有機(jī)化學(xué)習(xí)題與答案(廈門大學(xué))-供參考

1、有機(jī)化學(xué)習(xí)題與答案（廈門大學(xué)）第一章 緒論習(xí)題一、根據(jù)下列電負(fù)性數(shù)據(jù)：判斷下列鍵中哪個(gè)極性最強(qiáng)？為什么？ HYPERLINK javascript:expand1() 答案 解：(d)。因?yàn)镠O鍵中電負(fù)性相差最大，所以極性最大。二、(a) F2、HF、BrCl、CH4、CHCl3、CH3OH諸分子中哪些具有極性鍵？(b) 哪些是極性分子？ HYPERLINK javascript:expand2() 答案 解：(a) 含極性鍵分子：HF、BrCl、CH4、CHCl3、CH3OH(b) HF、BrCl、CHCl3、CH3OH是極性分子。CH4不是極性分子，因?yàn)樗肿又械母鳂O性CH相互抵消。三、下

2、列各化合物有無偶極矩？指出其方向。 HYPERLINK javascript:expand3() 答案 四、根據(jù)O和S的電負(fù)性差別，H2O和H2S相比，哪個(gè)的偶極偶極吸引力較強(qiáng)，哪個(gè)的氫鍵較強(qiáng)？ HYPERLINK javascript:expand4() 答案 解：H2O的偶極偶極吸引力和氫鍵較強(qiáng)。 五、寫出下列化合物的路易斯電子式。 HYPERLINK javascript:expand1() 答案 六、把下列化合物由鍵線式改寫成結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。七、下面記錄了化合物的元素定量分析和相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定的結(jié)果，請(qǐng)計(jì)算它們的化學(xué)式。(1) C：65.35%，H：5.60%，相對(duì)分子質(zhì)量 110(2) C

3、：70.40%，H：4.21%，相對(duì)分子質(zhì)量 188(3) C：62.60%，H：11.30%，N：12.17，相對(duì)分子質(zhì)量 230(4) C：54.96%，H：9.93%，N：10.68，相對(duì)分子質(zhì)量 131(5) C：56.05%，H：3.89%，Cl：27.44，相對(duì)分子質(zhì)量 128.5(6) C：45.06%，H：8.47%，N：13.16，Cl：33.35，相對(duì)分子質(zhì)量 106.5答案 八、寫出下列化學(xué)式的所有的構(gòu)造異構(gòu)式。答案 第一章 緒論習(xí)題(1)1、什么是烴、飽和烴和不飽和烴？ HYPERLINK javascript:expand1() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果解 分子中只含碳、氫兩種

4、元素的有機(jī)化合物稱烴。烴分子中碳原子之間僅以單鍵相互連接成鏈的稱為飽和烴，也稱烷烴。烷烴中碳鏈為開鏈的稱開鏈烷烴，而碳碳之間連接成環(huán)的稱環(huán)烷烴。烴分子中除碳碳單鍵外，還含碳碳雙鍵（C=C）或碳碳叁鍵（CC）的稱為不飽和烴。 2、什么是烷基？寫出常見的烷基及相應(yīng)的名稱。 HYPERLINK javascript:expand2() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果解 當(dāng)烷烴分子中去掉一個(gè)氫原子，生成的一價(jià)原子團(tuán)稱為烷基。常見的烷基有：3、給下列直鏈烷烴用系統(tǒng)命名法命名 HYPERLINK javascript:expand3() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 1. 3-甲基-3-乙基-6-異丙基壬烷2. 2,6-二甲基-3

5、,6-二乙基辛烷3. 3-甲基-4-乙基已烷4. 2,5,6-三甲基辛烷5. 2,6,6-三甲基辛烷6. 5-甲基-5-乙基-4-異丙基-7-仲丁基十一烷烷烴的命名是先取代基后母體，取代基按順序規(guī)則，優(yōu)先基團(tuán)后出現(xiàn)的原則排列在母體名稱的前面。相同取代基必須合并，表示取代基位置的阿拉伯?dāng)?shù)字必須寫在相應(yīng)取代基前面，阿拉伯?dāng)?shù)字與漢字之間必須用半字格一短橫“-”隔開，阿拉伯?dāng)?shù)字之間用逗號(hào)“,”分開。4、什么是伯、仲、叔、季碳原子，什么是伯、仲、叔氫原子？ HYPERLINK javascript:expand4() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 在烷烴分子中，某碳原子僅與一個(gè)其它碳原子相連接時(shí)稱該碳原子為伯碳原

6、子，當(dāng)與兩個(gè)其它碳原子相連接時(shí)稱該碳原子為仲碳原子，當(dāng)與三個(gè)及四個(gè)其它碳原子相連接時(shí)，分別稱為叔碳原子和季碳原子。伯、仲、叔碳原子上所連接的氫原子分別稱為伯氫、仲氫和叔氫。5、寫出己烷的所有異構(gòu)體，并用系統(tǒng)命名法命名。 HYPERLINK javascript:expand5() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 6、寫出符合下列條件的烷烴構(gòu)造式，并用系統(tǒng)命名法命名： 1.只含有伯氫原子的戊烷2.含有一個(gè)叔氫原子的戊烷3.只含有伯氫和仲氫原子的已烷4.含有一個(gè)叔碳原子的已烷5.含有一個(gè)季碳原子的已烷6.只含有一種一氯取代的戊烷7.只有三種一氯取代的戊烷8.有四種一氯取代的戊烷9.只有二種二氯取代的戊烷 HYPE

