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文檔簡介
1、收集:櫻滿唯專題講座十有機(jī)綜合(zngh)推斷題突破策略一、根據(jù)部分(b fen)產(chǎn)物和特征條件推斷反應(yīng)物有機(jī)綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)的衍變關(guān)系,經(jīng)常是在一系列衍變關(guān)系中有部分產(chǎn)物已知或衍變條件已知,因而(yn r)解答此類問題的關(guān)鍵是熟悉烴及各種衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及轉(zhuǎn)化條件。(1)甲苯的一系列常見的衍變關(guān)系 (2)二甲苯的一系列常見的衍變關(guān)系例1(2013大綱(dgng)全國卷,30)芳香化合物A是一種(y zhn)基本化工原料,可以從煤和石油中得到,OPA是一種重要的有機(jī)化工中間體。A、B、C、D、E、F和OPA的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下所示:回答(hud)下列問題:(1)A
2、的化學(xué)名稱是_。(2)由A生成B的反應(yīng)類型是_。在該反應(yīng)的副產(chǎn)物中,與B互為同分異構(gòu)體的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為_。(3)寫出C所有可能的結(jié)構(gòu)簡式_。(4)D(鄰苯二甲酸二乙酯)是一種增塑劑。請用A、不超過兩個(gè)碳的有機(jī)物及合適的無機(jī)試劑為原料,經(jīng)兩步反應(yīng)合成D。用化學(xué)方程式表示合成路線_。(5)OPA的化學(xué)名稱是_;OPA經(jīng)中間體E可合成一種(y zhn)聚酯類高分子化合物F,由E合成F的反應(yīng)類型為_,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。 (6)芳香化合物G是E的同分異構(gòu)體,G分子中含有(hn yu)醛基、酯基和醚基三種含氧官能團(tuán),寫出G所有可能的結(jié)構(gòu)簡式_。解析(ji x)根據(jù)反應(yīng)條件,采用正推法推斷各物質(zhì)結(jié)
3、構(gòu),根據(jù)有機(jī)物分子式以及限制條件寫出同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。(1)根據(jù)B中取代基的位置可推知A為鄰二甲苯。(2)該反應(yīng)是取代反應(yīng),每個(gè)甲基上有2個(gè)氫原子被溴原子取代,副反應(yīng)的產(chǎn)物與B互為同分異構(gòu)體,可寫出結(jié)構(gòu)簡式為。(3)C為鄰二甲苯的一溴取代產(chǎn)物,是A在Br2/FeBr3的催化作用下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)。(4)鄰苯二甲酸二乙酯是鄰苯二甲酸與乙醇合成的酯,需由鄰二甲苯先氧化生成鄰苯二甲酸,再與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng),應(yīng)注意反應(yīng)條件。(5)合成聚酯類物質(zhì)同時(shí)要生成小分子水,反應(yīng)類型為縮聚反應(yīng)。生成F需要有兩種官能團(tuán)OH和COOH,根據(jù)本題提示結(jié)合分子式可推測E為。(6)根據(jù)E的分子式中氧原子數(shù)為3,結(jié)合
4、題給條件可知G中含有甲酸酯基和醚基。答案(1)鄰二甲苯 例2下圖中A、B、C、D、E、F、G均為有機(jī)化合物。根據(jù)下圖回答下列(xili)問題。 (1)D的化學(xué)(huxu)名稱是_。(2)反應(yīng)(fnyng)的化學(xué)方程式是_。(有機(jī)物須用結(jié)構(gòu)簡式表示)(3)B的分子式是_;A的結(jié)構(gòu)式是_;反應(yīng)的反應(yīng)類型是_。(4)符合下列3個(gè)條件的B的同分異構(gòu)體的數(shù)目有_種。a為鄰位取代苯環(huán)結(jié)構(gòu);b.與B具有(jyu)相同官能團(tuán);c不與FeCl3溶液發(fā)生(fshng)顯色反應(yīng)。寫出其中任意一種(y zhn)同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_。(5)G是重要的工業(yè)原料,用化學(xué)方程式表示G的一種重要的工業(yè)用途_。解析這是一道最基
5、本的有機(jī)框圖推斷題。突破口是由D的分子式(C2H6O)和反應(yīng)得C2H4可知D為乙醇,再由D與C在濃H2SO4和加熱條件下生成C4H8O2,則可推知C為乙酸。根據(jù)反應(yīng)可利用E的分子式H2O來推出B的分子式。根據(jù)(4)的要求可綜合推出B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)應(yīng)為有鄰位取代基、官能團(tuán)與B相同、不含有酚羥基(或苯環(huán)無羥基取代基),所以答案很容易寫出(見答案)。(5)小題主要考查學(xué)生對乙烯性質(zhì)和用途的了解,只要舉出一例即可。答案(1)乙醇(2)CH3COOHCH3CH2OHeq o(,sup7(濃H2SO4),sdo5()CH3COOC2H5H2O (5)nCH2=CH2eq o(,sup7(催化劑)C
