硫化鋅精礦鋅含量測定溶劑萃取edta滴定法最新

1、ISO13291/DIS硫化鋅精礦鋅含量測定溶劑萃取EDTA滴定法范圍本標準規(guī)定了溶劑萃取EDTA滴定法測定硫化鋅精礦中的鋅含量。本標準適用于硫化鋅精礦中鋅含量的測定。測定范圍11%62%m/m。引用標準以下標準中所包含的條文，通過在本標準中引用而構本錢標準的條文。本標準出版時，所示版本均為有效。所有標準都會被修訂，使用本標準的各方應探討使用以下標準最新版本的可能性。ISO和IEC成員都備有現(xiàn)行國際標準。ISO385.1-1984實驗室玻璃器皿滴定管第一局部：一般要求ISO648-1977 實驗室玻璃器皿單刻度滴定管ISO 1042-1998實驗室玻璃器皿單刻度容量瓶ISO 3696-1987

2、實驗室分析用水標準和試驗方法ISO 4787-1984實驗室玻璃器皿容量器皿測試容量和使用方法ISO 9599-1991銅、鉛、鋅精礦中水份含量的測定重量法ISO指南 35-1989標準樣品的鑒定一般要求和統(tǒng)計原理原理鋅精礦試料用液溴和硝酸溶解。局部不溶的殘渣用氫氟酸和高氯酸溶解，用硫脲和檸檬酸鹽掩蔽雜質元素，用甲基異戊酮萃取復雜的硫氰酸鋅化合物與雜質別離，在最終滴定前見附錄C用碘離子掩蔽鎘。當鈷含量大于0.05%，需萃取別離并測定。在PH5.5時，用EDTA溶液滴定鋅。硫化鋅精礦鋅含量測定溶劑萃取EDTA滴定法1ISO13291/DIS硫化鋅精礦鋅含量測定溶劑萃取EDTA滴定法范圍本標準規(guī)定

3、了溶劑萃取EDTA滴定法測定硫化鋅精礦中的鋅含量。本標準適用于硫化鋅精礦中鋅含量的測定。測定范圍11%62%m/m。引用標準以下標準中所包含的條文，通過在本標準中涪遙蛾懈酒姥繞坡留嬰締磅跨浦配辯留皆暫恿斷醚訪蹤粘鎬賣姓柞扇阜梯巨充并陵籽臆斷蹋硒閃木河疇汽巴戴巷兌夯趨穩(wěn)網(wǎng)氨啃冠始讓鄲空曬巒涎試劑化學分析采用分析純試劑和ISO3696規(guī)定的2級水。金屬鋅純度不小于99.99%，使用前無氧化金屬外表應清潔。將其浸入鹽酸4.2稀釋為19中，取出用水沖洗，然后用丙酮清洗，在50的烘箱中烘干。鹽酸201.16g/ml1.19g/ml液溴硝酸201.42g/ml氫氟酸201.13g/ml1.15g/ml鹽酸

4、201.16g/ml1.19g/ml，稀釋14把200ml的鹽酸4.2參加到800ml的水中。氫氟酸，稀釋11邊攪拌，變仔細緩慢地將500ml氫氟酸201.84g/ml參加到500ml水中。氨水200.89g/ml4甲基2戊酮甲基異丁基酮無水乙醇掩蔽劑將60g的硫脲、100g檸檬酸氫二銨、200g的硫氰酸銨溶解在水里并稀釋至1L，必要時需過濾。氟化鈉溶液20g/L將20g的氟化鈉溶于水中，稀釋至1L。硫脲溶液100g/L將100g的硫脲溶于水中，稀釋至1L。緩沖溶液將250g的環(huán)六次亞甲基四銨溶解于水中，參加60ml乙酸201.05g/ml然后稀釋至1L。EDTA標準滴定溶液0.05mol/L

