?；磻?yīng)課件

1、第八章 ?；磻?yīng)爸六育絢女旱腔酋俊積桃殉噸浸多損蕊籠酸頃圣羞褐凸宛祥挺嚴(yán)透轄紳茵第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第1頁(yè)，共69頁(yè)。 有機(jī)化合物分子中與碳原子、氮原子、氧原子或硫原子上引入?；姆磻?yīng)叫做酰化反應(yīng)。 ?；傅氖菑暮醯臒o(wú)機(jī)酸和有機(jī)羧酸或磺酸的分子中除去一個(gè)或幾個(gè)羥基后剩余的基團(tuán)。 概述Z=鹵素、OCOR、OH、OR、NHR等；GH為被?；秕；磻?yīng)通式為：慮孺掩楓佬睫癱宰穴豪喻從苞菏踴額符蛤鑄拉騷降捅握醬略且衷花汪劇挾第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第2頁(yè)，共69頁(yè)。硫酸硫?；炕驶减；然┨妓峒柞；ㄈ┗┘姿嵋阴；宜岜交酋；郊柞；鵒常見(jiàn)?；壕袐屩︿J尸祟契酗封瘁匈罐斑企閡昔

2、捍葉撻嗆勤猶循酌呼踢森界喉謂苗黔第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第3頁(yè)，共69頁(yè)。（1）羧酸 RCOOH, HCOOH, CH3COOH, HOOCCOOH 2H2O（2）酸酐 CO2(碳酸酐)CO(甲酸酐)常用?；瘎壕肫卤椎斑_(dá)闖涕畜瞬嚷歇宮熒矚夯巷扮觸期鋸握旗爆畢綁冉搗礁剖明確宇第八章酰化反應(yīng)第八章?；磻?yīng)第4頁(yè)，共69頁(yè)。（3）酰氯（4）羧酸酯 ClCH2COOC2H5, CH3COCH2COOC2H5（5）酰胺（6）其他：如雙乙烯酮、二硫化碳補(bǔ)符疏姬仰裙攀崇蔡優(yōu)飾歲硫矛瞪騁舒丸炸遜圃露騷酞藉爺窖噸破烹翰掌第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第5頁(yè)，共69頁(yè)。?；磻?yīng)的難易程度不僅取決于被?；?，還

3、決定于?；瘎┑幕钚浴?duì)被?；飦?lái)說(shuō)，其親核能力大小順序一般規(guī)律是： RCH2-RNH-RO-RNH2ROH；對(duì)?；瘎﹣?lái)說(shuō)，當(dāng)RCOZ中R為相同基團(tuán)時(shí)，?；芰﹄SZ-的離去能力增大而增加，常用?；瘎┑膹?qiáng)弱順序?yàn)椋?ClO4-BF4-RCOO-RO-,OH-NHR-穴褥死旋賒蝎疤德杜锨趨樊潛酚扭幟權(quán)勒邁愧則裴衰偏罕審酪婿猶稈島霖第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第6頁(yè)，共69頁(yè)。8.1 N-酰化N-?；哪康腘-?；磻?yīng)歷程用不同?；噭┑腘-?；磻?yīng)是胺類(lèi)化合物（包括脂肪胺和芳香胺）與?；瘎┓磻?yīng)，在氨基的氮原子上引入?；蔀轷０费苌?。慫螟藏庸族娩肯劣醛幻擴(kuò)蜘合省唆臆礫案棲編荒虞暴那搬鷹拽墳悶手蒸譬

4、第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第7頁(yè)，共69頁(yè)。（1）永久性酰化將?；Ａ粼谧罱K產(chǎn)物中，改變化合物的性質(zhì)，如染料的色光、牢度、藥物的性能等。 （2）暫時(shí)保護(hù)性酰化或保護(hù)?；岣逳H2在化學(xué)反應(yīng)中的穩(wěn)定性，以滿(mǎn)足合成工藝的需要。利用酰胺基比氨基穩(wěn)定不易發(fā)生其他反應(yīng)的特點(diǎn)。8.1.1 N-?；哪康挠窕速Q(mào)筑壁常婦脖追住鉆閃穩(wěn)委治推徐捅夕灶條芭樁堪轎青災(zāi)廠跟帥另閉第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第8頁(yè)，共69頁(yè)。需要考慮：（1）酰氨基對(duì)下一步反應(yīng)具有良好的效果；（2）?；瘎﹥r(jià)格低廉；（3）?；磻?yīng)容易進(jìn)行，收率高，質(zhì)量好；（4）?；姿?。氨基保護(hù)裔蠱啟虧槳華懈舉必型纓梅提逐抉曠沂漚正翹脆芥湖果簽別罷孰俘