7、RLINK javascript:expand6() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解對(duì)相應(yīng)烷烴各異構(gòu)體中伯、仲、叔、季碳原子及伯、仲、叔氫原子的確證及對(duì)各異構(gòu)體中氫原子的化學(xué)環(huán)境的比較是解此題的關(guān)鍵。7、寫出2-甲基丁烷和2,2,4-三甲基戊烷的可能一氯取代物的結(jié)構(gòu)式，并用系統(tǒng)命名法命名。 HYPERLINK javascript:expand7() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 2-甲基丁烷的構(gòu)造式為分子中具有四種不等價(jià)的氫原子，所以當(dāng)氯取代時(shí)可以生成四種不同的一氯取代物：分子中也具有四種不等價(jià)的氫原子，同樣可以生成四種一氯化取代物：8、寫出分子中僅含一個(gè)季碳原子、一個(gè)叔碳原子和一個(gè)仲碳原子及多個(gè)伯碳原子的最簡(jiǎn)單

8、的烷烴的可能異構(gòu)體。 HYPERLINK javascript:expand8() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 根據(jù)季碳、叔碳和仲碳的定義，必須具有如下的狀態(tài)：其中游離價(jià)表示必須與其他碳原子相連接。要符合最簡(jiǎn)單烷烴的要求，首先它們之間必須互相連接，剩余的游離價(jià)再用最小的烷基（甲基）飽和。季、叔、仲碳互相連接的方式有如下方式：季仲叔，季叔仲，叔季仲因此，其相應(yīng)的烷烴為：9、用折線簡(jiǎn)式表示下列化合物的構(gòu)造：1. 丙烷2.丁烷2. 異丙烷 4. 2,2-二甲基丙烷5. 2,3-二甲基丁烷6. 3-乙基戊烷7. 3-甲基-1-氯丁烷8. 3,4,5-三甲基-4-丙基庚烷9. 2,5-二甲基-4-異丁烷庚烷10

9、. 5-（3-甲基丁基）癸烷 HYPERLINK javascript:expand9() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解:折線簡(jiǎn)式又稱拓?fù)涫?，它是最?jiǎn)單的表示有機(jī)化合物構(gòu)造式的方式。其中每個(gè)拐點(diǎn)及端點(diǎn)都表示碳原子，氫原子省去不寫，但雜原子必須標(biāo)出。10、寫出分子中含甲基最多的分子式為 和 的烷烴的緊縮結(jié)構(gòu)式及相應(yīng)的折線簡(jiǎn)式。 HYPERLINK javascript:expand10() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 叔丁基是含甲基最多的烷基，因此根據(jù)題意 的結(jié)構(gòu)式為 ，其緊縮式為 相應(yīng)的折線簡(jiǎn)式為 在上述結(jié)構(gòu)式的任意碳碳鍵之間插入 ，即得到含甲基最多的 的結(jié)構(gòu)式 ，其緊縮式為 ，相應(yīng)的折線簡(jiǎn)式為 。 11、將下

10、列烷烴按照沸點(diǎn)由高到低的順序排列，然后與手冊(cè)核對(duì)。 HYPERLINK javascript:expand11() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果解 烷烴為非極性分子，其沸點(diǎn)主要決定于分子量大小和在相同分子量時(shí)，分子中支鏈的多少。12、用Newman投影式表示2,3-二甲基丁烷的各交叉式和重疊式構(gòu)象異構(gòu)體，并比較其相應(yīng)能量。 HYPERLINK javascript:expand12() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 第一章 緒論習(xí)題(2)13、某烷烴分子量為114，在光照下與氯氣反應(yīng)，僅能生成一種一氯化產(chǎn)物，試推出其結(jié)構(gòu)式。 HYPERLINK javascript:expand13() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果解 烷烴的通式為，

11、所以12n + 2n +211414n112 n8。該烷烴的分子式為。由于只能生成一種一氯化產(chǎn)物，說明該烷烴中的十八個(gè)氫原子是等性的，所以其結(jié)構(gòu)為14、以甲烷的溴化為例，討論反應(yīng)中過渡態(tài)和的狀態(tài)。并畫出相應(yīng)的能級(jí)圖。 HYPERLINK javascript:expand14() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解:中碳原子為 雜化狀態(tài)，呈平面構(gòu)型，孤電子在垂直于碳原子所在平面的軌道上。能級(jí)圖為15、比較下列自由基的穩(wěn)定性： HYPERLINK javascript:expand15() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 其穩(wěn)定性次序?yàn)椋和榛杂苫姆€(wěn)定性有如下規(guī)律： 16、以起一鹵化反應(yīng)為例，在同一坐標(biāo)圖上表示出伯、仲、

