《中藥化學(xué)》課件第十一章 鞣質(zhì)

1、第 十一 章 鞣 質(zhì)北京中醫(yī)藥大學(xué) 李強(qiáng)一、鞣質(zhì)的基本含義 鞣質(zhì)是由沒(méi)食子酸的葡萄糖酯、黃烷醇及其衍生物的聚合物和兩者共同組成的植物多元酚。第一節(jié) 概述二 生物活性1.抗腫瘤2.抗脂質(zhì)過(guò)氧化，清除自由基。3.抗病毒4抗過(guò)敏5.具收斂作用，止血、止瀉、治燒傷。三 分布 種子植物中，如：薔薇科、大戟科、蓼科和茜草科。二、結(jié)構(gòu)及分類(lèi)（一）可水解鞣質(zhì)是多元醇與沒(méi)食子酸酯化的產(chǎn)物，具有酯鍵或苷鍵，易被酸、堿、酶水解，水解后的產(chǎn)物又分為沒(méi)食子酸和鞣花酸鞣質(zhì)。1.沒(méi)食子酸鞣質(zhì)水解后可生成沒(méi)食子酸和糖或多元醇。 糖或多元醇中部分羥基被酚酸或縮酚酸所酯化，結(jié)構(gòu)中有酯鍵或酯式苷鍵。多元醇常為葡萄糖、金縷梅糖、奎寧

2、酸P367沒(méi)食子酸2逆沒(méi)食子鞣質(zhì)是六羥基聯(lián)苯二酸或與其有生源關(guān)系的酚羧酸與多元醇形成的酯六羥基聯(lián)苯二甲?；鵋HDP脫氫二沒(méi)食子?；鵇HDGDHHDPChe特點(diǎn)：由HHDP衍生而來(lái)Val：連接處共用HHDP的OSang：連接處共用G的O特點(diǎn)：HHDP+G3可水解鞣質(zhì)低聚體逆沒(méi)食子鞣質(zhì)二分子以上縮合，可形成可水解鞣質(zhì)低聚體，根據(jù)葡萄糖核的數(shù)目可分為二聚體、三聚體、四聚體。例見(jiàn)P3704 C苷鞣質(zhì)糖開(kāi)環(huán)后端基C-C相連5 咖啡鞣質(zhì)屬二咖啡酰奎寧酸類(lèi)化合物二 縮合鞣質(zhì) 用酸、堿、酶處理或久置均不能水解，但可縮合為高分子不溶于水的產(chǎn)物“鞣紅”，故又稱(chēng)鞣紅鞣質(zhì)類(lèi)。主要結(jié)構(gòu)單元為黃烷-3-醇及黃烷-3，4-

3、二醇。兒茶素苯核之間通過(guò)C-C鍵相連，不具有酯或苷鍵，在高溫下或稀堿、稀酸作用下不水解，迅速脫水縮合形成大分子化合物鞣紅。此類(lèi)主要存在于植物的果實(shí)、種子、及樹(shù)皮中。1.黃烷3醇類(lèi)以?xún)翰杷貫榇?。共?種異構(gòu)體。分布最廣的是（+）兒茶素 和（-）表兒茶素。其中(+)(-)與2位苯環(huán)的構(gòu)型有關(guān),2為(+),2為(-)兒茶素與表兒茶素的區(qū)別在于3位OH的構(gòu)型,3為表兒茶素,3為兒茶素表兒茶素肉桂鞣質(zhì)2.黃烷3，4二醇類(lèi)（白花素類(lèi)） 化學(xué)性質(zhì)比黃烷3醇活潑,易發(fā)生聚縮，在植物體內(nèi)含量很少。3原花色素類(lèi)原花色素 在熱酸-醇處理下能生成 花色素原花色素不具鞣性,二聚體有不完全鞣性,三聚體才有明顯鞣性例見(jiàn)P

4、375（三）復(fù)合鞣質(zhì) 由逆沒(méi)食子鞣質(zhì)部分與原花色素部分結(jié)合組成的，具有可水解鞣質(zhì)和縮合鞣質(zhì)的特征。三、鞣質(zhì)的理化性質(zhì)及檢識(shí)1. 大多為無(wú)定形粉末，具吸濕性。2.溶解性鞣質(zhì)極性較強(qiáng)，能溶于水、甲醇、乙醇、丙酮?？扇苡诖姿嵋阴ァ⒁颐?、丙酮和乙醇的混合液難溶于氯仿、苯、石油醚等。3. 鞣質(zhì)含有很多酚羥基，很易被氧化，為強(qiáng)的還原劑，能還原斐林試劑。4. 鞣質(zhì)的水溶液與許多生物堿、重金屬鹽、蛋白質(zhì)等產(chǎn)生沉淀?？捎糜阼b別及提取分離.5.與三氯化鐵作用 可生成藍(lán)黑或綠黑色沉淀藍(lán)黑墨水。6.與鐵氰化鉀氨溶液的作用 深紅色至棕色。7.鞣質(zhì)的檢識(shí)基本反應(yīng)是使明膠溶液變渾濁或生成沉淀?？伤怊焚|(zhì)與茴香醛-硫酸不顯色Fecl3不顯色則可能是縮合鞣質(zhì) 簡(jiǎn)易的檢識(shí)方法P381頁(yè)。要求達(dá)到快速、完全和不破壞鞣質(zhì)的目的。提取鞣質(zhì)最好選用新鮮藥材，且立即提取。干燥宜在短時(shí)間內(nèi)。可選用乙醇-水（1：1），丙酮-水（1：1）為溶劑以丙酮-水（1：1）提取率高，新鮮植物可適當(dāng)提高丙酮的比例工業(yè)上以水提為主精制以醋酸乙酯為溶劑。四、提取 組織破碎提取法是目前提取鞣質(zhì)類(lèi)化合物最常用的提取方法。 原料 50%60%含水丙酮，室溫下,置高 速攪碎機(jī)內(nèi)，破碎成勻漿狀， 甩濾，藥渣反復(fù)3次， 提取液 減壓濃縮（有色素沉淀，可除去） 粗總鞣質(zhì) 五、分離溶劑法：A水溶液+乙醚，除去小分子， 再+EtOAC，得到鞣質(zhì) B鞣質(zhì)