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1、陶瓷材料陶瓷、金屬、高分子材料并列為當(dāng)代三大固體材料之間的主要區(qū)別在于化學(xué)鍵不同。金屬:金屬鍵高分子:共價(jià)鍵(主價(jià)鍵)+范德瓦爾鍵(次價(jià)鍵)陶瓷:離子鍵和共價(jià)鍵。普通陶瓷,天然粘土為原料,混料成形,燒結(jié)而成。工程陶瓷:高純、超細(xì)的人工合成材料,精確控制化學(xué)組成。工程陶瓷的性能:耐熱、耐磨、耐腐蝕、絕緣、抗蠕變性能好。硬度高,彈性模量高,塑性韌性差,強(qiáng)度可靠性差。常用的工程陶瓷材料有氮化硅、碳化硅、氧化鋁、氧化鋯、氮化硼等。一、陶瓷材料的結(jié)構(gòu)和顯微組織1、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)陶瓷材料通常是金屬與非金屬元素組成的化合物;以離子鍵和共價(jià)鍵為主要結(jié)合鍵。可以通過改變晶體結(jié)構(gòu)的晶型變化改變其性能。如“六方氮化硼為松

2、散的絕緣材料;立方結(jié)構(gòu)是超硬材料”2、顯微組織晶體相,玻璃相,氣相晶界、夾雜(種類、數(shù)量、尺寸、形態(tài)、分布、影響材料的力學(xué)性能。(可通過熱處理改善材料的力學(xué)性能)陶瓷的分類玻璃工業(yè)玻璃(光學(xué),電工,儀表,實(shí)驗(yàn)室用);建筑玻璃;日用玻璃陶瓷普通陶瓷-日用,建筑衛(wèi)生,電器(絕緣),化工,多孔特種陶瓷-電容器,壓電,磁性,電光,高溫金屬陶瓷-結(jié)構(gòu)陶瓷,工具(硬質(zhì)合金),耐熱,電工玻璃陶瓷耐熱耐蝕微晶玻璃,光子玻璃陶瓷,無線電透明微晶玻璃,熔渣玻璃陶瓷2.陶瓷的生產(chǎn)(1)原料制備(揀選,破碎,磨細(xì),混合)普通陶瓷(粘土,石英,長(zhǎng)石等天然材料)特種陶瓷(人工的化學(xué)或化工原料-各種化合物如氧、碳、氮、硼化

3、合物)(2)坯料的成形(可塑成形,注漿成形,壓制成形)(3)燒成或燒結(jié)3.陶瓷的性能(1)硬度是各類材料中最高的。(高聚物20HV,淬火鋼500-800HV,陶瓷1000-5000HV)(2)剛度是各類材料中最高的(塑料1380MN/m2,鋼207000MN/m2)強(qiáng)度理論強(qiáng)度很高(E/10-E/5);由于晶界的存在,實(shí)際強(qiáng)度比理論值低的多。(E/1000-E/100)。耐壓(抗壓強(qiáng)度高),抗彎(抗彎強(qiáng)度高),不耐拉(抗拉強(qiáng)度很低,比抗壓強(qiáng)度低一個(gè)數(shù)量級(jí))較高的高溫強(qiáng)度。(4)塑性:在室溫幾乎沒有塑性。(5)韌性差,脆性大。是陶瓷的最大缺點(diǎn)。(6)熱膨脹性低。導(dǎo)熱性差,多為較好的絕熱材料(l=

4、10-210-5w/m.K)(7)熱穩(wěn)定性抗熱振性(在不同溫度范圍波動(dòng)時(shí)的壽命)急冷到水中不破裂所能承受的最高溫度。陶瓷的抗熱振性很低(比金屬低的多,日用陶瓷220D(8)化學(xué)穩(wěn)定性:耐高溫,耐火,不可燃燒,抗蝕(抗液體金屬、酸、堿、鹽)(9)導(dǎo)電性一大多數(shù)是良好的絕緣體,同時(shí)也有不少半導(dǎo)體(NiO,Fe3O4等)(10)其它:不可燃燒,高耐熱,不老化,溫度急變抗力低。普通陶瓷一.傳統(tǒng)陶瓷原料長(zhǎng)石,石英,粘土,高齡土,絹云母,滑石,石灰。加入(MgO,ZnO,BaO,Cr2O3等)提高強(qiáng)度;加入(A12O3,ZrO2等)提高強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性;加入(SiC等)提高導(dǎo)熱性。1.日用陶瓷性能要求:白度

