸溶液在水浴上蒸發(fā)至，即一般所說(shuō)的狀態(tài)，冷卻至60-80 ，加入HCl 和動(dòng)物膠，充分?jǐn)嚢?，并?60-70 保溫 10min，使硅酸。4三、計(jì)算題（ 40 分）1、用 0.020 mol L-1EDTA滴定 0.10 mol L-1Mg2+和 0.020 mol L-1 Zn 2+混合溶2+2+2+液中的 Zn, 問(wèn)能否準(zhǔn)確滴定 Zn ？若溶液中的共存離子不是 Mg 、而是 0.10molL-1 Ca2+，能否準(zhǔn)確滴定 Zn2+ ？若在 pH 5.5以二甲酚橙（ XO）為指示劑、用2+2+2+EDTA 滴定 Zn 時(shí)， Ca有干擾

9、而 Mg 無(wú)干擾，通過(guò)計(jì)算說(shuō)明原因何在？已知二甲酚橙與2+2+Ca 和Mg均不顯色， lgK ZnY = 16.5 ，lgK MgY = 8.7,lgK CaY =10.7,pH = 5.5時(shí) lgK ZnXO5.7 、 pZnep 5.7 。52、計(jì)算在 1 molL-1 H2SO4 介質(zhì)中， Ce4+與 Fe2+滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)及滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電勢(shì)和滴定突躍X圍。已知E 43V，E 32V 。Ce/ Ce1.44Fe/ Fe0.683、計(jì)算 CdS 沉淀在 NH 3 = 0.10 mol L -1溶液中的溶解度。（CdS：Ksp = 8 10-27；NH3 H2O： Kb = 1.

10、8 10-5；Cd2+-NH 3 絡(luò)合物的 lg1 - lg 6：2.65， 4.75，6.19，7.12，6.80， 5.14；H2S 的 Ka1=1.310-7，Ka2 = 7.110-15）64、濃度為 25.5g / 50 ml 的 Cu2+溶液，用雙環(huán)己酮草酰二腙光度法進(jìn)行測(cè)定，于波長(zhǎng) 600 nm 處用 2 cm 比色皿進(jìn)行測(cè)量，測(cè)得 T=50.5%，求摩爾吸光系數(shù) 和靈敏度指數(shù) S。（已知 Cu 的摩爾質(zhì)量為 63.546）四、推倒證明題（ 10 分，每小題 5 分）1、推倒一元弱酸鹽的微溶化合物 MA 2在酸性溶液中和過(guò)量沉淀劑A 存在下，溶解度 S 的計(jì)算公式為 S Ksp

11、H Ka2。Ka CA72、根據(jù)下列反應(yīng)和給出的關(guān)系式，推倒出螯合物萃取體系的萃取常數(shù)K 萃 與螯合物的分配系數(shù)K D（ MRn ）、螯合劑的分配系數(shù)K D （HR ）、螯合劑的解離常數(shù)Ka（ HR）和螯合物穩(wěn)定常數(shù) 的關(guān)系式來(lái)。 ( M n ) wn(HR) o( M R )non( H ) wMRn ， K a ( HR ) H R ， K D ( MRn ) MRn o， K D(HR) HR o M n RnHR MRn w HR w五、問(wèn)答題（ 20 分，每小題 4 分）1、為什么絡(luò)合物和配位體也可組成具有緩沖作用的金屬離子緩沖溶液？2、在用 K 2Cr2O7 法測(cè)定鐵礦石中全鐵的方

12、法中，加入H3PO4 的好處是什么？83、Na2S2O3 為什么不能直接配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液？如何配制Na2S2O3 溶液？4、晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件有哪些？5、什么叫分配系數(shù)、分配比和萃取百分率？9一、單項(xiàng)選擇題（ 15 分，每小題 1 分）1、A；2、B；3、D；4、D；5、C；6、B；7、A；8、B；9、C；10、A；11、C； 12、B；13、D；14、C；15、D。二、填空題（ 15 分，每空 0.5 分）1、 a絡(luò)合 ，b 氧化 -還原 ，c 氨羧絡(luò)合劑2、直接、返、置換、間接3、水解 和 輔助絡(luò)合劑4、 在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，電勢(shì)主要由不可逆電對(duì)-2+所控制 ；MnO4 / Mn滴定體系兩電對(duì)的

13、電子數(shù) n1 與 n2 不相等5、溶液的酸度 與 I 2 的揮發(fā)和 I - 的被氧化6、 鉻酸鉀 ； pH 6.5-10.57、 鐵銨釩 ； NH4SCN（或 KSCN、NaSCN）8、 共沉淀現(xiàn)象 ， 繼沉淀現(xiàn)象9、 非單色光 ， 介質(zhì)不均勻 ， 溶液本身的化學(xué)反應(yīng)10、 最大吸收原則（或吸收最大、干擾最?。?， 0.2-0.811、 固定相 ， 流動(dòng)相， 反相分配（或反相萃?。?2、 砂糖狀 ， 濕鹽 ， 凝聚三、計(jì)算題（ 40 分）1、解：（1） lg( K ZnY C ZnSP ) lg( K MgYC MgSP ) lg(1016.5 0.02 ) lg(108. 70.1) 7.1

