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1、 4. 2 近代有機(jī)化學(xué)史1 有機(jī)化學(xué)是一門與生命科學(xué)和人們?nèi)粘I蠲芮邢噙B的化學(xué)分支科學(xué)。 有機(jī)化學(xué)在日常生活、科技領(lǐng)域的重要性: 1.人們的生活離不開有機(jī)化學(xué)工業(yè); 2.對生命現(xiàn)象本質(zhì)的闡述也離不開有機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)研究; 3. 是化學(xué)學(xué)科及相關(guān)學(xué)科如生命科學(xué)、環(huán)境科學(xué)等多學(xué)科本科生的一門主要基礎(chǔ)課。24.2.1 有機(jī)化學(xué)和農(nóng)業(yè)化學(xué)之父李比希 李比希(LiebigJustusvon)德國著名化學(xué)家。 1.成長環(huán)境使之從幼年時(shí)期接觸到化學(xué)試驗(yàn); 2. 1820年進(jìn)入波恩大學(xué),1821年轉(zhuǎn)學(xué)埃朗根大學(xué),1822年獲哲學(xué)博士; 3.曾因參于政治活動(dòng)而被通緝; 4.崇拜著名化學(xué)家蓋呂薩克,并在德國科學(xué)
2、界泰斗洪堡的幫助和推薦到蓋呂薩克的實(shí)驗(yàn)室工作。 5. 在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域內(nèi)貢獻(xiàn)巨大: 1)1824年完成了一系列雷酸化合物的研究; 2)發(fā)現(xiàn)了同分異構(gòu)現(xiàn)象;3 3)第一個(gè)主張用化肥代替天然肥料進(jìn)行施肥的人;4)他發(fā)明和改進(jìn)了有機(jī)分析的方法,準(zhǔn)確地分析過大量的有機(jī)化合物,合成過氯仿(CHC13)、三氯乙醛(CCl3CHO)和多種有機(jī)酸;5)李比希開創(chuàng)了農(nóng)業(yè)化學(xué)的研究提出植物需要氮、磷,鉀等基本元素,研究了提高土壤肥力的問題,因此,他被農(nóng)學(xué)界稱為“農(nóng)業(yè)化學(xué)之父”。4 6)李比希在吉森大學(xué)創(chuàng)建了比傳統(tǒng)的私人實(shí)驗(yàn)室規(guī)模大得多的,能容納較多學(xué)生進(jìn)行實(shí)驗(yàn)訓(xùn)練和科學(xué)研究的公共化學(xué)實(shí)驗(yàn)室。他在這個(gè)實(shí)驗(yàn)室里培養(yǎng)了許
3、多著名的化學(xué)家,從而在化學(xué)界形成了著名的吉森學(xué)派。 迄今為止,這個(gè)學(xué)派及其繼承者,所獲得的諾貝爾獎(jiǎng)金比任何一個(gè)學(xué)派都要多。5 從上面這張表可以看出,李比希和他的學(xué)生培養(yǎng)出了很多諾貝爾獎(jiǎng)金獲得者,人數(shù)之多,在世界上是首屈一指的。李比希對于人才的培養(yǎng),完全可以與物理學(xué)大師E盧瑟福相媲美?;脽羝?564.2.2 貝采里烏斯與有機(jī)化學(xué)術(shù)語的提出貝采里烏斯 Berzelius,Jons Jacob 17791848 瑞典化學(xué)家,現(xiàn)代化學(xué)的奠基人之一。 1. 1818年,首次發(fā)表原子量表,后經(jīng)修訂,使他的原子量測定達(dá)到相當(dāng)準(zhǔn)確的程度。 2. 在對溶液的研究中,首次提出了二元電化學(xué)理論。 3. 現(xiàn)代化學(xué)符號
4、的發(fā)明,元素鈰、硒和釷的發(fā)現(xiàn),同分異構(gòu)現(xiàn)象及化學(xué)催化研究等。74.2.3 維勒和首次人工合成尿素 弗里德里希維勒1800年7月31日生于德國萊茵河岸上的埃施耳亥姆,這個(gè)地方在法蘭克福市附近。他是德國著名的有機(jī)化學(xué)家。 1. 父親是醫(yī)生,從小喜歡化學(xué);尤其對化學(xué)實(shí)驗(yàn)感興趣; 2. 是醫(yī)科大學(xué)學(xué)生卻對化學(xué)極有興趣,第一項(xiàng)科學(xué)研究是在大學(xué)宿舍完成的; 3.第一篇科學(xué)論文發(fā)表在吉爾伯特年鑒上。該文發(fā)表后,立即引起了瑞典化學(xué)家貝采里烏斯的重視。他在撰寫年度述評中,以十分贊許的口吻對維勒的論文給予了肯定的評價(jià)。8 4.發(fā)現(xiàn)用氯化銨與氰酸銀或以氨水與氰酸鉛反應(yīng),都能得到比較純凈的尿素,實(shí)現(xiàn)了由無機(jī)物來人工合