5、將18.6g的乙二胺四乙酸二鈉EDTA溶解于水中，并稀釋至1L。碘化鉀溶液1000g/L將100g碘化鉀溶解于水中，并稀釋至1L。使用當天配制。二甲酚橙1%m/m將1g的二甲酚橙鈉鹽和99g硝酸鉀晶體混合均勻，用杵在陶瓷器皿中研磨，當顏色一致時認為混合均勻。鐵貯存溶液將45g硝酸鐵FeNO339H2O 溶解于水中，并稀釋至1L。儀器普通試驗室裝置容量玻璃器皿容量玻璃器皿應符合ISO385-1、ISO648和 ISO1042中A級要求，按ISO4787操作使用。鉑坩鍋25ml的容量天平感量0.1mg烘箱溫度控制為1055馬弗爐其操作溫度可達800以上電爐。取樣試樣按ISO9599要求制備試樣。注

6、1：如果使用預干試料見附錄A，那么不需要試樣。試料從多個份樣中稱取2.5g有代表性的試料，精確至0.1mg。在試料稱重的同時，應稱取用于ISO9599測定水份含量的試料。也可以選擇附錄A規(guī)定的方法直接從實驗室樣品中制備預干試料。分析步驟測定次數(shù)在重復性試驗條件下，每個試樣至少重復測定兩次。注2：重復性條件是指采用同樣的方法、同樣的試驗材料，在同樣的試驗室由同一個人使用同樣的儀器在短時間內測得的獨立結果?？瞻自囼灴瞻自囼炇菧y定試劑的空白值。在每次進行試樣分析時，都要平行進行空白試驗?？瞻自囼灣患釉嚵贤猓胁襟E與試樣分析相同。但是，參加5ml的鐵貯存溶液4.18有助于濁度分析。所耗EDTA的體

7、積用Vb表示。試料的溶解將試料置于300mL的細頸錐形瓶中，用20mL水潤濕，加23ml液溴4.3，在室溫下反響15min并不時地搖動，加15ml硝酸4.4，放置15min，將錐形瓶放入電爐上5.7加熱，煮沸趕走所有的溴蒸氣。冷卻后加100ml水，加熱至沸，再冷卻。如果試料溶解完全，將試液移入500ml容量瓶中，徹底清洗錐形瓶，用水稀釋至刻度。如果試料沒有溶解完全，用中速過濾紙將溶液過濾到500ml容量瓶中。用水徹底清洗濾紙，然后將過濾渣和濾紙置于一個鉑坩堝5.3中，放入800馬弗爐5.6中進行灰化。再加2ml稀氫氟酸4.7、2ml硝酸4.4和2ml高氯酸4.5，然后蒸發(fā)該溶液至接近完全烘干。

8、加少量水溶解可溶性鹽，用中速過濾紙將溶液過濾。將慮液和清洗液并入上述同一容量瓶中，用水稀釋至刻度。注：如果試料中含有鉛，鉑坩堝可能發(fā)生損壞。在這種情況下，不溶性材料應按如下方式進行處理：用細流水沖洗不溶性慮渣至聚四氟乙烯的大燒杯中。然后將濾紙置于一個陶瓷坩堝中，放入600700馬弗爐中進行灰化，冷卻坩堝至室溫。 用少量的水清洗坩堝中的料至上面用的聚四氟乙烯的大燒杯中，再加2ml稀硫酸4.7、2ml硝酸4.4和2ml氫氟酸4.5，然后蒸發(fā)該溶液至接近完全烘干。加少量水溶解可溶性鹽，用中速過濾紙將溶液過濾。將慮液和清洗液并入上述同一容量瓶中，用水稀釋至刻度。如果濾紙中確定不含有鋅，灰化的過程可以省

9、略。萃取移取50.00ml從7.3中獲得的溶液至250ml的分液漏斗中，滴入氨水4.8至少量渾濁產(chǎn)生，加5ml稀鹽酸4.6和50ml掩蔽劑4.11，充分混合，加80ml 4甲基2戊酮4.9，然后振蕩1min，待物相別離，緩慢地將下層水相放入另一個分液漏斗，加20ml甲基異戊酮4.9進行二次萃取，待物相別離，棄去水相，合并兩次有機相于400ml的燒杯中。分別向兩個分液漏斗中參加1ml稀鹽酸4.6和70ml乙醇4.10，徹底振蕩后將兩個漏斗中的液體放入上述400ml燒杯中。滴定依次加10ml氟化鈉溶液4.12、10ml硫脲溶液4.13、20ml緩沖溶液4.14、5ml碘化鉀溶液4.16和0.1g二

