高等有機(jī)習(xí)題答案

1、高等有機(jī)化學(xué)習(xí)題參考答案（注：本答案僅供參考，錯(cuò)誤和不足之處敬請(qǐng)指正）Chapter 1 Effect of Substituted in Organic molecule1.試判斷下列各對(duì)基團(tuán),那一個(gè)具有強(qiáng)的一I效應(yīng)（即強(qiáng)的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)）答案:（1）(2)-COOHH一N-C OCH3C O COOH +N_C N(CH 3)2CH3C CH 2(15 )(14)Br2.指出下列各對(duì)酸中哪一個(gè)酸性強(qiáng)(3)CH3CH3,(4)-SO2H一 SCH3C=C-CH3(6)H H一P(CH3)2Si(CH 3)2(8)一Si(CH 3)3NH 2(10 )-CN 一-CH2NH2(11)SiCH3

2、c=c-ch3 H H與（6）同(13)答案:(1)H3NCH2CH2COOHHOCH 2CH2COOH(2 )HC 三C-COOHH2C=CCOOHH(3 )C6H5COCH 2COOHC6 H5CHOHCH 2COOHCOO-CH3CH3n _c4h9_chCOOHHOOC _ C C COOVCH 3cH 3分子內(nèi)氫鍵(5 )BrCH 2 CH 2 COOH分子內(nèi)氫鍵(6 )V CH3CHBrCOOH(7 )(H 3C) 2CH 2=CHCOOHH2c = C CH 2cOOH H(8 )(9 )HC三C-COOHCH2(COOH) 2CH3OCH2CH2COOHCH 3sCH 2cOO

3、HI1 - COOHX / sH .HOOC -C COO I ClV CH3SCH2CH2COOH 分子內(nèi)氫鍵v CH3s02cOOHOHCCOOHCOOHC6H5CH2SeH3.預(yù)料以下各對(duì)化合物，何者具有更強(qiáng)的酸性?答案:(1)CH3NO2 V (CH3)2CHNO2 (互變?yōu)樗崾綍r(shí)的穩(wěn)定性比較 )(2 )CH2(SO2c6H5)2 CH2(SOC 6H5)2(3 ) (C6H5)2CHCH 2c6H5CH 3COCH 2COOCH 3 CH3COCH 2CONH 2(5)(6)(8)no2H3cCH 3CH 3（場效應(yīng)）(9 )CHCH(C6H5)2CH(C 6H 5)2(CH3)2S

4、ev(CH3)2OCH3COCH 2COCH 2F v CH3COCHFCOCH 34. 解釋以下現(xiàn)象:（1）,杯烯（Calcene）的偶極距很大,=5.6 D.（答案：同時(shí)滿足兩個(gè)環(huán)的 4n+2規(guī)則）（2）. 口比咯 =1.80 D, 口比咤 =2.25 D,且極性相反，如圖:（答案：孤對(duì)電子的排列方向）5,比較下列化合物的堿性的強(qiáng)弱:NH2答案：143256.9, 10-二氫慈-1-竣酸（A）和9, 10-乙撐慈-1-竣酸（B）的酸性取決于8-位上取代基X的性質(zhì)。XCOOHXXCOOH(B)7.(1).(2).(3).(4).(5).(1)簡答:(2)簡答:-OCH3-Cl CO2H說明（

5、A）、用場效應(yīng)解釋為什么（A）(B)pKa(A)pKa(B)5.65.986.155.716.316.246.89中pKa值按H, OCH3, Cl和CO2依次排列的酸性比對(duì)應(yīng)的（B）距離近些，場效應(yīng)更明顯。按Pka的大小排列下列化合物:CH3CHCOO-+ NH3O II CH3CHCNH2(7).0o酸大一些，（橫看pKa （A）比 pKa （B）?。?。+ NH3H2C=CH-CH2 ch = ch2O OCH3CCH2CH2CCH3OOIIIICH3CCH2CCH2CH3CH3cCH2cOCH2cH3ICOOHCOOHOH(6).+NH3O2N+NH3COOHHO+NH3CH2COOHO

