第七章沉淀溶解平衡課件

1、第七章 沉淀溶解平衡與沉淀滴定第一節(jié) 溶度積第二節(jié) 沉淀和溶解平衡制作人：俞晨秀第三節(jié) 沉淀滴定法第一節(jié) 溶度積一 溶度積二 溶度積和溶解度三 溶度積規(guī)則一、溶度積導(dǎo)入物質(zhì)溶解性的認(rèn)識(shí)第一節(jié)第七章NaClNaClAgNO3+NH4NO3+產(chǎn)物AgCl不溶解產(chǎn)物NH4Cl溶解不同的化合物有不同的溶解度第一節(jié)第七章一、溶度積導(dǎo)入通常將物質(zhì)的溶解度分為如下等級(jí)：定義：20 ,100g水中，飽和溶液溶解溶質(zhì)的 克數(shù)叫該物質(zhì)的溶解度。溶解溶質(zhì)10g，叫易溶；10g溶解溶質(zhì)1g，叫可溶；溶解溶質(zhì)溶解溶質(zhì)0.1g，叫微溶；本章討論的是難溶溶液體系第一節(jié)第七章（一） 沉淀-溶解平衡難溶物質(zhì)雖然很難溶解，但仍然

2、可以溶解，那么它的溶解過(guò)程是怎樣的呢？以鉻酸鉛為例。1、加極少量鉻酸鉛2、鉻酸鉛在水中溶解成離子代表Pb2+代表CrO2-43、隨著溶解量增加，正負(fù)離子吸引聚集的速率增加開(kāi)始溶解速率(v)最大，聚集速率為零。則v溶解，v聚集最終v溶解= v聚集，達(dá)到平衡第一節(jié)第七章（一） 沉淀-溶解平衡即：難溶物質(zhì)的溶解很快就達(dá)到沉淀-溶解的平衡狀態(tài)。以AgCl溶解-平衡分析：其平衡關(guān)系可表示為其平衡常數(shù)表達(dá)式為Ksp = Ag+Cl-第一節(jié)第七章（二） 溶度積對(duì)于任意一個(gè)難溶電解質(zhì)，可以用AmBn表示，其平衡常數(shù)可表示為：Ksp表式為：一定溫度下，飽和溶液中，難溶物質(zhì)陽(yáng)離子濃度的冪與陰離子濃度的冪的乘積，即

3、溶度積。離子濃度的單位是molL-Ksp = An+mBm-nAmBn mAn+ + nBm-第一節(jié)第七章（二） 溶度積溶度積的意義：1、溶度積小，通常可說(shuō)明難溶物溶解的量小，即溶解度小。2、溶度積與溶解度存在一定的關(guān)系。3、影響溶度積的因素是溫度。4、難溶物質(zhì)的溶度積可以查溶度積表。思考題：從溶度積表查得AgCl和AgI的溶度積分別為1.77 10-10 和 8.52 10-17 ，請(qǐng)推測(cè)誰(shuí)的溶解度大？解：因?yàn)?.77 10-10 8.52 10-17 ，故AgClAgI第一節(jié)第七章二 溶度積與溶解度對(duì)于難溶物AmBn，若m與n的值和比例不同，溶解度與溶度積的對(duì)應(yīng)關(guān)系是否相同呢？Ksp =

4、s2， AmBn mAn+ + nBm-對(duì)于若m=n=1，設(shè)難溶物的溶解度為x，因?yàn)槿芙怅P(guān)系是1:1，則An+=Bm-=xKsp= s關(guān)系為：第一節(jié)第七章二 溶度積與溶解度例1：室溫AgBr的溶度積是5.3510-13 ，求AgBr的溶解度。解：設(shè)溶解度為x，因?yàn)锳gBr的m=n=1，x =5.3510-13 =7.3110-7則：(molL-)例2：室溫AgCl的溶解度是1.9110-3 g/L,求AgCl的溶度積。解：根據(jù)題意，Ag+=Cl-= 1.9110-3 g/L ，將AgCl的 溶解度g/L轉(zhuǎn)化為molL- ，第一節(jié)第七章二 溶度積與溶解度因?yàn)椋琈AgCl=143.2g/mol，溶