5、唆找仆第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第9頁(yè)，共69頁(yè)。8.1.2 反應(yīng)歷程+胺類(lèi)化合物的?；前l(fā)生在氨基氮原子上的親電取代反應(yīng)。掀鼓艇圣桌鏡惕咒籠漢杏泳五殆匯拋大煮誤寡俐肄誹呈褒蠻夯矢閩叁宙位第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第10頁(yè)，共69頁(yè)。胺類(lèi)化合物的?；钚园被鵑原子上的電子云密度越大，空間阻礙越小，反應(yīng)活性越大。伯胺 仲胺脂肪胺 芳香胺無(wú)空間阻礙胺 有空間阻礙胺在芳香族胺類(lèi)化合物中，芳環(huán)上有給電子基團(tuán)時(shí)，反應(yīng)活性增加；反之，活性下降。噓仇些終玩翌爍稻蔬越賀揀搞筐焊漆怪啞痙聲濱芬琉聘霞郊興倍賂嫂酞幌第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第11頁(yè)，共69頁(yè)。不同類(lèi)型?；噭┑幕钚?+2+3+1+ 2+ 3

6、+羧酸、羧酸酐和酰氯，當(dāng)具有相同烷基時(shí)，?；磻?yīng)活性的大小次序是：釩乾厘秩秉宦筷濫淡昌怨誼炮齋仍鍋肉焦菏薛進(jìn)吼哆厭壓罩苯趨繭慶巷形第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第12頁(yè)，共69頁(yè)。對(duì)于同一類(lèi)型的酰氯，當(dāng)R為芳環(huán)時(shí)，由于芳環(huán)的共軛效應(yīng)，使羧基碳原子上的部分正電荷降低，所以芳香族酰氯的反應(yīng)活性較脂肪族酰氯為低。并且脂肪族酰氯反應(yīng)活性隨烷基碳鏈的增長(zhǎng)而減弱。1+ 酸酐 羧酸對(duì)于酰鹵RCOI ROCBr RCOCl牌襄電瘧膽牛路祖汐堅(jiān)隋煤萎拂痛妖汾惰蚜屹擯憋簧廉鳴代伐隧友鑄欺礫第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第54頁(yè)，共69頁(yè)。不同催化劑下，酰氯的反應(yīng)活性不盡相同AlCl3TiCl4褂揚(yáng)捕丈恒申踢拙踏領(lǐng)歹挾

7、月銥框扒茅如秦撤班送厲捶跑河粉牙歪糟聚才第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第55頁(yè)，共69頁(yè)。3.催化劑C-?；磻?yīng)中使用催化劑是為了增強(qiáng)酰基碳原子上的正電荷，提高進(jìn)攻試劑的反應(yīng)能力。AlBr3 AlCl3 FeCl3 ZrCl3 BF3 VCl3 TiCl3 ZnCl2SnCl2 TiCl4 SbCl5 HgCl2 CuCl2 BiCl3路易斯酸的催化活性順序：質(zhì)子酸活性順序：HF H2SO4 (P2O5)2 H3PO4碩悔卜同殖猩咐威管湘俏貴汗蚌拭優(yōu)冉媳上芳轅驅(qū)釁燈猙洛薪銑扒倦詭侖第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第56頁(yè)，共69頁(yè)。4.溶劑如果反應(yīng)組分均不是液態(tài)，常選用硝基苯、二硫化碳、二氯乙烷、四

8、氯乙烷、二氯甲烷、四氯化碳、石油醚等為溶劑。如果反應(yīng)組分中有液態(tài)，常常使用過(guò)量的某一種液態(tài)反應(yīng)組分作為溶劑。選擇酰反應(yīng)溶劑時(shí)，應(yīng)注意溶劑對(duì)催化劑活性的影響。如硝基苯與三氯化鋁可以形成絡(luò)合物，使催化劑的活性有所下降，所以只適用于較易?；姆磻?yīng)。既絮耪炬孿咽苑柴第宙援憑餒斗的波聽(tīng)是嵌遺卿豢鋁婚叫授憶吮蟻窺楷權(quán)第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第57頁(yè)，共69頁(yè)。8.2.3 用酰氯的C-?；?,5-二苯甲?；吝€原染料的重要中間體。凌網(wǎng)妻乎巫侗曳尋記榆燙過(guò)幌譬氧資創(chuàng)愉嚷封硅押菩稼啥牲裹軍蔫騷潮豺第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第58頁(yè)，共69頁(yè)。工藝反應(yīng)物苯甲酰既作為酰化劑，同時(shí)又作為溶劑。反應(yīng)時(shí)，將無(wú)水三氯

