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1、雙流弱酸陽(yáng)床運(yùn)行參數(shù)的優(yōu)化和出水特性關(guān)鍵詞: HYPERLINK /tag/%C8%F5%CB%E1 t _blank 弱酸 HYPERLINK /tag/%D1%F4%B4%B2 t _blank 陽(yáng)床 全國(guó)火電大機(jī)組(600MW級(jí))競(jìng)賽第9屆年會(huì) 田茂東許士勇蘇李(華能德州發(fā)電廠)摘要:通過對(duì)雙流弱酸陽(yáng)床運(yùn)行和再生參數(shù)的優(yōu)化,提高了弱酸陽(yáng)床的周期制水量,降低了酸耗。全面分析了弱酸陽(yáng)床的出水特性,為以弱酸陽(yáng)床出水為補(bǔ)水的循環(huán)冷卻水系統(tǒng)各項(xiàng)指標(biāo)的控制和調(diào)整提供了依據(jù)。關(guān)鍵詞:雙流弱酸陽(yáng)床循環(huán)冷卻水堿度硬度華能德州電廠三期工程2660MW機(jī)組循環(huán)冷卻水使用經(jīng)多級(jí)沉砂后的黃河水,水的堿度一般為3.
2、3mmol/L,硬度為5.5 mmol/L(1/2Ca2+1/2Mg2+)左右,堿度、硬度均比較大。為了提高濃縮倍率,節(jié)約用水,采用雙流弱酸陽(yáng)床對(duì)循環(huán)冷卻水補(bǔ)水進(jìn)行100%處理。整個(gè)系統(tǒng)共有12臺(tái)3000的雙流弱酸陽(yáng)床,設(shè)計(jì)出力275t/h,使用D113樹脂,其中上部填裝高度為800mm,下部為1100mm。設(shè)備投入使用前曾委托有關(guān)單位進(jìn)行了一系列的試驗(yàn),選定了緩蝕阻垢劑,最終確定循環(huán)水濃縮倍率控制6倍,單臺(tái)弱酸陽(yáng)床出水的堿度到2.0 mmol/L時(shí)為失效終點(diǎn),控制各臺(tái)交換器出水混合后的堿度為0.8 mmol/L左右。實(shí)際運(yùn)行過程中,循環(huán)水的堿度、硬度不時(shí)超標(biāo),威脅著設(shè)備的安全經(jīng)濟(jì)運(yùn)行。同時(shí),
3、弱酸陽(yáng)床還存在著再生用酸比耗高,周期制水量少等問題。為了對(duì)雙流弱酸陽(yáng)床的運(yùn)行特點(diǎn)有更深刻的了解,對(duì)雙流弱酸陽(yáng)床制水和再生過程進(jìn)行了全面測(cè)試,優(yōu)化了其運(yùn)行條件。1運(yùn)行條件的確定1.1 上、下進(jìn)水流量的確定樹脂的工作交換容量與水質(zhì)、流速和樹脂層高度有關(guān)1,雙流弱酸陽(yáng)床中上層樹脂填裝量少,占總樹脂量的42.1%,但上層樹脂能夠得到充分的再生。在雙流弱酸陽(yáng)床運(yùn)行過程中,快速關(guān)閉下部進(jìn)水門,穩(wěn)定后取樣,就可以測(cè)得上部出水水質(zhì)。根據(jù)上、下層樹脂的量和其他廠家的經(jīng)驗(yàn),分別選取上部進(jìn)水占總進(jìn)水量的40%、45%和50%測(cè)試。在總流量為250 t/h,弱酸陽(yáng)床出水堿度為2.0時(shí),測(cè)得上層樹脂出水水質(zhì)如下:表1