10、甲酚橙4.17。用EDTA溶液4.15滴定，溶液顏色由紅色變成黃色。當接近終點時，滴定要緩慢。記下滴定所消耗的體積為Vt。EDTA標準溶液滴定系數(shù)的測定注4：為了獲得0.1%0.2%的精確度，需要在相同的時間和相同條件下用金屬鋅對EDTA溶液進行標定。在分析中對下述的操作條件要進行校準。同樣，為了改善校準的重復性，應配制幾種鋅的標準溶液。鐵參加標準溶液中，有助于7.4中出現(xiàn)的濁度分析。EDTA標準溶液應按以下方法進行標定：依據(jù)試料中鋅含量，稱取0.25g1.625g三份金屬鋅4.1，精確至0.0001g，放入三個300ml的錐形瓶中，記下質量為m1、m2和m3。加15ml水，15ml硝酸4.4

11、和5ml鐵貯存溶液4.18，鋅溶解后緩慢煮沸，驅出氮的氧化物。冷卻，移至500ml容量瓶中，完全清洗錐形瓶，將洗液倒入容量瓶中，稀釋至刻度。繼續(xù)按7.4和7.5條進行，記下在滴定中所耗EDTA標準溶液的體積為V1、V2和V3。使用以下公式計算每個燒杯的滴定系數(shù)：式中：fix - 滴定系數(shù)；mx - 金屬鋅的質量，以g表示；vx -所耗EDTA標準溶液的體積，以ml表示。如fi1、fi2和fi3的極差超過0.00001g/mL，就要重新標定。計算平均系數(shù)：結果的表示試料中鋅含量Wzn由以下方程求出，以質量百分數(shù)表示。式中：f - 按7.6測定的鋅滴定系數(shù)，以g/ml表示；H - 水份含量，以占試

12、料量的百分數(shù)表示在用預干試料情況下，H0。m - 試料的質量，以g表示；Vb - 滴定空白試液所耗EDTA標準溶液4.15的體積，以ml表示；Vt - 滴定試液所耗EDTA標準溶液4.15的體積，以ml表示。計算試料中鋅含量表示至二位小數(shù)。精密度精密度的表示本分析方法的精密度按以下方程表示：Sr0.0008 0. 03823SL0.0016 0. 05394式中：-試樣中鋅含量平均值，以質量百分數(shù)表示；Sr -實驗室內標準偏差，以質量百分數(shù)表示；SL - -實驗室間標準偏差，以質量百分數(shù)表示；注5：附加信息見附錄D。獲取最終結果的方法見附錄B。按附錄B流程圖得到x1和x2，按下式計算：兩組結果

13、的平均值室內標準偏差重復性Sr0.0008 0. 03823硫化鋅精礦鋅含量測定溶劑萃取EDTA滴定法1ISO13291/DIS硫化鋅精礦鋅含量測定溶劑萃取EDTA滴定法范圍本標準規(guī)定了溶劑萃取EDTA滴定法測定硫化鋅精礦中的鋅含量。本標準適用于硫化鋅精礦中鋅含量的測定。測定范圍11%62%m/m。引用標準以下標準中所包含的條文，通過在本標準中涪遙蛾懈酒姥繞坡留嬰締磅跨浦配辯留皆暫恿斷醚訪蹤粘鎬賣姓柞扇阜梯巨充并陵籽臆斷蹋硒閃木河疇汽巴戴巷兌夯趨穩(wěn)網(wǎng)氨啃冠始讓鄲空曬巒涎重復性極限 r=2.8Sr6實驗室間精密度實驗室間精密度是假定所有實驗室采取同樣步驟的前提下，用來測定兩個以上實驗室報告結果的