6、HOHNO2答案：(1) 1 2 (2) 2 1 (3) 3 2 1 (4) 1 23(5)31 2(6)321(7)1 3428.比較下列化合物的酸性大?。捍鸢福?41 52OIICH3CCH3CH3SCH3CH3NO2PKa: 202910.219.按誘導(dǎo)效應(yīng)的強(qiáng)弱次序排列下列基團(tuán):OR OR2Cl SR10.指出下列分子中酸性最強(qiáng)的質(zhì)子:(1).H 3c一 C 三CH(3).CH 20HHOOC(CH 2)4cHCOOH I+ NH3(4).(5).答案：端氫（2）竣基處的a-HCH3CPh16答案:CH3CN2525671348NR3SR2+-TeR2-AsR2.H3C.CH 3(3)

7、 4-位 H (4) N-CH3上的氫（5） N正離子上的氫III ）的科特別大，為什么?11.以下化合物（I）、（II）、（III）,均有偶極距，而化合物（(III)6 =6.7D（答案：III的共軻體系大，兩電荷的距離大）興趣題：.下面哪個(gè)醍最易被還原，為什么？（2體系中電子云密度最小，最易被還原）.下面各種醍化合物中，哪幾個(gè)比對(duì)苯醍更易被還原?（1、2和3體系中電子云密度小于苯醍，均易被還原）Chapter 2 ConformationalAnalysis1.解釋下列反應(yīng)中何者為主要產(chǎn)物，為什么?a).b).CH3O2CCCHBH3H3H3c N +H *H3CCO2CH3c).CH3

8、NH dH3Cor氣H3B睥N+H /H3cd).RCO3H AHOHCH3e).O O2CH3CO2CH3orb)2CH3答案：a）前者，分子內(nèi)酯交換成內(nèi)酯容易進(jìn)行前者，空間位阻小 C）前者，與硼烷結(jié)合前前者穩(wěn)定，兩甲基反式d）前者，空間位阻小 e）后者，反式位阻小2.判斷下列反應(yīng)的p值，說明哪個(gè)p值適合哪個(gè)反應(yīng)。(3)+H(4)答案:CH3I2)3.回答下列問題:OSO2Phb).哪一個(gè)化合物水解更快?Zfo -3 NO2答：前者，醋酸容易從e鍵進(jìn)行c).哪一個(gè)化合物更容易失乙氧基離子而芳香化?orNO2no2答：后者，六元環(huán)張力大，傾向于離去d).哪一個(gè)化合物更容易被銘酸氧化?e鍵進(jìn)行.

9、如果苯甲酸甲酯堿性皂化的p值白2 2.38 ,且在有利條件下， 苯甲酸甲酸甲酯的皂化常是2X 10-4L?mol-1 ?s-1試計(jì)算間硝基苯甲酸的水解常數(shù)。答案：48.95,詳細(xì)計(jì)算請(qǐng)參考物理有機(jī)化學(xué)概要、習(xí)題及解答(張自義 李兆隴 陳立民編)，P280答案。.試計(jì)算對(duì)澳苯甲酰氯在水中溶劑解比對(duì)硝基苯甲酰氯快多少?XCOCl +H2OCOOHX已知 X=Br , NO 2,p-NOz =0.78 p-Br = 0.23= -1.31答案：45.25倍，詳細(xì)計(jì)算請(qǐng)參考物理有機(jī)化學(xué)概要、習(xí)題及解答（張自義李兆隴陳立民編），P281答案。6.取代的氯化節(jié)的水解反應(yīng):CH2CIh2oCH20H+ HC

10、I得到兩個(gè)P值，分別為P =0.85和-0.87，試進(jìn)行解釋，并分別設(shè)計(jì)符合以上P+值的反應(yīng)歷程。答:P = 0.85時(shí)，說明X為吸電子基時(shí)，為 SN2歷程；p= -0.87時(shí)，說明X為給電子基時(shí)對(duì)反應(yīng)有利，為 SN1歷程。7.(1)+ OHXCOOHCH2OH + X當(dāng)堿量不足時(shí)的反應(yīng)速度在動(dòng)力上為三線，當(dāng)堿過量時(shí)為四級(jí)1效應(yīng)均有利于反應(yīng)不受光和有機(jī)過氧化物的影響所得苯甲醛中沒有與碳原子相連的重氫（ D）答案:8.氯甲酸乙酯與取代苯胺反應(yīng)按下式進(jìn)行,Hammett圖是在二段斜率的直線上，苯環(huán)上帶設(shè)計(jì)反應(yīng)歷程詳細(xì)請(qǐng)參考物理有機(jī)化學(xué)概要、習(xí)題及解答（張自義 李兆隴 陳立民編），P283。推電子取