5、,光潔度,熱穩(wěn)定性,機(jī)械強(qiáng)度,熱穩(wěn)定性用途:日用器皿,工藝品藝術(shù)品等2.建筑陶瓷性能要求:強(qiáng)度,熱穩(wěn)定性用途:地面,墻壁,管道,衛(wèi)生潔具等.3.電工陶瓷(高壓瓷)性能要求:強(qiáng)度,介電性能和熱穩(wěn)定性.用途:隔電,支持及連接,絕緣器件4.化工陶瓷性能要求:耐蝕性.用途:實(shí)驗(yàn)器皿,耐熱容器,管道,設(shè)備。特種陶瓷氧化物陶瓷:探A12O3高的強(qiáng)度和高溫強(qiáng)度(抗壓2493MN/m2),高化學(xué)穩(wěn)定性和介電性能以A12O3為主要成分,含少量SiO2的陶瓷。根據(jù)A12O3含量不同,分為75瓷(A12O3含量為75%)又稱剛玉-莫來石瓷;95瓷、99瓷,又稱剛玉瓷。Al2O3含量愈高,玻璃相愈少,氣孔愈少,陶瓷的

6、性能愈好,但工藝愈復(fù)雜,成本愈高。優(yōu)勢(shì):氧化鋁陶瓷的強(qiáng)度高,是普通陶瓷的26倍,抗拉強(qiáng)度可達(dá)250MPa;耐磨性好,硬度次于金剛石、碳化硼、立方氮化硼和碳化硅,居第5;耐高溫性能好,剛玉陶瓷可在1600r下長(zhǎng)期工作,在空氣中的最高使用溫度達(dá)1980C;耐蝕性和絕緣性好;脆性大,抗熱振性差,不能承受環(huán)境溫度的突然變化。用途:工具,高溫爐零件,空壓機(jī)泵零件,內(nèi)燃機(jī)火花塞,坩堝。微晶剛玉(彎曲強(qiáng)度5000MN/m2,HRA92-93紅硬性1200C)-工具,刀具。探BeO導(dǎo)熱性好(180kcal/mhC),熱穩(wěn)定性較高,消散高能輻射的能力強(qiáng),強(qiáng)度低(抗壓強(qiáng)度(785MN/m2)用途:熔化某些純金屬的

7、坩堝,真空陶瓷和原子反應(yīng)堆用陶瓷探ZrO2呈弱酸性或惰性,導(dǎo)熱系數(shù)小1.5-1.7kcal/mhC,使用溫度2000-2200C,抗壓強(qiáng)度2060MN/m2探MgOCaO抗各種金屬堿性渣的作用,熱穩(wěn)定性差,MgO高溫易揮發(fā),CaO在空氣中易水化碳化物陶瓷:碳化硅一彎曲強(qiáng)度200-250MN/m2,抗壓強(qiáng)度1000-1500MN/m2,硬度高,抗氧化,不抗強(qiáng)堿。主晶相SiC,有反應(yīng)燒結(jié)和熱壓燒結(jié)兩種碳化硅陶瓷;高溫強(qiáng)度高,工作溫度可達(dá)16001700C1400C時(shí),抗彎強(qiáng)度為500600MPa;有很好的導(dǎo)熱性、熱穩(wěn)定性、抗蠕變能力、耐磨性、耐蝕性,且耐輻射;是良好的高溫結(jié)構(gòu)材料,主要用于制作火箭