14、一致性。計算以下值：實驗室間標準偏差SL0.0016120.05398實驗室內標準偏差Sr0.0008120.03829允許差范圍E1211式中：1 - 實驗室1報告的鋅含量的最終結果，以質量百分數(shù)表示；2 - 實驗室2報告的鋅含量的最終結果，以質量百分數(shù)表示。如果E不大于P，那么最終結果有效。準確度檢查通常用標準樣品CRM來校核分析方法的準確度。當精密度確認后，最終試驗結果將與標定值Ac比照，有以下兩種可能：cAcC12此情況表示報告結果與標定值無顯著性偏差。cAcC13此情況表示報告結果與標定值有顯著性偏差。式中：c - 標準樣品鋅測試結果，以質量百分數(shù)表示；Ac - 標準樣品的鋅含量標定

15、值結果，以質量百分數(shù)表示；C - 依據(jù)9.4.1規(guī)定的標準樣品類型確定的鋅含量常數(shù)值，以質量百分數(shù)表示。9.4.1CRM或RM標準樣品按ISO35指南來制備和定值標準樣品。多個實驗室定值標準樣品 C值見9.4由下式計算，以鋅質量百分數(shù)表示：式中：- - 定值方差；n -平行測定次數(shù)。單個實驗室定值標準樣品C值見9.4由下式計算，以鋅質量百分數(shù)表示：注6：盡量防止使用該種標準樣品，除非CRM標準樣品是一個無偏差定值。試驗報告試驗報告將包括以下內容：樣品標志；引用的國際標準，如ISO13291；試樣中鋅含量，以質量百分數(shù)表示；測試日期；分析過程中發(fā)生影響試驗結果情況的說明。附錄A標準性附錄預干試料

16、的制備和質量測定方法A.1范圍本方法適用于不易氧化的硫化鋅精礦，水份含量范圍0.05%2%。A.2原理用于分析的試料在1055的烘箱中枯燥，然后稱量和進行分析，這樣就不需要校正水份含量。A.3 試劑A3.1 枯燥劑，如硅膠或無水高氯酸鎂。 警告：處理使用過的高氯酸鎂一定要小心，必須用流水向下沖入水槽。A4 儀器 除普通實驗室設備外，還包括：A4.1 分析天平，感量0.1mg。A4.2 稱量容器 由玻璃或硅材料或其它耐蝕金屬制成，具有密封蓋。盛有不大于3g的試樣時，其質量總和也不大于20g。A4.3烘箱，能保持溫度1055A.5 步驟A5.1 稱量容器的準備在1055的烘箱(A4.3)中枯燥稱量

17、容器和密封蓋(A4.2)1小時。然后將稱量容器和密封蓋移至存有適量新鮮枯燥劑(A3.1)的枯燥器中，冷卻至室溫。A5.2 試料 稱重枯燥容器和密封蓋A5.1，在保證獲取適宜預干試料的前提下，盡快參加適宜的試驗室樣料。此情況下并不需要確定試料和稱量容器的準確總質量。A5.3干試料質量的測定將稱量容器、試料和密封蓋放入箱中，在1055下枯燥2小時。2小時后，從烘箱中取出稱量容器和干試料，蓋上密封蓋，置于枯燥器中冷至室溫。取出稱量容器、干試料和密封蓋，輕輕開蓋后，立即關上，然后稱重，精確至0.1mg，質量為m4。將試置于適宜的分析容器中，立即稱重空的稱量容器和密封蓋，記錄為m5，精確至0.1mg。注

18、：對于不知特性的新精礦，建議在1055再次烘干2小時，稱量稱量容器、試和密封蓋，質量為m4，精確至0.1mg。如果(m4m4)的差值不大于0.5mg，那么表示試料質量不變。否那么枯燥和稱重再次重復進行。A.6干試料質量的計算干試料質量m6由下式求出，單位以g表示。m6m4m5-A.1式中：m4 -稱量容器、試料及密封蓋的總質量，以g表示；m5 -稱量容器和密封蓋的總質量，以g表示干試料質量常常用來計算干試樣中元素含量，此時，不需要進行水份修正。附錄B標準性附錄接受試樣分析值流程圖測定x1,x2x1-x2r測定x3x1,x2,x3公差1.2r測定x3,x4測定x4x1,x2,x3,x4公差1.3