5、解度為1.9110-3 143.2=1.3310-5 (molL-)Ksp = x2 = 1.3310-5 1.3310-5=1.7710-10從例1和例2可以看，溶度積越小，溶解度越小。第一節(jié)第七章二 溶度積與溶解度例3：室溫Ag2CrO4的溶度積是1.1210-12 ，求其溶解度。解：設(shè)Ag2CrO4 的溶解度為s(molL-)，則有：平衡濃度(molL-)2ssKsp = (2s)2 s= 4s3 = 1.1210-12s = 6.5410-5(molL-)第一節(jié)第七章二 溶度積與溶解度思考：例3中Ag2CrO4的溶度積比例2中AgCl溶度積小，但Ag2CrO4的溶解度比AgCl溶解度反

6、而大？分析：因?yàn)锳g2CrO4中的離子比為2:1， Ksp = 4s3 而AgCl中的離子比為1:1， Ksp = s2所以，Ag2CrO4與AgCl之間不能通過(guò)Ksp來(lái)推測(cè)溶解度的大小。即由Ksp推測(cè)溶解度大小必需是在陽(yáng)離子和陰離子比例相同的分子間進(jìn)行。第一節(jié)第七章二 溶度積與溶解度溶度積和溶解度的比較關(guān)系見(jiàn)下表難溶電解質(zhì)溶度積溶解度AgCl1.5610-101.3410-5AgBr7.710-134.310-7AgI1.510-161.2810-9難溶電解質(zhì)溶度積溶解度AgCl1.5610-101.3410-5Ag2CrO41.110-126.510-5Ag2S6.310-502.510-

7、17同類型Ksp大，s也大不同類型Ksp大，s不一定大第一節(jié)第七章二 溶度積與溶解度不同離子間溶度積與溶解度關(guān)系歸納為：對(duì)于陽(yáng)離子與陰離子比為2:1(1:2)， Ksp = 4s3 對(duì)于陽(yáng)離子與陰離子比為1:1， Ksp = s2對(duì)于陽(yáng)離子與陰離子比為3:1(1:3)， Ksp = 27s4 如：AgCl、BaSO4如：Ag2CrO4、BaF2如：Ag3PO4、Fe(OH)3第一節(jié)第七章二 溶度積與溶解度其他比例的可以自己推到?？偟年P(guān)系式為：Ksp = mm nn sm+n 注意：1、溶度積與溶解度的關(guān)系式只在難容電解質(zhì)溶于水的部分全部解離時(shí)才可成立。2、難溶電解質(zhì)在水中不發(fā)生副反應(yīng)，或很小。

8、3、溶解度的單位是molL-。4、僅適用于濃度可代替活度的體系。第一節(jié)第七章三 溶度積規(guī)則溶度積Q：任意濃度下，難溶物質(zhì)陽(yáng)離子濃度冪與陰離子濃度冪的乘積。根據(jù)Ksp = mm nn sm+n Q = mm nn xm+n (x是任意濃度)QKsp，不斷產(chǎn)生沉淀，是過(guò)飽和溶液。通過(guò)Q與Ksp比較判斷溶液狀態(tài)的規(guī)則叫溶度積規(guī)則。第一節(jié)第七章重點(diǎn)：節(jié)小結(jié)Ksp = An+mBm-n溶度積（Ksp）Ksp Q，不飽和Ksp Q，飽和Ksp Q，過(guò)飽和溶度積規(guī)則s與Ksp的關(guān)系Ksp = s2Ksp = 4s3Ksp = 27s4 第一節(jié)第七章難點(diǎn)：節(jié)小結(jié)s與Ksp間的求算Ksp = s2Ksp = 4