12、季、叔氫原子被鹵化時(shí)生成過渡態(tài)和相應(yīng)自由基的能線圖，并簡(jiǎn)要說明不同氫原子在鹵化時(shí)的相對(duì)活性。 HYPERLINK javascript:expand16() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 根據(jù)Hammond假定，在這一步反應(yīng)中，生成相應(yīng)自由基前的過渡態(tài)更接近于自由基。叔碳自由基最穩(wěn)定，相應(yīng)的能量最低，伯碳自由基最不穩(wěn)定，相應(yīng)的能量最高。仲碳自由基居中。因此生成叔碳自由基前的相應(yīng)過渡態(tài)的能量最低，生成伯碳自由基前的相應(yīng)過渡態(tài)的能量最高，而仲碳居中，其相應(yīng)的活化能的大小為 。由此可知其鹵化時(shí)的氫的活性為：叔氫仲氫伯氫。17、將2-甲基丁烷進(jìn)行一氯化反應(yīng)，已知其四種一氯化產(chǎn)物和相應(yīng)的百分含量如下：推算伯、仲、

13、叔氫原子被氯取代的活性比。 HYPERLINK javascript:expand17() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解：18、利用上題中得到的烷烴中伯、仲、叔氫在氯化時(shí)的活性比，求氯化時(shí)得到的各一氯化產(chǎn)物的相對(duì)含量比。 HYPERLINK javascript:expand18() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 不同一氯化產(chǎn)物的相對(duì)含量與他們相應(yīng)的原子數(shù)和活性比有關(guān)。伯氫/仲氫6/43:2其活性比為伯氫:仲氫1:4所以1-氯丁烷的相對(duì)量為 2-氯丁烷的相對(duì)量為 19、如果烷烴溴化時(shí)，其相對(duì)氫原子溴化的活性比為伯氫:仲氫:叔氫1:18:1600。請(qǐng)計(jì)算2-甲基丙烷溴化時(shí)各一溴取代物的相對(duì)比。 HYPERLINK

14、javascript:expand19() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 伯氫/叔氫9:1所以 2-甲基-1-溴丙烷的相對(duì)量為：2-甲基-2-溴丙烷的相對(duì)量為：20、在實(shí)驗(yàn)室欲從（1）異丁烷制備鹵代叔丁基，（2）新戊烷制備鹵代新戊烷，從前面三題的結(jié)果分析，其鹵化劑應(yīng)選擇Cl還是Br，并說明原因。 HYPERLINK javascript:expand20() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 （1）應(yīng)選擇Cl，因?yàn)殇宓倪x擇性比氯高。（2）可以選擇Cl或Br。因?yàn)樾挛焱榉肿又兄挥幸环N伯氫原子。若考慮氯比溴活潑，且價(jià)格便宜，因此選擇 可能更好些。21、簡(jiǎn)要說明甲烷氯化比全氘代甲烷（CH4(CD4)）氯化的速度要快約20倍

15、的原因。 HYPERLINK javascript:expand21() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果解 由于氯化的鏈增長(zhǎng)的第一步為：相對(duì)而言是反應(yīng)速度慢的一步，在這一步要打斷鍵，而 鍵的鍵能比 鍵的鍵能大，因此 在氯化時(shí)需要的反應(yīng)活化能 要比 氯化時(shí)的大，反應(yīng)活化能大，則反應(yīng)速度就慢，所以甲烷氯化要比全氘代甲烷氯化快。22、硫酰氯（）可被用作烷烴的氯化劑，當(dāng)用過氧化物（） 作為引發(fā)劑時(shí)，可產(chǎn)生二氧化硫，試寫出在過氧化物引發(fā)下，烷烴被硫酰氯氯化的反應(yīng)機(jī)理。 HYPERLINK javascript:expand22() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 過氧化物很容易發(fā)生氧氧鍵的均裂，產(chǎn)生烷氧基自由基。所以氯化機(jī)理為：

16、23、當(dāng)2-甲基丙烷與四氯化碳在叔丁基過氧化物引發(fā)劑作用下，于130140反應(yīng)，可得到2-甲基-2-氯丙烷及三氯甲烷，試提出可能的反應(yīng)機(jī)理。 HYPERLINK javascript:expand23() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解：24、在50時(shí)，四乙基鉛能引發(fā)甲烷與氯氣按自由基機(jī)理起烷烴的氯化反應(yīng)，試寫出其可能的機(jī)理。 HYPERLINK javascript:expand24() 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 四烷基鉛中的鍵能很弱，很容易發(fā)生均裂，產(chǎn)生相應(yīng)的自由基。其反應(yīng)機(jī)理可能為：第二章 烷烴自測(cè)題選擇題(共15小題,每題2分)1.下列自由基最穩(wěn)定的是（） A. B. C. D.E.最不穩(wěn)定的是: 2.