6、H2CH2或CH2=CH2H2Oeq o(,sup7(催化劑),sdo5()CH3CH2OH(其他合理答案均可)1.有機(jī)推斷解題的一般模式2逆推法思維(swi)建模逆推法、逆向分析法是在設(shè)計(jì)復(fù)雜化合物的合成路線時(shí)常用的方法,也是解決高考有機(jī)合成題時(shí)常用的方法。它是將目標(biāo)化合物逆推一步尋找上一步反應(yīng)(fnyng)的中間體,而這個(gè)中間體的合成與目標(biāo)化合物的合成一樣,是從更上一步的中間體得來的。中間體與輔助原料反應(yīng)可以得到目標(biāo)化合物。二、確定(qudng)官能團(tuán)的方法1根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類(1)使溴水褪色,則表示該物質(zhì)中可能含有“”或“”結(jié)構(gòu)。(2)使KMnO4(H)溶液褪色,則該物質(zhì)
7、中可能含有“CC”、“CC”或“CHO”等結(jié)構(gòu)或?yàn)楸降耐滴铩?3)遇FeCl3溶液顯紫色,或加入溴水出現(xiàn)白色沉淀,則該物質(zhì)中含有酚羥基。(4)遇濃硝酸變黃,則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。(5)遇I2變藍(lán)則該物質(zhì)為淀粉。(6)加入新制的Cu(OH)2懸濁液,加熱煮沸有磚紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成,表示含有CHO。(7)加入Na放出H2,表示含有OH或COOH。(8)加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體,表示含有COOH。2根據(jù)數(shù)據(jù)確定官能團(tuán)的數(shù)目 (5)某有機(jī)物與醋酸反應(yīng),相對分子(fnz)質(zhì)量增加42,則含有1個(gè)OH;增加84,則含有2個(gè)OH。即OH轉(zhuǎn)變?yōu)镺OCCH3。(6)由C
8、HO轉(zhuǎn)變(zhunbin)為COOH,相對分子質(zhì)量增加16;若增加32,則含2個(gè)CHO。(7)當(dāng)醇被氧化成醛或酮后,相對分子質(zhì)量(zhling)減小2,則含有1個(gè)OH;若相對分子質(zhì)量減小4,則含有2個(gè)OH。3根據(jù)性質(zhì)確定官能團(tuán)的位置(1)若醇能氧化為醛或羧酸,則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“CH2OH”;若能氧化成酮,則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“CHOH”。(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“OH”或“X”的位置。(3)由一鹵代物的種類可確定碳架結(jié)構(gòu)。(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu),可確定“”或“CC”的位置。(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或聚酯,可確定有機(jī)物是羥基酸,并根據(jù)環(huán)的大小,可確定“OH”與“COOH”的
9、相對位置。例3已知:C2H5OHHONO2(硝酸)C2H5ONO2(硝酸乙酯)H2O現(xiàn)有只含C、H、O的化合物AE,其中A為飽和多元醇,其他有關(guān)信息已注明在下圖的方框內(nèi)?;卮鹣铝?xili)問題:(1)A的分子式為_。(2)寫出下列(xili)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式:B_,D_。(3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)(huxu)方程式和反應(yīng)類型(括號內(nèi)):AC:_();AE:_()。(4)工業(yè)上可通過油脂的皂化反應(yīng)得到A,分離皂化反應(yīng)產(chǎn)物的基本操作是_。解析設(shè)飽和多元醇A的通式為CnH2n2Ox,根據(jù)A的相對分子質(zhì)量為92及框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系,可以得出A是丙三醇,A的分子式為C3H8O3,A的結(jié)構(gòu)簡式為。D是丙三醇部分氧
10、化后的產(chǎn)物,且D的相對分子質(zhì)量比A小2,說明A中有一個(gè)醇羥基被氧化;根據(jù)D能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明D中有醛基,由此得出D是。E也是丙三醇部分氧化后的產(chǎn)物,E的相對分子質(zhì)量比A小4,說明A中有2個(gè)醇羥基被氧化;E也能發(fā)生銀鏡反應(yīng),得出E是。1個(gè)醇羥基被乙酸酯化,相對分子質(zhì)量會增加601842,根據(jù)Mr(B)Mr(A)21892126342,說明A中的3個(gè)醇羥基都被乙酸完全酯化了,所以B的結(jié)構(gòu)簡式為。1個(gè)醇羥基被硝酸酯化,相對分子質(zhì)量會增加631845,根據(jù)Mr(C)Mr(A)22792135345,說明A中的3個(gè)醇羥基都被硝酸完全酯化了,所以C的結(jié)構(gòu)簡式為。答案(d n)(1)C3H8O3 (4)鹽