11、代基在一條直線上，（p = -5.5 ）,而吸電子取代基在另外的線上（p =-1.6 ）。試解釋之。Xnh2 + CICOOC 2H5XNHCOOC 2H5XOHHN C- OC2H5Cl答：當(dāng)X為給電子基時(shí)，反應(yīng)的第一步為決速步驟；當(dāng)X為吸電子基時(shí)，反應(yīng)的第二步為決速步驟。9.畫出下列分子最穩(wěn)定的構(gòu)象。ClOHOOHe)OCH3HO 1 H10.寫出下列反應(yīng)產(chǎn)物，并注明產(chǎn)物的立體化學(xué)。答案:OHOHBrOCH 3COOCH 3b)答案：a) Clc)FO Od) FOh H)OHd).g).f).O OOCH 3OCOCH 3Br,O,OCOEt OCOCH 3G)OCH3反式0cH 3J。

12、0cH3F)順式0cH3111,4LlAJJUa).CO2CH3b).c).CH 3Fm/O、F，OH 3CCOO . e).OH3CCOOOCOEth _KiBlll CMe 3OHOCH3CMe 3Chapter 3 Quantitative Relationship in OrganicChemistryX1.H+ XCOCH 3 + B2 aCOCH 2Br + HBr1). = -0.45; 2).反應(yīng)速率與Br2無關(guān);3). X的ED加速反應(yīng)；4).光和有機(jī)過氧化物不影響反應(yīng)。試設(shè)計(jì)合理的反應(yīng)機(jī)理并符合上述條件。XCH 2BrHBr2.CHO + OHCH20H +CO2H1).

13、= +0.63; 2). OH-低時(shí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)為三級(jí)反應(yīng);3). OH-過量時(shí)為四級(jí)反應(yīng)；4).正負(fù)I效應(yīng)均有利于反應(yīng);5).如體系中加入D2O,產(chǎn)物中沒有與炭原子相連的Do試設(shè)計(jì)反應(yīng)機(jī)理。答案：+C-H HOH3.預(yù)料下列脂肪酸的酸性及反應(yīng)常數(shù)大小(酸性指 X=H 時(shí))。J.O.C. 47, 4985 (1982).HO2c包XIICO2HIII答案：IIIIII II中， X與COOH處于對(duì)角線位置，場效應(yīng)可以穿過正方體沿對(duì)角線方向起作用，III中張力距離較I近，場效應(yīng)較明顯。4.O“H +CCH3 + PhCC3H WO+OCCH 3 + PhCO2H + HOHk2C-CH3OOCPh

14、+OH反應(yīng)與 +相關(guān)， =-1.36。設(shè)計(jì)反應(yīng)機(jī)理并指出哪一步為RDS(Rate-Determining Step)。答案：第一步反應(yīng)，為負(fù)值說明當(dāng)X為給電子基時(shí)利于反應(yīng)的進(jìn)行。Chapter 4 Reaction Mechanism1.寫出下面反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)速率公式:1)H：C = C：HBr Br3Nk1k-1H .-C C XBL Br+ R 3NH該反應(yīng)答:H.；C 二BrCBrk2H -C mC -Br+ BrH -C =C -Brk1、k3、k-1k2aHC三CBr dt3Nk3+H-C =C-NR 3+ Brk1 k2 Br)一4 Br R3NR3NH + k 2詳細(xì)答案請(qǐng)參考物理

15、有機(jī)化學(xué)概要、習(xí)題及解答（張自義李兆隴 陳立民編），P308的 4.20 。2) LBu-O2cNO2k1X。,丙酮+Me 3c-O2C答:d A- dt+Me 3C + H2O一 一 +Me 3Ck2NO2Ok1 (H 3C)3 C- O詳細(xì)答案請(qǐng)參考物理有機(jī)化學(xué)概要、習(xí)題及解答4.21 。Me 3COHMe 2C=CH 2 + H +（張自義 李兆隴 陳立民編），P309的2.利下列反應(yīng)是a, b兩鍵同時(shí)分裂，還是先斷 a后斷b鍵?O +答：詳細(xì)答案請(qǐng)參考物理有機(jī)化學(xué)概要、習(xí)題及解答(張自義李兆隴陳立民編)，P306的 4-7 。3.卜列反應(yīng)中k1-B k2B為中間產(chǎn)物:k3Ck3的逆反應(yīng)