4、上層樹脂出水水質(zhì)整個(gè)陽(yáng)床出水堿度(mmol/L)上層樹脂出水堿度(mmol/L)占總流量的40% 占總流量的45%占總流量的50%2.01.751.952.2由此可見,在上部進(jìn)水流量占總流量的45%時(shí),上、下層樹脂幾乎同步失效,所有樹脂的交換基團(tuán)能夠得到充分利用。1.2 進(jìn)酸、置換和正洗時(shí)間的確定為防止再生過程中產(chǎn)生硫酸鈣垢,借鑒其他廠家經(jīng)驗(yàn),進(jìn)酸濃度控制在0.6%左右2,流量100t/h。先再生上部樹脂,再生廢液由中排排出,中排出水呈酸性后關(guān)中排門,開底部排水門,再生全部樹脂。對(duì)再生過程中排水的堿(酸)度、硬度等指標(biāo)進(jìn)行測(cè)量,結(jié)果見表2。表2 再生各步序排水堿度、硬度測(cè)量值步序時(shí)間(分鐘)測(cè)
5、量指標(biāo)(單位:mmol/l)堿度1/2(Ca2+Mg2+)1/2Ca2+上進(jìn)酸201.510576501.110888700.711282804.011187下進(jìn)酸101.711362801.2108841200.792841300.6928014418.49070155357258置換714.18565150.23830200.33026300.41815正洗50.27.24.11005.32.5150.73.11.6說明:1.表中負(fù)值表示酸度。 2.進(jìn)酸、置換用水為弱酸陽(yáng)床出水,堿度為0.8 mmol/l左右。由表2可以看出,上進(jìn)酸80分鐘后中排排水已成酸性,可以轉(zhuǎn)為下進(jìn)酸,下進(jìn)酸130分
6、鐘后,排水呈酸性,如果再繼續(xù)進(jìn)酸,排水的酸度增長(zhǎng)很快,說明酸的利用率迅速降低。由于弱酸樹脂很容易再生,因此下進(jìn)酸時(shí)間以130140分鐘為宜。置換20分鐘后排水已成堿性,至30分鐘,排水中硬度也大幅下降。正洗15分鐘后,測(cè)得的排水硬度已小于進(jìn)水中的硬度,設(shè)備再生完畢,可以轉(zhuǎn)入運(yùn)行或備用。綜上所述,確定的再生條件為:附表:進(jìn)酸濃度0.6%左右再生液流量100t/h上進(jìn)酸時(shí)間7580分鐘下進(jìn)酸時(shí)間130140分鐘置換時(shí)間30分鐘正洗時(shí)間15分鐘2 雙流弱酸陽(yáng)床的出水特性2.1 弱酸陽(yáng)床的反應(yīng)機(jī)理循環(huán)水補(bǔ)水經(jīng)過弱酸陽(yáng)離子交換處理,能將水中主要結(jié)垢成份如Ca2+、Mg2+、HCO3-去掉一大部分,其化學(xué)
7、反應(yīng)如下:2RCOOH +Ca(HCO3)2(RCOO)2 Ca+2CO2+2H2O (1)2RCOOH +Mg(HCO3)2(RCOO)2Mg+2CO2+2H2O (2)可能存在的反應(yīng):2RCOOH +CaCl2(RCOO)2Ca+2HCl(3)2RCOOH +MgCl2(RCOO)2Mg+2HCl(4)2RCOOH +CaSO4(RCOO)2Ca+H2SO4(5)2RCOOH +MgSO4(RCOO)2Ca+H2SO4(6)2.2 雙流弱酸陽(yáng)床的出水特性保持雙流弱酸陽(yáng)床進(jìn)水總流量為250t/h,其中上進(jìn)水流量為110115 t/h左右,在整個(gè)運(yùn)行周期,弱酸陽(yáng)床出水的堿度、硬度及鈣硬與運(yùn)行時(shí)