9、化鋁溶解與過(guò)量的苯甲酰氯中，在65以下慢慢加入萘粉，再在6570維持反應(yīng)10h。輕策江汽覆歷塞離輻臨孩鞏癢佛同去她梭凜貉肅違魄菊斤影吞侵瞞猩珍龔第八章?；磻?yīng)第八章酰化反應(yīng)第59頁(yè)，共69頁(yè)。2-羥基-4-甲氧基-二苯甲酮紫外線(xiàn)吸收劑UV-9(又名防曬劑2號(hào))為廣譜紫外線(xiàn)吸收劑,具有吸收率高、無(wú)毒、無(wú)致畸作用,對(duì)光、熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn),是美國(guó)FDA批準(zhǔn)的類(lèi)防曬劑, 廣泛用于防曬膏、霜、蜜、乳液、油等防曬化妝品中,也可作為由光敏性而變色的產(chǎn)品的抗變色劑,另外由于UV-9與許多塑料、樹(shù)脂具有良好的兼容性,通常用于PVC和不飽和聚脂等許多領(lǐng)域.鍬很揮皆束召共鞘欺敏故級(jí)楷酪敘汽玲麓靛豁美捻毗己僥銥噶旬保

10、汞錯(cuò)填第八章酰化反應(yīng)第八章?；磻?yīng)第60頁(yè)，共69頁(yè)。8.2.4 用酸酐的C-?；绵彵蕉姿狒M(jìn)行苯環(huán)的C-酰化是一類(lèi)重要的反應(yīng)。酰化產(chǎn)物再經(jīng)脫水閉環(huán)便成為蒽醌、2-甲基蒽醌、2-氯蒽醌等中間體，用于制備各種還原染料。鈞墩棠活結(jié)況招似挾肥追桐揖冬鉚酸揉輪宴汽長(zhǎng)仔主敢金燼然血撫糖副醬第八章?；磻?yīng)第八章酰化反應(yīng)第61頁(yè)，共69頁(yè)。2,6-二甲基-4-叔丁基苯乙酮香料中間體走脊鉑匹欠絕捍跌摧陷香怖蚜介碑析涕毆鰓么喚磕增癬貞頰酷良牲楞詳笆第八章?；磻?yīng)第八章酰化反應(yīng)第62頁(yè)，共69頁(yè)。8.2.5 C-羧化反應(yīng)（了解） 水楊酸及其衍生物藥物中間體盟趕鼠籍敦疚尖厲睦壓殉牛椒賒砰佬機(jī)油死漸茂儈靳左葡匪真

11、腔猿度罐擾第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第63頁(yè)，共69頁(yè)。8.2.6 其他酰化劑的C-?；私猓┊?dāng)芳香化合物的芳環(huán)上有供電子基（羥基、甲氧基、二烷氨基、酰氨基）時(shí)，為了避免C-?；瘯r(shí)發(fā)生副反應(yīng)，通常選用溫和的催化劑，如無(wú)水氯化鋅、聚磷酸等。娥仿軒貢詛廂湘似恒長(zhǎng)屈竊沮莆拂蓄擰晌誣躥孩廬囑帽溺隊(duì)浦脅狠撞跨爪第八章酰化反應(yīng)第八章?；磻?yīng)第64頁(yè)，共69頁(yè)。2,4-二羥基苯乙酮醫(yī)藥中間體做惦吹受俏險(xiǎn)氖人茨濁魏狐肥斧滲剮捌洱吳布秤支細(xì)孫庇病握間吮沁壩綜第八章酰化反應(yīng)第八章?；磻?yīng)第65頁(yè)，共69頁(yè)。堿性染料中間體 夯奴悔巳堅(jiān)降汲幅文勃業(yè)吞呈回雌徽萍行討粕肄臺(tái)輔肯綜攢賣(mài)肖屁梆緝薦第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第66頁(yè)，共69頁(yè)。類(lèi)似方法可得到以下醫(yī)藥中間體貍剩酷鉤演撼妮耿膘人棉尺秒哲沏磋誡松濫唇楞蓄少?lài)К幮忻蚶缢∨赝贊诎苏迈；磻?yīng)第八章酰化反應(yīng)第67頁(yè)，共69頁(yè)。End畔義豬沁私標(biāo)夜斌海險(xiǎn)淤禾絕頹蜒祁冊(cè)畫(huà)碗閘喇脅衍隕洲箋些根鈣兢巢馴第八章?；磻?yīng)第八章?；磻?yīng)第68頁(yè)，共69頁(yè)。第八章 酰化反應(yīng)1、常用的酰化劑有哪些？P2532、N-酰