14、622故能準(zhǔn)確滴定 Zn2+，這時(shí) Et0.1% ，Mg 2+不干擾。10（2） lg( K ZnYC ZnSP )lg( K CaYC CaSP )lg(106. 50.02)lg(1010.70.1)5.1 522故能準(zhǔn)確滴定，這時(shí) Et0.3% ， Ca2+不干擾。（3）在 pH 5.5 時(shí)， lg K ZnXO5.7pZnep 5.7對(duì)于 Zn2+、Mg 2+體系： lg K ZnYlg K ZnYlg( K MgYCMgSP )16.58.71.39.1CZnSP0.02 Zn2 sp2105.55(mol L1)pZnsp5.55K ZnY109.1pZnpZnep pZnsp5.

15、7 5.55 0.15此時(shí)， Et100.1510 0.15100%0.02%，說(shuō)明 Mg2+無(wú)干擾。109.110 2對(duì)于 Zn2+、Ca2+體系： lg K ZnYlg K ZnYlg(K CaYCCaSP )16.510.71.37.10.02 Zn2 sp2104.55( mol L1)pZn sp4.55107.1pZnpZnep pZnsp 5.74.551.15此時(shí)， Et101.1510 1.15100%4% ，說(shuō)明 Ca2+ 有干擾。109.110 22、解：/ Fe2 )n1.44V 0.68V( ECe4/ Ce3EFe3K12lg K0.059V0.059V12.887

16、.6 10n21.44V0.68Vn1 ECe 4 / Ce3EFe3 / Fe2EspnTnX11.06V111突躍X圍： EFe3 / Fe20.059 lg 103 V ECe4 / Ce 30.059 lg 10 3 Vn2n10.68+0.0593）V （1.44-0.059 3） V即： 0.86V1.26V3、解：-1溶液中+設(shè) CdS 的溶解度為 S，條件溶度積常數(shù)為 K sp ，則 0.10 mol LNH 3H 為： HKwKw110 147.410 12 (molL 1 )OHK bC1.8 10 50.10故SS(H )1 H H 217.410 12(7.410 12

17、) 21.051031K a 2 K a1K a 27.110 151.3 10 77.110 15又CdCd( NH 3 )11 NH3 2NH323NH3 34NH345NH3 56 NH3 61102. 650.10104.75(0.10)2106.19(0.10)3107.12(0.10)4106.80(0.10)5105.14(0.10)6103.55故K spKspCdS810 271.05 103103.553 1020CS2 CCd2SS S2KspSKsp310 201.7 10 104、解：25.510 6CCu 225.5g / 50ml63.54638.0 106mol

18、L15010Alg1lg10.2967T50.5%1.94mol1cmb cbc2 8.0 10628.0 10 610 L12SM10 663.54610 63.3 10 8 g cm 21.9104四、推倒證明題（ 10 分）1、證明：CA-=A-+HA -=2S+C A- CA-A - = CAKa Ka H 2那么Ksp M A2C AKaS H Ka H Ka2 SKspKa CA2、證明：根據(jù)反應(yīng)方程，則有 MRn0 H wnK 萃 HR 0n M n w MRn 0 = KD（ MRn） MRnw 和 HR 0= KD（ HR）HR wK代入得 K 萃KD (MRn ) MRn

19、w H nw，分子分母同乘以 R wn 得：D (HR ) M n w HR wnK D (MRn ) MRn w H wn R wnKK萃 HR wnKK D ( HR) M n w R nwD ( MRn)K an(HR )D(HR)五、問(wèn)答題（ 20 分）1、答：當(dāng)絡(luò)合物與配位體足夠大時(shí)，加入少量的金屬離子M ，由于大量存在的絡(luò)合劑可與 M 絡(luò)合，從而抑制了 pM 的降低；當(dāng)加入能與 M 形成絡(luò)合物的配位體時(shí)，大量存在的絡(luò)合物會(huì)在外加配位體的作用下解離出M 來(lái)，而與加入的配位體絡(luò)13合，從而使 pM 不會(huì)明顯增大； 故絡(luò)合物和配位體可組成具有緩沖作用的金屬離子緩沖溶液。、答：加入3+生成無(wú)色穩(wěn)定的3+2+34，可使 FeFe(HPO4 2，降低了 Fe/ Fe2H PO)電對(duì)的電勢(shì)，使滴定突躍X圍增大；又由于生成了無(wú)色的Fe(HPO4)2，消除了Fe3+的黃色，有利于觀察終點(diǎn)顏色；總之是減小了終點(diǎn)誤差。3、答：這是由于 Na2S2O3 與水中的微生物、 CO2、空氣中 O2 發(fā)生下述分解反應(yīng)：Na2 S2 O3微生物S，S2O 321O2SO42，Na2 SO 3S2S2 O32CO2 H 2OHSO 3