17、 下列自由基穩(wěn)定性由大到小的順序是（） A. dcba B. abcd C. bacd D. cbda3. 在光照條件下CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)CH3與Cl2反應(yīng)，可能的一氯產(chǎn)物有幾種（） A.3 B.4 C.5 D.64.2-甲基丁烷在室溫光溴代，相對(duì)含量最高的是（） A. B. C. D. 5. 下列沸點(diǎn)最高的是（） A.辛烷 B.2,2,3,3-四甲基丁烷 C.3-甲基庚烷 D.2,3-二甲基戊烷 E.2-甲基己烷沸點(diǎn)最低的是: 6. 下列化合物中熔點(diǎn)最高的是（） A.3-甲基庚烷 B.正辛烷 C.2,2,3,3-四甲基丁烷 D.2,3-二甲基己烷沸點(diǎn)最高的是: 7. 下

18、列化合物中含有伯、仲、叔、季碳原子的是（） A.2,2,3-三甲基丁烷 B.2,2,3-三甲基戊烷 C.2,3,4-三甲基戊烷 D.3,3-二甲基戊烷8. 下列化合物中含有伯、仲、叔氫的是（） A.2,2,3,4-四甲基戊烷 B.2,3,4-三甲基戊烷 C.2,2,4-三甲基戊烷 D.正庚烷 窗體底端第三章環(huán)烷烴習(xí)題一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物： HYPERLINK javascript:expand1() 答案 1,2,4三甲基環(huán)己烷 HYPERLINK javascript:expand2() 答案 1,1-二甲基-3-異丙基環(huán)戊烷 HYPERLINK javascript:expand

19、3() 答案 2-甲基-3-環(huán)丙基庚烷 HYPERLINK javascript:expand4() 答案 1-甲基-3-環(huán)丁基環(huán)戊烷 HYPERLINK javascript:expand5() 答案 2-甲基-1-乙基-3-碘環(huán)己烷 HYPERLINK javascript:expand6() 答案 反-1,4-二甲基環(huán)己烷 HYPERLINK javascript:expand7() 答案 R-1,順-2,反-4-三甲基環(huán)戊烷 HYPERLINK javascript:expand8() 答案 R-1,反-2,順-3-三甲基環(huán)己烷 HYPERLINK javascript:expand9

20、() 答案 二環(huán)4.1.0庚烷 HYPERLINK javascript:expand10() 答案 二環(huán)3.2.0庚烷 HYPERLINK javascript:expand11() 答案 二環(huán)1.1.1戊烷 HYPERLINK javascript:expand12() 答案 6-甲基-3-溴二環(huán)3.2.0庚烷 HYPERLINK javascript:expand13() 答案 2,7,7-三甲基二環(huán)2.2.1庚烷 HYPERLINK javascript:expand14() 答案 1,2,4-三甲基二環(huán)4.4.0癸烷 HYPERLINK javascript:expand15() 答

21、案 螺3.4辛烷 HYPERLINK javascript:expand16() 答案 4-甲基螺2,4庚烷 HYPERLINK javascript:expand17() 答案 1,1-聯(lián)環(huán)丁烷 HYPERLINK javascript:expand18() 答案 三、試推測(cè)出橋環(huán)烴中二環(huán)和三環(huán)化合物的通式： HYPERLINK javascript:expand1() 解答 橋環(huán)烴是指共用兩個(gè)或兩個(gè)以上碳原子的多環(huán)化合物。判斷是二環(huán)或三環(huán)的方法是將橋環(huán)烴中相關(guān)碳碳鍵斷裂開，使之變?yōu)殚_鏈化合物，需斷裂兩次碳-碳鍵才能轉(zhuǎn)變?yōu)殚_鏈化合物的橋環(huán)烴稱二環(huán)，需斷裂三次碳-碳鍵的稱為三環(huán)，因此二環(huán)具有二

22、個(gè)不飽和度，其通式為CnH2n-2，三環(huán)具有三個(gè)不飽和度，其通式應(yīng)為CnH2n-4。四、寫出下列各化合物可能的構(gòu)型構(gòu)體。11,3二甲基5氯環(huán)己烷。 HYPERLINK javascript:expand3() 解答 21甲基5氯3溴環(huán)己烷。 HYPERLINK javascript:expand2() 解答 五、寫出的可能構(gòu)型異構(gòu)體。 HYPERLINK javascript:expand4() 解答 六、寫出下列各組化合物的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式，并進(jìn)行適當(dāng)討論。 1順 和反1甲基4溴環(huán)己烷。 2順 和反1叔丁基4溴環(huán)己烷。 3順1,3二甲基順5溴環(huán)己烷和順1,3二甲基反5溴環(huán)己烷。 七、畫出下列化合物

23、最穩(wěn)定的構(gòu)象式： 1.1甲基1正丙基環(huán)己烷 HYPERLINK javascript:expand1() 2.順1甲基4叔丁基環(huán)己烷 HYPERLINK javascript:expand2() HYPERLINK javascript:expand3() HYPERLINK javascript:expand4() 在此構(gòu)象中有二個(gè) (e)，二個(gè) ()鍵，如果將此構(gòu)象翻轉(zhuǎn)成另一構(gòu)象，同樣得二個(gè) ()和二個(gè) (e)鍵，只是原來的e，鍵互換，但翻轉(zhuǎn)后的構(gòu)象中卻有嚴(yán)重的 / 1,3-相互作用，所以翻轉(zhuǎn)后構(gòu)象不如前者穩(wěn)定。八、比較下列各組化合物的燃燒熱大小。 解答： HYPERLINK javasc