11、析(yn x)、過濾例4某有機(jī)物X(C12H13O6Br)遇FeCl3溶液顯紫色,其部分結(jié)構(gòu)(jigu)簡式如下所示:CH2BrCH2OCOCH2CHOHCOO已知加熱時(shí)X與足量的NaOH水溶液反應(yīng)生成A、B、C三種有機(jī)物,其中C中含碳原子最多。室溫下A經(jīng)鹽酸酸化可得到蘋果酸E,E的結(jié)構(gòu)簡式如下所示:CH2HOOCCHOHCOOH請回答下列問題:(1)B中含有的官能團(tuán)為_(填名稱)。(2)1 mol X與足量的NaOH水溶液充分反應(yīng),消耗NaOH的物質(zhì)的量為_。(3)C經(jīng)酸化可得到有機(jī)物G,G不能發(fā)生的反應(yīng)類型有_(填序號)。加成反應(yīng)(ji chn fn yn)消去反應(yīng)(fnyng)氧化(yn
12、ghu)反應(yīng)取代反應(yīng)(4)加熱時(shí)E在濃H2SO4作用下可生成六元環(huán)狀化合物,其化學(xué)方程式為_。(5)E的兩種同分異構(gòu)體F、H有如下特點(diǎn):1 mol F或H可以和3 mol Na發(fā)生反應(yīng),標(biāo)準(zhǔn)狀況下放出33.6 L H2,1 mol F或H可以和足量NaHCO3溶液反應(yīng),生成1 mol CO2,1 mol F 或H還可以發(fā)生銀鏡反應(yīng),生成2 mol Ag。則F和H的結(jié)構(gòu)簡式分別是_、_。解析根據(jù)X的分子式(C12H13O6Br)和其遇FeCl3溶液顯紫色,并結(jié)合其部分結(jié)構(gòu)簡式可推出未給出部分為苯環(huán)和一個(gè)酚羥基,故C為二苯酚鈉,酸化后為二苯酚,不能發(fā)生消去反應(yīng);而B為HOCH2CH2OH,含有的官
13、能團(tuán)為羥基。有機(jī)物X遇FeCl3溶液顯紫色,說明含有酚羥基,由其部分結(jié)構(gòu)簡式看出含有兩個(gè)酯基、一個(gè)溴原子,故1 mol X與足量的NaOH水溶液充分反應(yīng),其中1 mol溴原子消耗1 mol NaOH,2 mol酯基消耗2 mol NaOH,2 mol酚羥基消耗2 mol NaOH,共消耗5 mol NaOH。E分子中既含有羥基,又含有羧基,兩分子E可通過酯化反應(yīng)形成六元環(huán)酯。根據(jù)題意知E的同分異構(gòu)體F、H均含有一個(gè)羧基、一個(gè)醛基和兩個(gè)羥基,可寫出兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式。答案(1)羥基(2)5 mol(3)(4)CH22HOOCCHOHCOOHeq o(,sup7(濃H2SO4),sdo5()CH2
14、HOOCCHCOOOCOCHCH2COOH2H2O(5)CHOHHOOCCHOHCHOCCH2OHHOOCOHCHO(二者的位置也可互換)三、有機(jī)反應(yīng)類型的推斷1有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型判斷的基本思路eq x(官能團(tuán)的性質(zhì))eq x(鍵型的變化)eq x(試劑與反應(yīng)條件)判斷,有機(jī)反應(yīng)類型2根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型(1)在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng),可能是酯的水解反應(yīng)也可能是鹵代烴的水解反應(yīng)。(2)在NaOH的乙醇溶液中加熱,發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)。(3)在濃H2SO4存在(cnzi)的條件下加熱,可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、成醚反應(yīng)或硝化反應(yīng)等。(4)能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng)(fnyng