16、可忽略不計(jì)，對(duì)下面給出的幾種可能的速率常數(shù)畫出各自的能量反應(yīng)進(jìn)程關(guān)系圖。并指出每一決速步驟的過渡態(tài)。a). k1 及 k2 快，k3 慢;b). k1 慢,k2 及 k3 快，但 k2 k3;d). k1 慢,k2 及 k3 快，但 k2 2).*EtOH*1) CH 3cH2CHCH 2CH3 HO- CH 3cH2CHCH2CH3OSO 2Ar+ CH3cH2CHCH2CH3 +OH_ _ * _ _CH3cH2CHCH 2CH3OEt2) CH3CHCH3 + OH CH3CHCH3Jrno2no2+ h2o3) CH3CH2CH(OEt )2*slow _ * +CH3cH2CH-OE

17、t - CH3cH2cH=OEt4)H + fastHOEt +PhLi +*H+ PhH*0S5) H%=CHCH20CPh100 C*cPhCSCH 2CH=CH 2答案:1）無同位素效應(yīng)；2） 一級(jí)同位素效應(yīng)；3）二級(jí)同位素效應(yīng)，反應(yīng)中心與標(biāo)記 H同碳，反 應(yīng)過程中CH*受到影響；4） 一級(jí)同位素效應(yīng)；5）二級(jí)同位素效應(yīng)，反應(yīng)中心與標(biāo)記 H 同碳，反應(yīng)過程中 CH*受到影響。5.In each of the followingthe first rtp in the mechanism itremoval of a proton. In each caie put the proton

18、most likely to b removed In a box. The pK. values listed in Appendix C may help you decide which proton fa most acidic.The wavy bond line means hat the stcrochemjsiry is unspecified,Cnhrn I ; Bfiupithy, J. Am. Chttrn. Sue. 1983h J33, 520-325.Kirby+ G. W; McGuigan, H.; Mnckinnant J W. M.； Msllviion,

19、R, R. J. Chem. Sx., Arkin Trwu. f 1WS3 4fl5 Kjrb)rr G- W; Mackiannfi, J. W M.; t-LLuU, S.; Utt, B. C. J. Cham. Sw,t &*“ Tbm 1 1979, 1298-130Q.CHjCH.Bcmitr, J L; Henjcljartr 1 P.; Warin. V; TreniesniuCj C.; Jardillki, J. C Z Mfd. G府一 IMS. 2, 497-502.In Ulis exacuplc, runiuval ut the mu&i 或idk piotcrn

20、 氏受 nut kad to thv ghkch i :he iiit1： jliJic prciun me svlm. i 居 山匚 uiic Lj.aL must Ijc rerrnivcd in order hi give ihe product1,1 (Hint 2-14 may he helpful in relating lhe atoms of the starting material and rhe product.)Jjiffe, K_;M, lkcrj S r Lynn, D G, Atnfrtnis 甘皆磔(rd iWth NsUonal Meeting ofAmeri

21、can Qatnica SucLm% Chiga; AmericQn Chemical Sodety;的聞面中口門 DG l期； ORGN267.答案:b)c)d)Far each of th following reactions, the first step in tbe methajiiftm ia protonation. In each cue, put the atom mct likely to be protonated in a trax.TsOf - -loluenejiiilfbrjc ucidJacoblort. R M ; Ljihm G P J. Qrg. Oxm

22、. 19?,蜻2-工答案:Hi)us, H O. Modem Symheric Hem行6n3, 2nd 七J.; Bcnjumin： Mt:nK Park, CA, 1971; p. 726.TsOHOTMOHPhOHOOH +H + -H2Oc)OOPhPhH2+Oh+o 一.-H2Ook- SPh-OOHa)b)S、ohohH+-h2oOHOHChapter 5 Nucleophilic Substitution Reaction1. Which reaction in each pair would be expected to be faster? Why?答案:1).Me2cHCH