24、ript:expand1() 各組相對(duì)應(yīng)的化合物都互為異構(gòu)體（構(gòu)造、構(gòu)型或構(gòu)象），具有相同的碳、氫原子數(shù)，所以完全燃燒后得到相同摩爾數(shù)的CO2和H2O，回到相同的能量基準(zhǔn)線上，因此比較各組化合物的相對(duì)穩(wěn)定性（位能高低）就可以得出其燃燒值的相對(duì)大小。1.2.3. 4. 十、判斷下列環(huán)烴化合物的結(jié)構(gòu)是否正確？為什么？解答 HYPERLINK javascript:expand1() 其中(c)和(d)是錯(cuò)誤的，它們分別為三元環(huán)與六元環(huán)，四元環(huán)與五元環(huán)以反式稠合在一起，這在空間上是做不到的，而順式稠合卻不受環(huán)大小的影響，所以(a)是正確的。(e)和(f)是較大的環(huán)以反式稠合，是做得到的，也是正確的。

25、(b)是螺環(huán)，不受環(huán)大小的影響，所以(b)也是正確的十一、寫出下列化合物的相應(yīng)構(gòu)象式： 解答 HYPERLINK javascript:expand1() 這里黑點(diǎn)僅表示靠近觀察者的H的投影，或者說是指向環(huán)平面上方的H。在明確這個(gè)意義后，再根據(jù)相應(yīng)構(gòu)型寫出其構(gòu)象式就不容易寫錯(cuò)，因此， 十二、畫出1,3-二叔丁基環(huán)己烷的構(gòu)象式。 HYPERLINK javascript:expand1() 1,3-二叔丁基環(huán)己烷有順和反兩個(gè)異構(gòu)體，在順-1,3-二叔丁基環(huán)己烷的構(gòu)象式中，二個(gè)叔丁基都占在 e 鍵上，成為它的穩(wěn)定構(gòu)象，即 但在反-1,3-二叔丁基環(huán)己烷的椅式構(gòu)象中，其中一個(gè)叔丁基必須占在 鍵上，由

26、于叔丁基是個(gè)很大的基團(tuán)，與3,5-位上H（）的相互作用，導(dǎo)致很大的跨環(huán)張力，使這種構(gòu)象不穩(wěn)定，這時(shí)反-1,3-二叔丁基環(huán)己烷將取船式構(gòu)象式。即 這時(shí)二個(gè)叔丁基處于能量較低的 e 鍵上。 十三、寫出甲基環(huán)己烷一溴取代產(chǎn)物的可能異構(gòu)體。 HYPERLINK javascript:expand2() 甲基環(huán)己烷中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫，所以一溴化可得五種構(gòu)造異構(gòu)體，又由于環(huán)狀的1,2；1,3；1,4二取代環(huán)己烷會(huì)產(chǎn)生順、反異構(gòu)體，所以，甲基環(huán)己烷的一溴取代產(chǎn)物有 十四、完成下列反應(yīng)： HYPERLINK javascript:expand3() 三元環(huán)被打開，分別生成CH3CH2CH2OSO3H，C

27、H3CH2CH2Br，BrCH2CH2CH2Br，CH3CH2CH3。十五、寫出1,1二甲基環(huán)丙烷與HBr及Br2反應(yīng)的可能產(chǎn)物，預(yù)計(jì)哪一種產(chǎn)物是主要產(chǎn)物。 解答 HYPERLINK javascript:expand1() 1,1-二甲基環(huán)己烷在HBr作用下，有兩種開環(huán)方式，分別形成反應(yīng)中間體和，由于叔碳正離子比伯碳正離子穩(wěn)定，所以是主要產(chǎn)物。 1,1-二甲基環(huán)己烷與Br2的反應(yīng)與上述相似，分別生成中間體與，前者比后者穩(wěn)定，所以是主要產(chǎn)物。 十六、單環(huán)環(huán)烷烴（CH2）n中，每個(gè)CH2單位的燃燒值為，對(duì)環(huán)丙烷和環(huán)丁烷分別為697.1KJmol-1和686.2 KJmol-1，而環(huán)戊烷和環(huán)己烷分

28、別為664.0 KJmol-1 和658.6KJmol-1，解釋其原因。 解答 HYPERLINK javascript:expand2() 環(huán)烷烴越不穩(wěn)定，其燃燒值越大。這里環(huán)丙烷的張力最大，所以燃燒值最大。環(huán)丁烷的張力比環(huán)丙烷小，比環(huán)戊烷和環(huán)己烷要大，所以其燃燒值也居中，而環(huán)戊烷及環(huán)己烷基本上無張力，所以它們的燃燒值很接近，而與環(huán)丁烷及環(huán)丙烷相差較大。 十七、比較順和反1,3二甲基環(huán)己烷兩異構(gòu)體的燃燒值。 解答 HYPERLINK javascript:expand3() 順和反1,3二甲基環(huán)己烷兩異構(gòu)體的穩(wěn)定構(gòu)象分別為：在順式異構(gòu)體中兩個(gè)CH3都在 e 鍵上，而反式異構(gòu)體中兩個(gè)CH3只能