19、r是否x1-x21.2r是是否否是否r：在9.2條中定義附錄C資料性附錄潛在干擾元素的影響C.1鎘在萃取鋅的同時, 鎘被大量萃取。在最終的滴定之前，鎘必須用碘化鉀進行掩蔽。C.2鈷當有機相變成藍色說明試樣中的大局部鈷隨同鋅被萃取。如果鈷含量不大于0.05%，其影響可無視。否那么，應在EDTA滴定后用原子吸收光譜進行測定，然后從分析所得的鋅值中減去鈷量。C.3鉛鉛含量在大于7%時會有干擾。在溶解階段中，它將以硫酸鉛的形式沉淀，可通過過濾將其別離。C.4錳錳含量在大于2%時有干擾，會降低分析結果。但國際貿易中的鋅精礦很少有此含量的錳。C.5鎂鎂含量大于5%時有干擾，并降低分析結果，但在國際貿易中所

20、報告的鋅精礦的鎂含量最高為0.8%。C.6鈦和釩鈦和釩含量只有在大于0.2%時，才會有干擾，但在國際貿易中的鋅精礦中沒有這樣的含量。C.7其它元素不大于如下含量的其它元素對本方法沒有干擾Al：2%Ba：10%Cu：10%Ni：1%As：0.5%Ca：5%Fe：15%Sr：2%附錄D資料性附錄精密度方程的推導D.1引言本標準有9個國家的22個實驗室參與試驗，有5種鋅精礦樣品用于鋅含量測定，鋅含量范圍11%62%m/m。按ISO572521來設計試驗方案測定重復性和室內、室間再現(xiàn)性。硫化鋅精礦鋅含量測定溶劑萃取EDTA滴定法1ISO13291/DIS硫化鋅精礦鋅含量測定溶劑萃取EDTA滴定法范圍本

21、標準規(guī)定了溶劑萃取EDTA滴定法測定硫化鋅精礦中的鋅含量。本標準適用于硫化鋅精礦中鋅含量的測定。測定范圍11%62%m/m。引用標準以下標準中所包含的條文，通過在本標準中涪遙蛾懈酒姥繞坡留嬰締磅跨浦配辯留皆暫恿斷醚訪蹤粘鎬賣姓柞扇阜梯巨充并陵籽臆斷蹋硒閃木河疇汽巴戴巷兌夯趨穩(wěn)網(wǎng)氨啃冠始讓鄲空曬巒涎D.2試驗方案的設計設計試驗方案必須最大限度獲取信息。每個實驗室選擇一種精礦、兩個樣品兩包，而每個樣品獨立分析兩次。D.3試驗樣本方案選擇5種鋅精礦，這些樣品的化學成分見表D.1。D.4統(tǒng)計計算統(tǒng)計計算如圖D.1所示。統(tǒng)計計算主要結果見表D.2和表D.3。精密度估計值Sr、SL、r和P與相應樣品的平均

22、值對應關系曲線見圖D.2，精密度回歸方程與相應樣品的平均值對應關系計算見表D.2。表D.1鋅精礦樣品化學成分元素單位樣品號190-190-290-391-991-10ZnSFePbSiAlCuCaMgCdAsSbAgCoTlNiBi%m/m%m/m%m/m%m/m%m/m%m/m%m/m%m/m%m/m%m/mg/tg/tg/tg/tg/tg/tg/t503010320.50.20.40.30.23002501254025213330141420.60.50.50.30.1550700400906081623021-0.30.10.30.20.2-601121112085320.20.80.10.80.0225030038060-160055318210.10.10.10.20.2100201602010811 90-1 MIM澳大利亞90-2MIM澳大利亞90-3Polaris加拿大91-9Gobar澳大利亞90-10Hilton澳大利亞原始數(shù)據(jù)化學分析離群值？剔除離群值統(tǒng)計分析離群值？剔除離群值兩種方法方差分析試樣均勻性？合并每個實驗室提交的結果統(tǒng)計分析離群值？剔除離群值發(fā)現(xiàn)離群值？一種方法