9、s3Ksp = 27s4 求s求Ksps = KspKsp43s =Ksp274s =條件：純水體系中 溶解度單位是mol/L第一節(jié)第七章1、為什么AgCl溶液中的Ag+就是它的溶解度， 而Ag2CrO4溶液中的Ag+不是呢？2、Ag2S的溶度積常數(shù)表達(dá)正確的是。思考題答： 因AgCl是1:1型結(jié)構(gòu)，1分子AgCl對(duì)應(yīng)1個(gè)Ag+， Ag2CrO4是2:1型，1分子Ag2CrO4對(duì)應(yīng)2個(gè)Ag+ 。Ksp = Ag+S2-Ksp = Ag+S2-2Ksp = Ag+2S2-Ksp = 2Ag+2S2-章 頁(yè)第二節(jié) 沉淀和溶解平衡一 沉淀的生成與沉淀的條件二 沉淀平衡中的同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)三 沉淀的

10、溶解四 沉淀的轉(zhuǎn)化五 分步沉淀導(dǎo)入自然界中有很多與沉淀生成、溶解、轉(zhuǎn)化等的現(xiàn)象第二節(jié)第七章熔巖形成沉淀生成水滴石穿沉淀溶解地表形成分步沉淀高露潔牙膏作用沉淀轉(zhuǎn)化第二節(jié)第七章一 沉淀的生成與沉淀的條件在很多難溶物的分離提純中，常常需要知道溶液中什么濃度下開(kāi)始產(chǎn)生沉淀，下面對(duì)此進(jìn)行分析。根據(jù)溶度積規(guī)則，當(dāng)Q Ksp，會(huì)沉淀。例1：將等體積的濃度均為1.010-4(molL-)的AgNO3和NaCl混合，是否有沉淀析出？所以，沉淀的條件是Q Ksp解：Q=(Ag+)(Cl-)=(0.510-4) 2 =2.510-9Ksp =1.5610-10Q Ksp,所以有沉淀。第二節(jié)第七章例2：如果將上例中溶

11、液濃度稀釋10倍，問(wèn)是否有沉淀生成？解：Q=(Ag+)(Cl-)=(5.010-6) 2 =2.510-11Ksp =1.5610-10Q Ksp當(dāng)加AgNO3大于1.5610-6(molL-) 時(shí)有沉淀產(chǎn)生。=1.5610-6(Ag+) =Ksp(Cl-)=1.5610-101.010-4一 沉淀的生成與沉淀的條件第二節(jié)第七章二 沉淀平衡中的同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)同離子效應(yīng)：在沉淀-溶解平衡中(飽和溶液)加相同離子，使溶解平衡向左移動(dòng)，沉淀增加的現(xiàn)象叫同離子效應(yīng)。分析：Ag+或Cl-平衡向左移動(dòng)加沉淀增加第二節(jié)第七章鹽效應(yīng)：在沉淀-溶解平衡中(飽和溶液)加無(wú)相同離子的鹽，使溶解平衡略向右移動(dòng)，沉

12、淀減少的現(xiàn)象叫鹽效應(yīng)。它弱于同離子效應(yīng)。分析：加Na+或NO3-對(duì)平衡雖然無(wú)影響，但由于離子氛結(jié)果，Ag+周圍Cl-部分被NO3-占據(jù)， 形成AgCl的幾率減少，使沉淀略微降低。二 沉淀平衡中的同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)第二節(jié)第七章例4：計(jì)算25 時(shí)AgCl在0.01molL-NaCl溶液中的溶解度是多少？Ksp(AgCl)=1.5610-10。解：設(shè)AgCl的溶解度為xmolL-。x0.01+x0.01平衡濃度為：由溶度積規(guī)則，(Ag+)(Cl-)=Ksp= 1.5610-10=1.5610-8(Ag+) =Ksp(Cl-)=1.5610-100.01二 沉淀平衡中的同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)第二節(jié)第七章例