8、間的關(guān)系如下圖所示:圖1 弱酸陽(yáng)床出水的堿度、硬度及鈣硬與運(yùn)行時(shí)間的關(guān)系由于原水中硬度大于堿度,由圖1可以看出,永硬水經(jīng)雙流弱酸陽(yáng)床處理后,出水具有以下幾個(gè)特點(diǎn):(1)弱酸陽(yáng)床投運(yùn)初期出水硬度較大,隨即迅速下降。初期出水硬度大的原因,可能為再生過程中產(chǎn)生有微細(xì)的CaSO4結(jié)晶,在制水過程中又重新溶解到水中;另一個(gè)原因是交換反應(yīng)產(chǎn)生的H+與沒有得到再生的鈣型或鎂型樹脂發(fā)生離子交換,將Ca2+、Mg2+置換下來,即弱酸陽(yáng)床在轉(zhuǎn)入運(yùn)行制水后,反交換還會(huì)延續(xù)一段時(shí)間。(2)弱酸陽(yáng)床投運(yùn)初期酸度較大,而且在以后運(yùn)行的20多個(gè)小時(shí)的時(shí)間內(nèi),出水都呈酸性,表明發(fā)生了反應(yīng)式(3)(6)所示的交換。這說明在弱酸
9、陽(yáng)床運(yùn)行的前期,不但能除去碳酸鹽硬度,還能分解水中部分中性鹽,生成無機(jī)強(qiáng)酸。這也是永硬水經(jīng)弱酸離子交換床處理后,其腐蝕性增強(qiáng)的原因。對(duì)一臺(tái)弱酸陽(yáng)床來說,其前期出水是酸性的,要使各個(gè)弱酸陽(yáng)床出水混合后保持一定的堿度,最好按均勻的時(shí)間間隔再生弱酸陽(yáng)床。(3)永硬水經(jīng)弱酸離子交換床處理,其出水仍然為永硬水。(4)弱酸陽(yáng)床出水中的鎂/鈣比大于進(jìn)水中的鎂/鈣比,即弱酸樹脂對(duì)鈣離子的選擇性系數(shù)比對(duì)鎂離子的大。(5)在制水的大部分過程中,堿度、硬度等指標(biāo)增長(zhǎng)比較緩慢,但在運(yùn)行50多個(gè)小時(shí)后,增長(zhǎng)速度加快,即使如此,仍然沒有失效的突變點(diǎn)。2.3 整個(gè)制水周期出水平均堿度和樹脂工作交換容量的計(jì)算根據(jù)測(cè)得的數(shù)據(jù),
10、將出水堿度看作時(shí)間的函數(shù),擬合得: (7)式中 M出水堿度,mmol/lt時(shí)間,小時(shí)平均堿度為:(8)式中 出水平均堿度,mmol/LQ 弱酸陽(yáng)床出水流量,t/h樹脂的工作交換容量可由下式求出:(9)式中 q樹脂的工作交換容量,mol/m3M0原水堿度,mmol/LV樹脂的體積,m3已知原水的平均堿度為3.3 mmol/L,流量為250t/h,到出水堿度為2.0 mmol/L時(shí)運(yùn)行時(shí)間約為70小時(shí),由式(7)、(8)和(9)可以計(jì)算出整個(gè)運(yùn)行周期出水的平均堿度為0.738 mmol/L,樹脂的工作交換容量為3346mol/m3??傔M(jìn)酸時(shí)間為220分鐘(其中上進(jìn)酸80分鐘),進(jìn)酸濃度0.6%,流量100 t/h,再生比耗為:1.02.4 不同失效終點(diǎn)下的出水平均堿度和樹脂工作交換容量在調(diào)整循環(huán)冷卻水指標(biāo)時(shí)要特別注意,弱酸陽(yáng)床控制不同的失效終點(diǎn),其出水的平均堿度差別很大,另外樹脂的工作交換容量也與所控制的失效終點(diǎn)有關(guān),具體計(jì)算結(jié)果見表3:附表失效終點(diǎn)(堿度mmol/L)1.01.52.0運(yùn)行時(shí)間(小時(shí))546470運(yùn)行周期出水平均堿度(mmol/L)0.2440.5220.738樹脂工作交換容量(mol/m3)30793317
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