29、分別在 e 和 鍵上，因此順式異構(gòu)體比反式異構(gòu)體穩(wěn)定，順式異構(gòu)體的燃燒值則比反式異構(gòu)體的要小。十八、寫出三環(huán)3.2.1.0.1,5 辛烷與 在60時(shí)反應(yīng)的產(chǎn)物。 解答 HYPERLINK javascript:expand1() 由于反應(yīng)物中具有三元和四元環(huán)結(jié)構(gòu)，因此張力較大，與 反應(yīng)后，其中三元環(huán)打開，二環(huán)的張力同時(shí)被解除，所以反應(yīng)在低溫即可以順利進(jìn)行。 十九、如何解釋環(huán)丙烷中氫的酸性比丙烷中氫的酸性大。 解答 HYPERLINK javascript:expand2() 這必須從環(huán)丙烷中成鍵軌道的情況來分析。由于原子軌道沿著鍵軸從正面能達(dá)到最大程度的交蓋，從而組成最強(qiáng)的 鍵。在環(huán)丙烷中必須

30、由三個(gè)碳原子組成共平面的三元環(huán)，因此不可能要求碳原子按正常的sp3 雜化軌道組成碳環(huán)，鍵角也不可能是正常的10928，碳原子的雜化軌道在交蓋重疊時(shí)必定要偏離鍵軸，產(chǎn)生彎曲形狀的鍵，稱為香蕉鍵。為了盡可能減小角張力，碳原子在形成碳環(huán)的軌道中具有較大的p 軌道特征，而在環(huán)外的CH鍵卻具有較大的 軌道特征，其HCH鍵角也增至114。在CH鍵中，碳原子所用雜化軌道中的 s 成分增大，則其氫的酸性增強(qiáng)，所以環(huán)丙烷中氫的酸性要比丙烷中氫的酸性大。 二十、反1,2二甲基環(huán)己烷中大約以90的二平伏鍵（,）構(gòu)象存在，而反1,2二溴環(huán)己烷（或反1,2二氯環(huán)己烷）中卻以等量的二平伏鍵（,）和二直立鍵（,）構(gòu)象存在，

31、而且二直立鍵的數(shù)量隨溶劑極性的增加而減少，試說明反1,2二甲基環(huán)己烷與反1,2二溴環(huán)己烷之間這種差別的原因。 解答 HYPERLINK javascript:expand3() 自測(cè)第三章 測(cè) 試 選擇題(共15題,每空2分)窗體頂端1.下列各組化合物中構(gòu)想最穩(wěn)定的是（） A.B. C.D.A.B. C.D.2. 下列化合物有順反異構(gòu)的是（） A.十氫萘 B. 1,1-二甲基環(huán)戊烷 C.1,3-二甲基環(huán)戊烷 D.2-乙基環(huán)戊烷 E.1,2-二甲基環(huán)戊稀3.下列化合物在常溫下能使溴水褪色的是 （） A. B. C. D. 4.下列化合物能使溴水褪色，但不能使KMnO4溶液褪色的是（） A. B.

32、 C. D.5. 環(huán)丙烷在室溫下與Br2/CCl4反應(yīng)的主要產(chǎn)物是（） A. B. C. D.6. 甲基環(huán)丙烷與HBr反應(yīng)的主要產(chǎn)物是（） A. B. C. D.7.（1R,2S,4R）-1-甲基-2-乙基-4-（1,1-二甲基乙基）環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象是（） A. B. C. D. 窗體底端第四章 立體化學(xué)習(xí)題一、指出下列各對(duì)投影式之間的關(guān)系同一物或?qū)τ丑w：二、判斷各對(duì)投影式之間的關(guān)系同一物、對(duì)映體或非對(duì)映體： HYPERLINK javascript:expand2() 答案 三、指出投影式(1)的R，S構(gòu)型，判斷其他各式與(1)的關(guān)系： HYPERLINK javascript:expand

33、1() 答案 解：(1)為S構(gòu)型；(2)和(6)為(1)的對(duì)映體；(3)、(4)、(5)、(7)與(1)相同。四、判斷下列各手性碳原子的R、S構(gòu)型(在各基團(tuán)旁注明順序號(hào))，給出各化合物的系統(tǒng)命名： HYPERLINK javascript:expand2() 答案 解：(1) R構(gòu)型 （ I， Br， CH3，H）；(R)1溴1碘乙烷(2) R構(gòu)型 （ Br， CH2Cl， CH3，H）；(R)1氯1溴丙烷(3) S構(gòu)型 （ Cl， CBr， CH3，H）；(S)2氯1,1,1三溴丙烷(4) S構(gòu)型 （ Cl， CH2Cl， CH(CH3)2，H）；(S)2,3二甲基1,2二氯丁烷(5) R構(gòu)

34、型 （Br， CHCH2， CH2CH3，H）；(R)3溴1戊烯五、將下列各化學(xué)物寫成Fischer投影式，將手性碳原子標(biāo)以R，S構(gòu)型： HYPERLINK javascript:expand1() 答案 六、指出下列化合物有多少立體異構(gòu)體；寫出其Fischer投影式；指出對(duì)映體(用()指出)、非對(duì)映體、內(nèi)消旋體(用meso表示)；給每個(gè)手性碳原子以R，S構(gòu)型：七、寫出(R)仲丁基氯在300進(jìn)行一氯取代反應(yīng)可能得到的全部一氯取代產(chǎn)物的立體化學(xué)式，并給以R/S標(biāo)記，指出哪些產(chǎn)物有旋光性，哪些無旋光性。 HYPERLINK javascript:expand1() 答案 八、2丁烯與溴水反應(yīng)可以得