5、成尿素的設(shè)想。 5. 成果論文:題為“論尿素的人工制成”發(fā)表在1828年物理學(xué)和化學(xué)年鑒第12卷上。這篇論文引起了化學(xué)界的巨大震動(dòng)。9 人工合成尿素,不僅為維勒本人贏得了榮譽(yù),這一發(fā)現(xiàn)在化學(xué)史上也具有重大意義。 首先,人工合成尿素又一次提供了同分異構(gòu)現(xiàn)象的早期事例,成為有機(jī)結(jié)構(gòu)理論的實(shí)驗(yàn)證明; 其次,這一發(fā)現(xiàn)強(qiáng)烈地沖擊了形而上學(xué)的生命力論,為辯證唯物主義自然觀的誕生提供了科學(xué)依據(jù)。它填補(bǔ)了生命力論制造的無機(jī)物同有機(jī)物之間的鴻溝。 第三,人工合成尿素在化學(xué)史上開創(chuàng)了一個(gè)新興的研究領(lǐng)域。維勒提出的有機(jī)合成的新概念,促使了以后關(guān)于乙酸、脂肪、糖類物質(zhì)等一系列有機(jī)合成的成功。因此可以說,維勒開創(chuàng)了一個(gè)
6、有機(jī)合成的新時(shí)代。104.2.4 凱庫勒與有機(jī)化學(xué)結(jié)構(gòu)學(xué)說 弗里德里希奧古斯特凱庫勒是近代化學(xué)史上的一位著名有機(jī)化學(xué)家。他1829年9月7日出生于德國達(dá)姆施塔特。中學(xué)時(shí)代的凱庫勒已才華初露,他能講四門流利的外語。法語、拉丁語、意大利語和英語。 1. 非常喜歡鉆研問題,思想深刻而新穎,經(jīng)常受到老師們的表揚(yáng),同學(xué)們總愛同他一起討論問題,覺得他對別人的思想有啟發(fā); 2.他幾乎對一切科學(xué)現(xiàn)象都很感興趣,在各方面都表現(xiàn)出獨(dú)特的才能。寫作方面他與眾不同,經(jīng)常獨(dú)出心裁;在建筑方面,他表現(xiàn)了驚人的天資。11 3. 有一位建筑師是他家的世交,他經(jīng)常教凱庫勒制圖和繪畫,這個(gè)學(xué)生的接受能力頗使他驚奇,當(dāng)時(shí),在達(dá)姆施
7、塔特市有三幢新建的房子,人們想不到它競是由一個(gè)中學(xué)生設(shè)計(jì)出來的,他的名字就叫凱庫勒。 4. 他喜歡學(xué)自然科學(xué),但當(dāng)時(shí)對化學(xué)并無什么偏愛??紤]到將來會有更多的收入,父母都主張他將來學(xué)建筑。然而不幸的是,在他中學(xué)畢業(yè)以前,父親就去世了,他只好邊工作邊讀書。 12 5. 1847年,他考人吉森大學(xué)學(xué)建筑學(xué),在大學(xué)里,所學(xué)的課程有幾何學(xué)、數(shù)學(xué)、制圖和繪畫。他口齒清楚,具有非凡的演說才能,他談吐鳳趣。善于很策略地提出重要建議。 6. 李比希是當(dāng)時(shí)吉森大學(xué)里頗受人的敬佩的化學(xué)家,凱庫勒決定親自去聽聽這位聲里很高的科學(xué)家講課。他聽了課之后,感到果然名不虛傳。他很快就被這門奇妙的、具有強(qiáng)大生命力的學(xué)科所吸引。
8、于是,他立志轉(zhuǎn)學(xué)化學(xué)。此舉遭到了親人們的堅(jiān)決反對; 7.曾一度被迫轉(zhuǎn)入達(dá)姆施塔特市的高等工藝學(xué)校求學(xué)。但他仍堅(jiān)信,自己未來的前途是從事化學(xué),別無它路。 13 8. 當(dāng)親人們了解到凱庫勒決心不放棄化學(xué)時(shí),只好同意他重返吉森大學(xué)繼續(xù)學(xué)習(xí)。1849年秋天,他回到了李比希實(shí)驗(yàn)室,繼續(xù)進(jìn)行分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)。 9. 1858年提出了碳四價(jià)與碳原子間成鏈的思想。 10. 1864年提出苯環(huán)結(jié)構(gòu)的構(gòu)想為有機(jī)化學(xué)結(jié)構(gòu)理論作出了奠基性貢獻(xiàn)。 19世紀(jì)中葉,隨著石油工業(yè)、煉焦工業(yè)的迅速發(fā)展,有機(jī)化學(xué)的研究也隨之蓬勃發(fā)展。我們知道,苯是一種重要的有機(jī)化學(xué)原料,它是從煤焦油中提取的一種芳香的液體,1825年已被法拉第發(fā)現(xiàn),