13、4中AgCl的溶解度為1.5610-8 ，而前面已計(jì)算過(guò)純水中AgCl的溶解度為1.3310-5 。進(jìn)一步表面有同離子存在時(shí)，溶解度將降低。思考1：沉淀分離提純時(shí)，用什么樣的洗液來(lái)淋洗沉淀物最合理？答：用該沉淀物的飽和溶液淋洗最合理。因?yàn)?，這樣沉淀溶解最少，沉淀物流失最少。二 沉淀平衡中的同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)第二節(jié)第七章思考2：工業(yè)生產(chǎn)上為什么沉淀劑用量要過(guò)量？答：為了使沉淀更加完全。一般采用沉淀劑過(guò)量20%30%。當(dāng)溶液中離子濃度 1.010-5 molL-，就認(rèn)定該離子沉淀完全。對(duì)定性分析而言：二 沉淀平衡中的同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)第二節(jié)第七章由于鹽效應(yīng)比較弱，一般情況下，特別是較稀溶液中，不必

14、考慮鹽效應(yīng)。但在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，如果加入不含相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，則鹽效應(yīng)的影響較為明顯。思考題：指出BaSO4在如下四種溶劑中，哪種溶劑中溶解度最大，哪種最小？水、飽和KNO3、AgCl、BaCl2溶液答：飽和KNO3溶液最大，飽和BaCl2溶液最小。二 沉淀平衡中的同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)第二節(jié)第七章三 沉淀的溶解沉淀溶解與沉淀生成恰好是相反的過(guò)程。因此，沉淀溶解的條件是：Q Ksp。使沉淀溶解的根本是能使溶解平衡向右移動(dòng)(溶解移動(dòng))，因此，能與溶解的離子發(fā)生更穩(wěn)定的反應(yīng)，都能使沉淀溶解，如下：第二節(jié)第七章（一）生成弱酸的反應(yīng)+2H+H2CO3 + CO2 H2O向右移動(dòng)凡是能與溶解的離子

15、生成弱酸的反應(yīng)，都會(huì)影響沉淀的溶解。所加酸的濃度越大，生成的弱酸越穩(wěn)定，沉淀就越容易溶解。三 沉淀的溶解第二節(jié)第七章（二）生成水的反應(yīng)+2H+2H2O 向右移動(dòng)凡是能與溶解的離子生成水的反應(yīng)，都會(huì)影響沉淀的溶解。所加酸濃度越大越易溶解。三 沉淀的溶解第二節(jié)第七章（三）生成配合物的反應(yīng)+2NH3(加氨水)向右移動(dòng)凡是能與溶解的離子生成配合物的反應(yīng)，都會(huì)影響沉淀的溶解。配合物越穩(wěn)定越易溶解，所加的配離子濃度越大越易溶解。Ag(NH3)2+三 沉淀的溶解第二節(jié)第七章（四）生成氧化還原的反應(yīng)+8HNO3向右移動(dòng)凡是能與溶解的離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)，都會(huì)影響沉淀的溶解。3Cu(NO)3+ 4H2O + 3

16、s +2NO 三 沉淀的溶解第二節(jié)第七章沉淀溶解方向分析：在沉淀體系中加某些物質(zhì)可能會(huì)溶解，而溶解體系中加沉淀劑也可能會(huì)沉淀。究竟會(huì)產(chǎn)生什么現(xiàn)象，取決于沉淀反應(yīng)與溶解反應(yīng)的穩(wěn)定程度，如果沉淀反應(yīng)很穩(wěn)定(徹底)，使其溶解就很難，必須是更強(qiáng)(更穩(wěn)定)的溶解反應(yīng)才能使該沉淀溶解。反之亦是。三 沉淀的溶解1、氯化銀沉淀加氨水后能溶解，而碘化銀沉淀 加氨水極難溶解，為什么？2、牙膏中加氟化物為什么會(huì)有保護(hù)牙齒的作用？答：牙齒表面有羥基磷灰石Ca5(PO4)3OH沉淀物，即通常所說(shuō)的牙釉層。當(dāng)食物中的糖吸附在牙齒上會(huì)發(fā)酵產(chǎn)生H+ 、OH-，分別生成H2O及HPO42-，使牙釉層被破壞，而氟形成的氟磷灰石C