15、),可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。(5)能與H2在Ni作用下發(fā)生反應(yīng),則為烯烴(xtng)、炔烴、芳香烴、醛的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。(6)在O2、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下,發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。(7)與O2或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng),則該物質(zhì)發(fā)生的是CHO的氧化反應(yīng)。(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)O2,則為醇醛羧酸的過程)(8)在稀H2SO4加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。(9)在光照、X2(表示鹵素單質(zhì))條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng);在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)。例5(2013四川理綜,10)有機(jī)化合物G是合成維生素類藥物的中間體,其結(jié)構(gòu)簡式為G的合成路
16、線如下:其中AF分別代表一種有機(jī)化合物,合成路線中部分產(chǎn)物及反應(yīng)條件已略去。已知:CHOCHCHO CHOHCCHO請回答下列問題:(1)G的分子式是_;G中官能團(tuán)的名稱是_。(2)第步反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。(3)B的名稱(系統(tǒng)命名)是_。(4)第步反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的有_(填步驟編號)。(5)第步反應(yīng)(fnyng)的化學(xué)方程式是_。(6)寫出同時(shí)滿足下列(xili)條件的E的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_。只含一種(y zhn)官能團(tuán);鏈狀結(jié)構(gòu)且無OO;核磁共振氫譜只有2種峰。審題指導(dǎo)根據(jù)每步變化的條件、部分產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和題干新信息,分析過程如圖所示:解析根據(jù)所給信息采用正推、逆推結(jié)合的方法推出物
17、質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式,再寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式。根據(jù)圖中流程,為烯烴的加成反應(yīng),為鹵代烴的水解反應(yīng),為醇的氧化反應(yīng),且只有含CH2OH基團(tuán)的醇才能被氧化成醛,故A、B的結(jié)構(gòu)簡式分別為CH3CHCH3CH2Br、CH3CHCH3CH2OH;結(jié)合題目的已知可得出,反應(yīng)應(yīng)為醛與醛的加成反應(yīng),根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式逆推F應(yīng)為CCH3CH3CH2OHCHCOHOOH,E為CCH3COHCH3CHCOHOOH,D為CCH3CHOCH3CHOHCOOCH2CH3,則C為OHCCOOCH2CH3。(1)G的分子式為C6H10O3,含有羥基和酯基。(2)反應(yīng)為加成反應(yīng),化學(xué)方程式為CH3CCH3CH2HBrCH3CHCH3CH
18、2Br。(3)CH3CHCH3CH2OH名稱為2甲基1丙醇。(4)為鹵代烴的水解反應(yīng)、為酯基的水解反應(yīng),為取代反應(yīng)。(5)反應(yīng)為CH3CHCH3CHOOHCCOOCH2CH3CCH3CHOCH3CHOHCOOCH2CH3。(6)E的分子式為C6H10O4,其滿足條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為CH3OCOCH2CH2COOCH3、CH3CH2OCOCOOCH2CH3、CH3COOCH2CH2OCOCH3。答案(1)C6H10O3羥基、酯基(2)CH3CCH3CH2HBr CH3CHCH3CH2Br(3)2甲基1丙醇(4)(5)CH3CHCH3CHOOHCCOOCH2CH3CH3CCH3CHOCHO
19、HCOOCH2CH3(6)CH3COOCH2CH2OOCCH3CH3CH2OOCCOOCH2CH3CH3OOCCH2CH2COOCH3例6(2012浙江(zh jin)理綜,29)化合物X是一種環(huán)境激素,存在如下轉(zhuǎn)化(zhunhu)關(guān)系:化合物A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),分子中含有兩個(gè)化學(xué)環(huán)境(hunjng)完全相同的甲基,其苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種。1HNMR譜顯示化合物G的所有氫原子化學(xué)環(huán)境相同。F是一種可用于制備隱形眼鏡的高聚物。根據(jù)以上信息回答下列問題:(1)下列敘述正確的是_。a化合物A分子中含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元b化合物A可以和NaHCO3溶液反應(yīng),放出CO2氣體cX與NaOH