35、到溴醇(3氯2丁醇)，順2丁烯生成溴醇(I)和它的對(duì)映體，反2丁烯生成(II)和它的對(duì)映體。試說明形成溴醇的立體化學(xué)過程。 HYPERLINK javascript:expand2() 答案 九、麻黃素具有的結(jié)構(gòu)有：，寫出它所有光活異構(gòu)體的構(gòu)型。 HYPERLINK javascript:expand3() 答案 十、4羥基2溴環(huán)己烷羧酸有多少可能的立體異構(gòu)體：畫出一個(gè)最穩(wěn)定的構(gòu)象式。 HYPERLINK javascript:expand4() 答案 第四章 立體化學(xué) 測(cè) 試 選擇題(共13題,每題2分)窗體頂端1.下列各組化合物中有手性碳原子的是： (1) (2) 2. 下列各組化合物中，

36、有手性的分子是： (1) (2) (3) 3. 下列化合物中無旋光性的是： (1) (2) 4. 下列化合物中屬于對(duì)映異構(gòu)的是： 5. 下列化合物為內(nèi)消旋體的是： 6. 下列各化合物屬差向異構(gòu)體的是： 7. 下列化合物為R構(gòu)型的是： 8. 下列化合物為S構(gòu)型的是： 9. 化合物的構(gòu)型為： A.(2R，3S) B.(2S，3S) C.(2R，3R) D.(2S，3R) 窗體底端第五章 烯烴習(xí)題一、寫出下列基的構(gòu)造：1. 丙烯基 2. 烯丙基3. 異丙烯基4. 亞甲基5. 亞乙基6. 亞乙烯基7. 異亞丙基8. 1，2-亞乙基解答 HYPERLINK javascript:expand1() 二、

37、按系統(tǒng)命名法命名下列化合物：解答 HYPERLINK javascript:expand2() 1、 2，3，4三甲基2戊烯2、 3硝基2戊烯3、 7甲基3（1甲基丙基）4氯1，5辛二烯4、 3，6二甲基1，4庚二烯5、 3乙烯基1，5庚二烯6、（S）3甲基1戊烯7、（S，Z）4，5二甲基3庚烯8、 1烯丙基4乙烯基環(huán)己烷9、 4，4，5三氯1戊烯10、 亞甲基環(huán)己烷11、 亞乙基環(huán)己烷12、（3S，4S）3甲基4氯環(huán)戊烯13、 3乙基環(huán)己烯三、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：1、 3亞甲基環(huán)戊烯2、 4烯丙基3丙烯基環(huán)己烯3、 7，7二甲基二環(huán)2、2、12，5庚二烯4、 2乙烯基二環(huán)4、4、01，5

38、，8癸三烯5、 （Z）1氟2氯2溴1碘乙烯6、 （3S，5S）3，5二甲基環(huán)己烯7、 （S）3氯1丁烯8、 （Z，Z）2溴2，4庚二烯9、 （S，E）2，7二甲基5溴4 壬烯10、 （E）環(huán)十二烯解答 HYPERLINK javascript:expand2() 四、寫出戊烯異構(gòu)體的構(gòu)造式，并用系統(tǒng)命名法命名，指出哪些有乙烯基、丙烯基、烯丙基、異丙烯基、2甲丙烯基？解答 HYPERLINK javascript:expand1() 戊烯異構(gòu)體有：1，3中有乙烯基；2中有丙烯基；1中有烯丙基；5中有異丙烯基；4中有2甲基丙烯基。五、下面的名稱每一個(gè)都是錯(cuò)誤的，請(qǐng)予以糾正。1、 2甲基環(huán)己烯2、

39、1氯異丁烯3、 1，1，2，2四甲基乙烯4、 3甲基2丁烯5、 (E)3乙基3戊烯6、 反2戊烯4醇解答 HYPERLINK javascript:expand2() 正確的名稱應(yīng)為1、 1甲基環(huán)己烯2、 2甲基1氯丙烯3、 2，3二甲基2丁烯4、 2甲基2丁烯5、 3乙基2戊烯 6、 反3戊烯2醇六、計(jì)算下列分子式的不飽和度。解答 HYPERLINK javascript:expand3() 1、 3； 2、 5； 3、 4； 4、 11； 5、 12； 6、 10、七、比較下列各組化合物的偶極矩大小：1、1，1二溴乙烯反1，2二溴乙烯順1，2二溴乙烯2、(Z)1，3二氟丙烯(E)1，3二氟

40、丙烯3、CH3CH2CH2CHCH2CH3CH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH2F解答 HYPERLINK javascript:expand1() 八、按次序規(guī)則排列下列各組基團(tuán)的優(yōu)先性次序：解答 HYPERLINK javascript:expand2() 九、比較下列各組化合物的相對(duì)穩(wěn)定性：1 1戊烯、順2戊烯、反2戊烯和2甲基2丁烯十、推測(cè)下列化合物脫水的主要產(chǎn)物并說明理由。解答 HYPERLINK javascript:expand2() 1、環(huán)己甲醇在酸性試劑作用下首先生成不穩(wěn)定的伯碳正離子，隨后H-發(fā)生遷移，重排為較穩(wěn)定的叔碳正離子，從而形成取代程度較高的烯烴：2