17、a5(PO4)3非常穩(wěn)定，因此，可以對(duì)牙起保護(hù)作用。思考題第二節(jié)第七章答：因?yàn)镵sp(AgI) Ksp(AgCl)，碘化銀的沉淀更穩(wěn)定，加氨水的溶解反應(yīng)的力度能使氯化銀溶解，卻很能溶解碘化銀。第二節(jié)第七章請(qǐng)看如下實(shí)驗(yàn)：四 沉淀的轉(zhuǎn)化加K2CrO4溶液加KI溶液加Na2S溶液AgNO3 溶液沉淀依次由磚紅色變?yōu)辄S色再變?yōu)楹谏@種加入試劑，從一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一沉淀的過(guò)程叫沉淀轉(zhuǎn)化。第二節(jié)第七章實(shí)驗(yàn)的轉(zhuǎn)化反應(yīng)為：四 沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀轉(zhuǎn)化的方向是向著溶解度小的沉淀方向更容易(磚紅色)(黃色)(黑色)溶度積Ksp(Ag2CrO4)Ksp(AgI)Ksp(Ag2S)溶解度減小穩(wěn)定性增強(qiáng)第二節(jié)第七章沉淀轉(zhuǎn)化過(guò)

18、程分析：四 沉淀的轉(zhuǎn)化原沉淀新沉淀轉(zhuǎn)化中的反應(yīng)：原沉淀溶解，新沉淀生成。沉淀轉(zhuǎn)化發(fā)生意味著平衡向新沉淀移動(dòng)轉(zhuǎn)化條件：Q原Ksp原， 同時(shí)Q新Ksp新第二節(jié)第七章轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)是兩個(gè)沉淀反應(yīng)間的競(jìng)爭(zhēng)。四 沉淀的轉(zhuǎn)化競(jìng)爭(zhēng)的目標(biāo)是誰(shuí)先達(dá)到Q Ksp的條件。因此，難溶物的溶解度越小，越易達(dá)到Q kSP的先沉淀。分步沉淀是沉淀滴定法的基礎(chǔ)。往往后出現(xiàn)沉淀的是指示劑的沉淀反應(yīng)。1、向等濃度的Cl-和l-的溶液中滴加AgNO3，先 出現(xiàn)什么沉淀？思考題第二節(jié)第七章答：AgI沉淀先出現(xiàn)。3、向不同濃度的l-和S2-溶液中滴加AgNO3，能否直接判斷誰(shuí)先沉淀，為什么？答：不能。因?yàn)樗鼈兪遣煌瑵舛?，不同價(jià)數(shù)，必須通過(guò)

19、計(jì)算才能判斷。2、溶液中l(wèi)-濃度比Cl-小10倍，向此溶液中滴加 AgNO3，誰(shuí)先出現(xiàn)什么沉淀？答：AgI沉淀先出現(xiàn)。生成溶解轉(zhuǎn)化分步AmBn(s)mAn+(aq)nBm-(aq)+節(jié)小結(jié)QcKspQcKspAg+Cl-AgCl(s)I-AgI(s)Ag+Qc1Ksp1Qc2Ksp2Qc1Ksp1Qc2Ksp2QcKspQc原Ksp原 第二節(jié)第七章難點(diǎn)求Qc重點(diǎn)Qc與Ksp比較大沉淀，小溶解多次大有分步大小存有轉(zhuǎn)化所有現(xiàn)象因移動(dòng)節(jié)小結(jié)第二節(jié)第七章1、氯化物含量測(cè)定可用硝酸銀為滴定液進(jìn)行滴定分析，試問(wèn)可選用下列哪種物質(zhì)作為指示劑？A. NaAcB. K2CrO4C. Na2S思考題工作任務(wù)對(duì)接章