20、溶液反應(yīng),理論上1 mol X最多消耗6 mol NaOHd化合物D能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式是_,AC的反應(yīng)類型是_。(3)寫出同時(shí)滿足下列條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不考慮立體異構(gòu))_。a屬于酯類b能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(4)寫出BG反應(yīng)的化學(xué)方程式_。(5)寫出EF反應(yīng)的化學(xué)方程式_。審題指導(dǎo)試題中信息(xnx)分散在三處:第一處是“有機(jī)物轉(zhuǎn)化(zhunhu)框圖”(各種( zhn)有機(jī)物的分子式、各步轉(zhuǎn)化反應(yīng)的條件和試劑、部分有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特征),第二處是“題干中的文字”(A、G、F的部分性質(zhì)和結(jié)構(gòu)特征),第三處是“各個(gè)小題中的信息”(可直接用于解答該小題中問題)。解
21、答有機(jī)物推斷題可選擇一個(gè)“信息集中點(diǎn)”加以突破,本題可將“B、D、G”三種有機(jī)物作為突破口??上确治雠c這部分相關(guān)的如下信息,再綜合起來進(jìn)行判斷:第一:“BD”可能是分子脫去水生成碳碳雙鍵,B分子中含有可發(fā)生消去反應(yīng)的羥基;第二:“BG”可能是雙分子縮合成環(huán)狀酯;第三:根據(jù)“G分子中所有氫原子化學(xué)環(huán)境相同”可得出G分子可能含有“4個(gè)CH3”,進(jìn)而確定B分子中可能含有“2個(gè)CH3”。解析A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),則A分子中含有酚羥基。A分子苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種,則A分子苯環(huán)上有兩種不同的H原子。A分子中有兩個(gè)相同的CH3,且分子式為C15H16O2,與足量溴水反應(yīng)生成C(C15H1
22、2O2Br4),對比A和C的分子組成可知該反應(yīng)為取代反應(yīng),結(jié)合A分子中含酚羥基,A與溴水可能發(fā)生苯環(huán)上酚羥基的鄰、對位取代反應(yīng),綜上所述,推知A的結(jié)構(gòu)簡式為HOCCH3CH3OH,C為HOBrCCH3CH3BrOHBrBr。B(C4H8O3)分子中的碳原子若全部飽和,分子式應(yīng)為C4H10O3,據(jù)此可知B分子中存在1個(gè)CC鍵或1個(gè)CO鍵,結(jié)合B在濃H2SO4作用下生成環(huán)狀化合物G,則B分子中應(yīng)含有1個(gè)COOH和1個(gè)OH。G(C8H12O4)為環(huán)狀化合物,應(yīng)為環(huán)狀二元酯,G分子中只有1種H原子,則其結(jié)構(gòu)簡式為,從而推知,B為CCH3OHCH3COOH,D為CH2CCH3COOH,E為CH2CCH3
23、COOCH2CH2OH,F(xiàn)為CH2CCH3COOCH2CH2OH,由A和B的結(jié)構(gòu)簡式可知X為CH3CBrCH3COOCCH3CH3OCOCBrCH3CH3。(1)A分子中不含聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元,a錯(cuò);A分子中含有(hn yu)酚羥基,不能與NaHCO3溶液反應(yīng),b錯(cuò);經(jīng)分析知1 mol X最多消耗6 mol NaOH,c對;D分子(fnz)中含有CC鍵,可與Br2、H2等發(fā)生(fshng)加成反應(yīng),d對。(2)C為Br原子取代了A中酚羥基的鄰位H原子而生成的,故應(yīng)為取代反應(yīng)。(3)符合條件的D的同分異構(gòu)體應(yīng)滿足:分子式為C4H6O2;分子中含有酯基(COO)和醛基(CHO),有以下四種:HCOOCH
24、=CHCH3、HCOOCH2CH=CH2、HCOOCCH3CH2、。(4)B(C4H8O3)在濃H2SO4作用下發(fā)生分子間酯化反應(yīng),生成環(huán)狀酯G:C2H3CCH3OHCOOHeq o(,sup7(濃H2SO4),sdo5()2H2O。(5)E(C6H10O3)在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成F(C6H10O3)n:nCH2CCH3COOCH2CH2OHeq o(,sup7(一定條件)CH2CCH3COOCH2CH2OH。答案(1)cd(2)HOBrCCH3CH3BrOHBrBr取代反應(yīng)(3)CHOOCHCHCH3CHOOCH2CHCH2CHOOCCH3CH2(4)C2H3CCH3OHCOOHeq o(,sup7(濃H2SO4),sdo5()2H2O(5)nCH2CCH3COOCH2CH2OHeq o(,sup7(一定條件)CH2CCH3COOCH2CH2OH四、有機(jī)合成(yuj hchng)中反應(yīng)條件的推斷常見官能團(tuán)轉(zhuǎn)化時(shí)的反應(yīng)條件(ti
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