41、、環(huán)丁甲醇在酸性試劑作用下首先生成不穩(wěn)定的伯碳正離子，接著不是發(fā)生H- 遷移（四元環(huán)不穩(wěn)定）而是環(huán)上的CH2遷移，重排為較穩(wěn)定的五元環(huán)仲碳正離子，從而形成環(huán)戊烯：十一、為了合成2，3-二甲基-1-丁烯，你認(rèn)為采取哪條途徑收率較高？1、由2，3-二甲基-1-丁醇脫水2、由2，3-二甲基-1-溴丁烷脫溴化氫解答 HYPERLINK javascript:expand1() 采取脫溴化氫的途徑較好，因?yàn)榇济撍倪^程可能伴隨著H遷移，從而形成Zaitsev烯烴。十二、比較下列化合物與HBr加成的區(qū)域選擇性：解答 HYPERLINK javascript:expand2() 1、。CF3具強(qiáng)吸電子效應(yīng)，

42、因此碳正離子中間體 比 穩(wěn)定，從反應(yīng)結(jié)果看導(dǎo)致主要形成反markovnikov的產(chǎn)物。2、。在中間體 中，由于Br外層的未共用電子對(duì)可以與碳正離子上的空p軌道共軛，結(jié)果是 比 穩(wěn)定，導(dǎo)致主要形成正常加成產(chǎn)物。3、。H+優(yōu)先加在與O處于位的雙鍵碳原子上，從而形成由氧原子上未共用電子對(duì)可以與碳正上的空p軌道共軛的較穩(wěn)定的碳正離子：十三、將下列烯烴按照與濃硫酸的反應(yīng)活性大小排列：解答 HYPERLINK javascript:expand3() 4 2 3 1十四、將下列各組烯烴化合物的雙鍵進(jìn)行氫化時(shí)，哪一個(gè)化合物釋放的能量較多？解答 HYPERLINK javascript:expand1() 穩(wěn)

43、定性差的氫化時(shí)釋放的能量較多：十五、預(yù)料1-甲基環(huán)烯烴與下列試劑反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物：解答 HYPERLINK javascript:expand1() 十六、完成下列反應(yīng)，寫出主要有機(jī)產(chǎn)物：解答 HYPERLINK javascript:expand1() 十七、完成下列反應(yīng)，寫出主要有機(jī)產(chǎn)物：解答 HYPERLINK javascript:expand1() 十八、根據(jù)下列事實(shí)推測(cè)相應(yīng)烯烴的結(jié)構(gòu)：1、經(jīng)臭氧化/還原性水解會(huì)得到含一個(gè)碳的醛和含三個(gè)碳的酮。2、經(jīng)臭氧化/還原性水解會(huì)得到含兩個(gè)碳的醛和含四個(gè)碳的支鏈醛。3、分子式為C6H10,氫化時(shí)可吸收1molH2，經(jīng)熱的酸性KMnO4處理后會(huì)

44、生成含六個(gè)碳的直鏈二元酸。4、氫化可得到正己烷且經(jīng)臭氧化/還原性水解只生成一種醛。解答 HYPERLINK javascript:expand1() 十九、如何實(shí)現(xiàn)以下轉(zhuǎn)變？解答 HYPERLINK javascript:expand1() 解答 HYPERLINK javascript:expand2() 解答 HYPERLINK javascript:expand3() 解答 HYPERLINK javascript:expand4() 解答 HYPERLINK javascript:expand5() 解答 HYPERLINK javascript:expand6() 二十、試就以下轉(zhuǎn)變

45、提出合理的機(jī)理：解答 二十一、試對(duì)下述反應(yīng)提出相應(yīng)的機(jī)理：解答 解答 解答 解答 解答 解答 解答 二十二、當(dāng)2溴丙烷用EtONa/EtOH處理時(shí)得到丙烷和乙基異丙基醚，產(chǎn)物組成比為3：1。若用CD3CHBrCD3作同樣處理，則得到 和(CD3)2CHOC2H5，其組成比為1：2。試解釋這一實(shí)驗(yàn)結(jié)果。解答 二十三、溴處理（Z）3己烯，然后在乙醇中與KOH反應(yīng)可得（Z）3溴3己烯，但用同樣試劑相同順序處理環(huán)己烯卻不能得到1溴環(huán)己烯，用反應(yīng)式表示這兩種烯烴在反應(yīng)中的行為（注意中間體和產(chǎn)物的立體結(jié)構(gòu)）。解答 由于C3、C6分別有一個(gè)H與鄰近的C2、C1上的Br正好處于反向鍵，因而容易發(fā)生消去生成1，3環(huán)已二烯。二十四、氯代新薄荷烷（A）用EtONa/EtOH處理迅速生成一個(gè)混合物：30%的2薄荷烯（B）和70%的3薄荷烯（C），而其差向異構(gòu)體氯代薄荷烷（D）在同樣條件下卻只能緩慢地反應(yīng)，得到唯一產(chǎn)物2薄荷烯