20、 頁(yè)2、中藥提取中常用鉛鹽沉淀法，請(qǐng)問(wèn)沉淀的鉛鹽選用哪種物質(zhì)可以脫鉛，發(fā)生哪些反應(yīng)？（可查閱一些中藥化學(xué)的教材，選做）第七章 第三節(jié)沉淀滴定法制作人：吳劍第三節(jié) 沉淀滴定法第七章第三節(jié)以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法1.沉淀的溶解度必須足夠小(10-6 g/ml)；2.組成固定，定量；3. 反應(yīng)迅速；4.必須有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘窘K點(diǎn) 第七章第三節(jié)應(yīng)用最廣泛的是生成難溶性銀鹽的反應(yīng) Ag+ + Cl- AgClAg+ + SCN- AgSCN稱為銀量法以0.1000 mol/L AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液第七章第三節(jié)（3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（1） 滴定前 Cl-

21、=0.1000 mol/L（2）滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前（4）計(jì)量點(diǎn)后第七章第三節(jié) 銀量法按照指示終點(diǎn)的方法不同可分為（一）鉻酸鉀指示劑法莫爾法K2CrO4 :194.19 指示終點(diǎn)的方法一第七章第三節(jié)用K2CrO4作指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液作滴定液，在中性或弱堿性溶液中直接測(cè)定氯化物和溴化物的滴定方法。 1、方法原理第七章第三節(jié) 在滴定過(guò)程中，由于AgCl的溶解度(1.2510-5mol/L)小于Ag2CrO4的溶解度(1.310-4 mol/L)，根據(jù)分步沉淀的原理，首先析出的是AgCl沉淀。 第七章第三節(jié)隨著AgNO3滴定液加入，AgCl沉淀生成，溶液中Cl-濃度越來(lái)越小當(dāng)Cl-反應(yīng)完

22、全后，稍過(guò)量的AgNO3即可使溶液滿足：生成磚紅色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。第七章第三節(jié)2. 滴定條件 （1）指示劑的用量 若太大，終點(diǎn)將提前；若太小，終點(diǎn)將延遲。 要求：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)恰好生成Ag2CrO4沉淀 第七章第三節(jié)在實(shí)際測(cè)定中，由于顯黃色CrO42-，濃度較高時(shí)會(huì)掩蓋Ag2CrO4的磚紅色沉淀，影響終點(diǎn)的確定，故指示劑的實(shí)際用量應(yīng)比理論計(jì)算量略低一些。 實(shí)踐證明，在一般的滴定中CrO42-約為510-3mol/L較為合適。若反應(yīng)液體積為50100ml，則加入5%（g/ml）鉻酸鉀指示劑12ml即可。第七章第三節(jié)（2）溶液的酸度 只能在近中性或弱堿性(pH=6.510

23、.5)溶液中進(jìn)行 第七章第三節(jié) 當(dāng)溶液的酸性太強(qiáng)時(shí)，可用NaHCO3、CaCO3或Na2B4O710H2O等中和。 所以當(dāng)溶液的堿性太強(qiáng)時(shí)，可用稀HNO3中和滴定不能在氨堿性溶液中進(jìn)行，要控制pH 6.57.2 第七章第三節(jié)（3）滴定時(shí)應(yīng)充分振搖防止吸附作用生成的是膠體溶液 吸附Cl- Br-第七章第三節(jié)（4）排除干擾離子 不能含有能與Ag生成沉淀的陰離子 （如PO43、AsO43、CO32、 S2、C2O42等） 溶液中不能含有能與CrO42生成沉淀的陽(yáng)離子 （如Ba2、Pb2、Bi3等） 不能含有大量的有色離子（如Cu2、Co2、Ni2等） 不能含有在中性或弱堿性溶液中易發(fā)生水解的離子（如

24、Fe3、Al3等）。 CoCl42-+6H2O=Co(H2O)62+4Cl- 藍(lán)色 粉紅色 第七章第三節(jié)問(wèn)BaCl2中Cl -能否用莫爾法測(cè)定否！ 因?yàn)?BaCrO4 加入 Na2SO4 BaSO4除去課堂互動(dòng)第七章第三節(jié)3、應(yīng)用范圍直接測(cè)定Cl和Br不宜于測(cè)定I和SCN及Ag+第七章第三節(jié)（二）鐵銨礬指示劑法佛爾哈德法1. 滴定原理 以鐵銨礬NH4Fe(SO4)212H2O為指示劑用NH4SCN（或KSCN）為滴定液，在酸性溶液中測(cè)定銀鹽和鹵素化合物的滴定方法。直接滴定法返滴定法。第七章第三節(jié)（1）直接法 稀硝酸注意振蕩第七章第三節(jié)（2）返滴法 要避免振蕩第七章第三節(jié) 沉淀分離法 加入有機(jī)溶

