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1、2.1.3 晶體的長大 晶核形成以后,通過生長完成其結(jié)晶過程。 晶體生長是液相中原子不斷向晶體表面堆砌的過程, 也是固液界面不斷向液相中推移的過程。 界面處固、液兩相體積自由能的差值GV構(gòu)成了晶體生長的驅(qū)動力, 其大小取決于界面溫度, 對合金而言還與其成分有關(guān)。2022/7/251晶體的生長主要受以下幾個彼此相關(guān)的過程所制約: 界面生長動力學過程; 傳熱過程; 傳質(zhì)過程。 本節(jié)主要討論晶體生長的界面動力學問題。 2022/7/252 1. 晶體生長中固液界面處的原子遷移 在晶體生長過程中,由于能量起伏,界面兩側(cè)總有一部分原子在獲得足夠能量后越過界面而進入另一相。 因此在界面處始終存在著兩種方向
2、相反的原子遷移運動): 固相原子遷移到液相中的熔化反應(m); 液相原子遷移到固相中為凝固反應(F)。圖2-5 固液界面處的原子遷移2022/7/253單位面積界面處的反應速率為 : NS、NL單位面積界面處固、液兩相的原子數(shù),對于平界面,NSNLNfS、fL固、液兩相中每個具有足夠能量的原子跳向界面的幾率,一般fSfL=1/6 ; Am、AF一個原子到達界面后不因彈性碰撞而被彈回幾率,Am1,而AF1。 AF與原子到達晶體表面后所具有的近鄰原子數(shù)有關(guān)。晶體表面的臺階越多,遷移原子就越易于獲得較多的近鄰原子,因而它被彈回的幾率就越小,AF也就越大;vS、vL界面處固、液兩相原子的振動頻率,可近
3、似地認為vSvLv;Ti為界面溫度;Q一個具有平均自由能的液相原子越過界面時所需的激活自由能; GV一個液相原子與一個固相原子所具有的平均體積自由能差值2022/7/254。根據(jù)有:顯然,只有當 時,晶體才能生長,生長速度u應與其差值成正比 生長速度u即2022/7/255 由此可見: 1)只有當Ti 時,才有u0, 即: 只有當界面處于過冷狀態(tài)并使相變驅(qū)動力足以克服熱力學能障 時晶體才能生長。 晶體生長所必需的過冷度稱動力學過冷度, 以TKT0Ti表示。2022/7/256熱力學 取決于界面處固相一側(cè)所具有的臺階數(shù)量; 動力學 GV 取決于固、液兩相結(jié)構(gòu)上的差異以及液相原子向固相原子過渡的具體形式。 因此界面生長動力學規(guī)律,
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