8、噴管的噴嘴,澆注金屬的澆道口、熱電偶套管、爐管,燃?xì)廨喨~片,高溫軸承,熱交換器及核燃料包封材料等。用途:加熱元件,石墨的表面保護(hù)層,砂輪,磨料碳化硼硬度高,抗磨,熔點(diǎn)高2450C用途:磨料,超硬質(zhì)工具材料。3.氮化物陶瓷:氮化硼一石墨類型六方結(jié)構(gòu)(白石墨)-介電體和耐火潤(rùn)滑劑。立方結(jié)構(gòu)(b-BN)-極高硬度,抗加熱溫度2000C,是金剛石的代用品。主晶相BN,共價(jià)晶體,晶體結(jié)構(gòu)為六方結(jié)構(gòu),有白石墨之稱;良好的耐熱性和導(dǎo)熱性,熱導(dǎo)率與不銹鋼相當(dāng),熱脹系數(shù)比金屬和其它陶瓷低得多,故抗熱振性和熱穩(wěn)定性好;高溫絕緣性好,2000C仍是絕緣體,是理想的高溫絕緣材料和散熱材料;化學(xué)穩(wěn)定性高,能抗Fe、Al

9、、Ni等熔融金屬的侵蝕;硬度較其它陶瓷低,可切削加工;有自潤(rùn)滑性,耐磨性好。用途:氮化硼陶瓷常用于制作熱電偶套管,熔煉半導(dǎo)體、金屬的坩堝和冶金用高溫容器和管道,高溫軸承,下班制品成型模,高溫絕緣材料;因BN中含wB=43%,有很大的吸收中子的截面,可作核反應(yīng)堆中吸收熱中子的控制棒。4.金屬陶瓷以金屬氧化物或碳化物為主要成分,加入適量的金屬粉末,通過粉末冶金的方法制成的,具有某些金屬性質(zhì)的陶瓷。金屬陶瓷是金屬切削刀具、模具和耐磨零件的重要材料。粉末冶金方法及其應(yīng)用金屬材料的制備:熔煉、鑄造高熔點(diǎn)的金屬及金屬化合物難以通過熔煉或鑄造的方法制備粉末冶金:陶瓷生產(chǎn)工藝在冶金中的應(yīng)用粉末制備壓制成型燒結(jié)

10、成零件或毛坯。粉末冶金法的基本工藝過程1.粉末制備包括粉末制取、配料、粉料混合等步驟。粉末的純度、粒度、混合的均勻程度等對(duì)粉末冶金制品的質(zhì)量有重要影響。粉末愈細(xì)、愈均勻、純度愈高,陶瓷的性能愈好。2.壓制成型多采用冷壓法,即將粉料裝入模具型腔內(nèi),在壓力機(jī)下壓制成致密的具有一定強(qiáng)度的坯體。為了改善粉末的可塑性和成型性,通常在粉料中會(huì)加入一定比例的增塑劑,如汽油橡膠溶液、石蠟等。3.燒結(jié)將壓制成型的坯體放入通過保護(hù)氣氛的高溫爐或真空爐中進(jìn)行燒結(jié),在保持至少一種組元仍處于固態(tài)的燒結(jié)溫度下,長(zhǎng)時(shí)間保溫,通過擴(kuò)散、再結(jié)晶、化學(xué)反應(yīng)等過程,獲得與一般合金相似的組織,并存在一些微小的孔隙的粉末冶金制品。根據(jù)

11、燒結(jié)過程中有無液相產(chǎn)生,燒結(jié)分為:固相燒結(jié)和液相燒結(jié)。固相燒結(jié):在燒結(jié)時(shí)不形成液相。無偏析高速鋼、燒結(jié)鋁(A1-A12O3)、燒結(jié)鎢、青銅石墨、鐵石墨等液相燒結(jié):在燒結(jié)時(shí)形成部分液相的液-固共存狀態(tài)。金屬陶瓷硬質(zhì)合金(WC-Co、WC-TiC-Co等)、高速鋼一WC、鉻鉬鋼一WC等4.后處理加工為改善或得到某些性能,有些粉末冶金制品在燒結(jié)后還要進(jìn)行后處理加工。如齒輪、球面軸承等在燒結(jié)后再進(jìn)行冷擠壓,以提高其密度、尺寸精度等;鐵基粉末冶金零件進(jìn)行淬火處理,以提高硬度等等。陶瓷材料的力學(xué)性能強(qiáng)度(高溫、低溫、室溫)韌性、硬度、斷裂韌度、疲勞等。一、陶瓷材料的彈性變形、塑性變形與斷裂(圖9-23)(