25、劑如硝基苯或異戊醇，劇烈振搖，使AgCl沉淀表面被有機(jī)物所覆蓋，避免與溶液接觸，阻止沉淀的轉(zhuǎn)化。第七章第三節(jié)2. 滴定條件 （1）指示劑的濃度及溶液酸度 （2）測(cè)定I時(shí)，鐵銨礬指示劑必須在I完全沉淀后才能 加入。（3）強(qiáng)氧化劑、氮的低價(jià)氧化物、銅鹽、汞鹽等應(yīng)除去 第七章第三節(jié)本方法可以測(cè)定Cl-、Br-、I-、SCN-、及Ag+等3. 應(yīng)用范圍 課堂互動(dòng) 鐵銨礬指示劑法是用HNO3調(diào)節(jié)溶液的酸度，想一想能用HCl嗎?為什么？第七章第三節(jié)1、滴定原理熒光黃大的共軛體系 有顏色 陰離子為黃綠色熒光黃AgClAgClAgClAgClAgClAg+Ag+Ag+Ag+NO3-NO3-FIn-被吸附結(jié)構(gòu)改

26、變共軛體系改變吸收波長(zhǎng)變化FIn-（三）吸附指示劑法法揚(yáng)司法第七章第三節(jié)指示終點(diǎn)的原理NaClAgNO3熒光黃滴定開(kāi)始未達(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí)熒光黃變色么？第七章第三節(jié)Ag+溶液中的反應(yīng)Cl-AgClAgClAgClAgClAgClAgClAgClAgCl聚集此時(shí)NaCl過(guò)量Cl-Cl-Cl-Cl-Na+NO3-Na+膠核AgIAgIAgClCl-Cl-Cl-Cl-Na+Na+Na+優(yōu)先吸附與膠核結(jié)構(gòu)類似的離子吸引Na+(AgCl)mnCl-(AgCl)mnCl-(n-x)Na+xNa+Na+Na+被吸附的同時(shí)向溶液中擴(kuò)散AgIAgIAgClCl-Cl-Cl-Cl-膠粒帶負(fù)電熒光黃不被吸附生成白色沉淀FI

27、n-第七章第三節(jié)反應(yīng)方程第七章第三節(jié)終點(diǎn)時(shí)，Ag+稍過(guò)量AgIAgIAgClAg+Ag+Ag+Na+Na+Na+Na+Ag+NO3-NO3-NO3-此時(shí)Ag+過(guò)量?jī)?yōu)先吸附與膠核結(jié)構(gòu)類似的離子AgIAgIAgClAg+Ag+Ag+Ag+(AgCl)mnAg+NO3-NO3-NO3-吸引NO3-AgIAgIAgIAg+Ag+Ag+Ag+(AgCl)mnAg+(n-x)NO3-xNO3-NO3-NO3-被吸附的同時(shí)向溶液中擴(kuò)散膠粒帶正電FIn-熒光黃被吸附變成紅色FIn-第七章第三節(jié)反應(yīng)方程第七章第三節(jié)滴定前滴定中滴定終點(diǎn)Fajans法滴定Cl-(熒光黃為指示劑)第七章第三節(jié) 2. 滴定條件 （1）盡量防止沉淀凝聚 AgClAgClAgClAgClAgClAg+Ag+Ag+Ag+NO3-NO3-FIn-FIn-沉淀比表面積越大吸附能力越大顆粒越小比表面積越大顏色變化發(fā)生在沉淀表面要保護(hù)膠體什么時(shí)候是破壞膠體的？第七章第三節(jié)采用的措施滴定前將溶液稀釋加入糊