9、此后幾十年間人們一直不知道它的結(jié)構(gòu)。14 當(dāng)時(shí),化學(xué)家們面臨著一個(gè)難題,那就是如何理解苯的結(jié)構(gòu)。 苯的分子中含有6個(gè)碳原子和6個(gè)氫原子,碳的化合價(jià)是四價(jià),氫的化合價(jià)是一價(jià),那么,1個(gè)碳原子就要和4個(gè)氫原子化合,6個(gè)碳原子該和12個(gè)氫原子化合(因?yàn)樘荚雍吞荚又g還要化合)。 而苯怎么會是6個(gè)碳原子和6個(gè)氫原子化合呢?化學(xué)家們百思不得其解。 15 這時(shí),凱庫勒也著手探索這一難題。他的腦子里始終充滿著苯的6個(gè)碳原子和6個(gè)氫原子,他經(jīng)常每天只睡三四個(gè)小時(shí),一干起來就不歇手。他在黑板上、地板上、筆記本上、墻壁上畫著各種各樣的化學(xué)結(jié)構(gòu)式,設(shè)想過幾十種可能的排法,但是,都經(jīng)不起推敲,被自己否定了。 一天
10、晚上,凱庫勒坐馬車回家。也許是由于近日來過度用腦,他在搖搖晃晃的馬車上睡著了。在半夢半醒之間,凱庫勒發(fā)現(xiàn)碳原子和氫原子在眼前飛動(dòng),變幻著各種各樣的花樣。忽然,原子變成了他和李比希教授出庭作證時(shí)伯爵夫人戒指上的那條白蛇,這條蛇扭動(dòng)著、搖擺著,最后咬住了自己的尾巴,變成了一個(gè)環(huán) 16 “先生,您到家了!”馬車夫大聲叫醒了睡眠中的凱庫勒。他揉揉眼睛,白蛇不見了,環(huán)不見了,原子也不見了。原來是南柯一夢!清醒過來的凱庫勒馬上想起苯的結(jié)構(gòu),對 !它一定像白蛇那樣頭尾相接,構(gòu)成環(huán)狀結(jié)構(gòu)! 凱庫勒立即奔向書房,迫不及待地抓起筆在紙上畫了起來。一個(gè)首尾相接的環(huán)狀分子結(jié)構(gòu)出現(xiàn)了。經(jīng)過進(jìn)一步論證,凱庫勒終于第一個(gè)提
11、出了苯的環(huán)狀結(jié)構(gòu)式,解決了有機(jī)化學(xué)上長期懸而未決的一個(gè)難題。17 心理學(xué)告訴我們,日有所思才會夜有所夢。凱庫勒受到夢境的啟示,發(fā)現(xiàn)苯的環(huán)狀結(jié)構(gòu),從表面上看,是一種偶然,但實(shí)際上這正是他連續(xù)幾個(gè)月來日夜思考而導(dǎo)致的必然。 凱庫勒的創(chuàng)造性貢獻(xiàn),奠定了他在有機(jī)化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)展史上的顯赫地位,使得人類對有機(jī)化學(xué)結(jié)構(gòu)的認(rèn)識產(chǎn)生了一大飛躍。 他用原子的組合建筑成分子,是一位把人類幻想變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)的理論化學(xué)家。18課程練習(xí)題(第三次作業(yè))1.最早引用“有機(jī)化學(xué)”概念的年代和科學(xué)家?2.中國近代化學(xué)之父徐壽與化學(xué)學(xué)科的淵源?3.2007年化學(xué)諾貝爾獎(jiǎng)金獲得者及獲獎(jiǎng)項(xiàng)目?獲獎(jiǎng)項(xiàng)目與現(xiàn)代化學(xué)發(fā)展的意義?4.填空題:1)地殼中含量最多的金屬元素是。2)相對原子質(zhì)量最小的原子是。3)熔點(diǎn)最低的金屬是。194)空氣中含量最多的物質(zhì)是。5)天然存在最硬的物質(zhì)是。6)最簡單的有機(jī)物是。7)相對分子質(zhì)量最小的氧化物是。8)相同條件下密度最小的氣體是。9)導(dǎo)電性最強(qiáng)的金屬是。10)人體中含量最多的元素是。11)組成化合物種類最多的元素是。12)日常生活中應(yīng)用最廣泛的金屬是。 201
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