12、1)彈性A)彈性模量大是金屬材料的2倍以上。共價(jià)鍵結(jié)構(gòu)有較高的抗晶格畸變、阻礙位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)的阻力。晶體結(jié)構(gòu)復(fù)雜,滑移系很少,位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)困難。B)彈性模量呈方向性;壓縮模量高于拉伸彈性模量結(jié)構(gòu)不均勻性;缺陷C)氣孔率f,彈性模量/(2)塑性變形a)室溫下,絕大多數(shù)陶瓷材料塑性變形極小。b)1000C以上,大多數(shù)陶瓷材料可發(fā)生塑性變形(主滑移系運(yùn)動(dòng))c)陶瓷的超塑性超細(xì)等軸晶,第二相彌散分布,晶粒間存在無定形相。1250C,3.5X10-2S-1應(yīng)變速率e=400%。利用陶瓷的超塑性,可以對(duì)陶瓷進(jìn)行超塑加工(包括擴(kuò)散焊接)(3)斷裂以各種缺陷(表面或內(nèi)部)為裂紋源裂紋擴(kuò)展,瞬時(shí)脆斷。缺陷的存在是概率性的

13、。用韋伯分布函數(shù)表示材料斷裂斷裂概率m韋伯模數(shù)Z0特征應(yīng)力,該應(yīng)力下斷裂概率為0.632Z、Z試樣內(nèi)部的應(yīng)力及它們的最大值二、陶瓷材料強(qiáng)度和硬度陶瓷的實(shí)際強(qiáng)度比其理論值小12個(gè)數(shù)量級(jí)。(1)彎曲強(qiáng)度三點(diǎn)彎曲、四點(diǎn)彎曲四點(diǎn)彎曲試樣工作部分缺陷存在的幾率較大。.強(qiáng)度比三點(diǎn)的低。(2)抗拉強(qiáng)度夾持部位易斷裂(加橡膠墊)常用彎曲強(qiáng)度代之,高20%40%。(3)抗壓強(qiáng)度比抗拉強(qiáng)度高得多,10倍左右。(4)硬度高HRA,AT45N小負(fù)荷的維氏硬度或努氏硬度。陶瓷材料的斷裂韌度比金屬的低12個(gè)數(shù)量級(jí)測(cè)定方法(圖)單邊切口法、山形切口法、壓痕法、雙扭法、雙懸臂梁法。KIC值受切口寬度的影響。金屬材料:Z匸、。

14、(、KIC(;陶瓷材料:Zf、KICto尖端塑性區(qū)很小。陶瓷材料的增韌:(1)改善組織(細(xì)密、純、勻)(2)相變?cè)鲰g(3)微裂紋增韌陶瓷材料的疲勞強(qiáng)度靜態(tài)疲勞,動(dòng)態(tài)疲勞,循環(huán)疲勞和熱疲勞(1)靜態(tài)疲勞對(duì)應(yīng)于金屬材料的應(yīng)力腐蝕和高溫蠕變斷裂。“溫度、應(yīng)力、環(huán)境介質(zhì)”分成的個(gè)區(qū)(圖10-11)孕育區(qū)(低于應(yīng)力強(qiáng)度因子門檻值)低速區(qū)da/dt隨Kt而t中速區(qū)da/dt僅與環(huán)境介質(zhì)有關(guān),與K無關(guān)o高速區(qū)da/dt隨Kt而呈指數(shù)關(guān)系t(2)動(dòng)態(tài)疲勞類似于金屬材料應(yīng)力腐蝕研究中的慢應(yīng)變速率拉伸。(3)循環(huán)疲勞疲勞破壞以慢速龜裂擴(kuò)展的方式發(fā)生。陶瓷材料是脆性材料。(4)熱疲勞低周疲勞金屬的疲勞壽命通常用循環(huán)周次表示陶瓷

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