23、 2clMe2cHCH2I+ N3MeOH A Me2cHCH2N3 +Cl -I -MaCHCM快，I-容易離去2).Me3cBrh2o(CH3)3COH+ HBr3).4).5).6).7).Me2cHBr(CH3)2CHOHMe3CBr快，因?yàn)镠2O是弱親核試劑, 不利J于SN2反應(yīng)的進(jìn)行，Me3CBr易于發(fā)生SN1故反應(yīng)快CH3cH2cHCH2BrCH3CH3cH2cH2cH2BrCH3CH2CHCH2CN+ CNCH3CH3cH2cH2cH2cNBr后者快，位阻小利于SN及應(yīng)進(jìn)行CH3cH2Br +Me2CHBrCH3cH2cH2BrSHCH30H 尸 CH3cH2sH + BrDM

24、F+Me2cHNH3Br-+CH3cH2cH2NH3BrNaOHCH3I +NaSHCH3cH2Br +(CH3)2CHCH2Br8).H2OSCNEtOH+N3PhSororCH3OHCH3SHEtOH+ NaICH3cH2sCNCH3cH2NCS+ Br(CH3)2CHCH2N3(CH3”CHCH2SPhXHOAcexo-orHOAc 一 SolvolysisH2OCH3COCH3h2oCH3COCH3DM中快，MD層非質(zhì)子溶劑, 而MeOH是質(zhì)子溶劑， 可以和SH成氫鍵， 反應(yīng)活性降低，后者快，位阻小， 利于SN我應(yīng)的進(jìn)行后者快，親核性強(qiáng)前者為主，S親核性強(qiáng)于NBr -后者為主，S親核性

25、強(qiáng)鄰基參與導(dǎo)致exo-更快Solvolysis 狐3位阻小前者快，S01V01ysis烯煌有吸電子效應(yīng)不利于離去前者快, 位阻小2. Suggest reasonable mechanism for each of the following reactions.答案：(2)OCH 3 (H3c)2HC -CO+OBs -OBs -/ -OCH3 WQ (CH3)2CHCHOH + CH3OH -H +“0Ts -二一丕|CH2+ HOAc.一 CH 2Ochoch，H-H：一 CH 2OCOCH 3-CH2+.HOAc L|- 0c0cH 3H0Ac_/尸iOCOCHCH3CH2SCHCH2

26、0H H A CH3CH2SCHCH20H2 H0CH3cH2S ,ch2：CH3CH3CH3CH3CH2SCHCl-CH3CH3CHCICH2SCH2CH3-C PhC0CCH2-S-CH2Ph 0H PhCOCH&CHzPhPhCOpHCWPhCH3-H20ch3sch3前者快前者快后者快，離去基團(tuán)H3.確定以下每對(duì)化合物中，何者在 Lil的丙酮溶液中反應(yīng)較快?答案：此類反應(yīng)為SN2反應(yīng)CH 3(CH2)3Br , C(CH3)3BrC6H5COCH2Br , C6H5COCH 2CH2BrC2H5Br , C2H5OTS前者快前者快后者快后者快后者快（先畫出椅式構(gòu)象）4.預(yù)料下列各對(duì)反應(yīng)

27、中哪一個(gè)比較快？試解釋之。在80%乙醇中的溶劑解反應(yīng)。在100%乙醇中的溶劑解反應(yīng)。答：SN1歷程，前者快，甲基為供電子基團(tuán)利于中間體的穩(wěn)定。在乙酸中的溶劑解反應(yīng)。答：后者快，前者不容易形成碳正離子。4X.Z-c(ch3)30J4xh3OPNB 或OPNB PNB=對(duì)硝基苯甲酸根在丙酮中的溶劑解反應(yīng)。答：前者快，叔丁基位阻大，離去基團(tuán)更易離去。在乙酸中的溶劑解反應(yīng)。答：后者快，烯基為吸電子基不利于TSO的離去。(6) C6H5SO2CH2CH2CI 或 C6H5SO2CH2CI在丙酮中與KI的反應(yīng)。答：前者快，SN2反應(yīng)，后者位阻較大。H2 TOC o 1-5 h z p C、,CHoC(CH

28、 3)3CH2CH 2CI或 ,C,H2C CH 20Ts在二氧六環(huán)水溶液中的溶劑解反應(yīng)。答：前者快，前者形成的碳正離子為鏈狀，更穩(wěn)定些。H2H2C、.，皿CHCH 20Ts/C、H2/或 H2C，CH20Ts在二氧六環(huán)水溶液中的溶劑解反應(yīng)。答：后者快，后者形成的碳正離子更穩(wěn)定些H2C CHCH 2CH 2 0Ts 或 H3cHC CHCH20Ts在98%甲酸中的溶劑解反應(yīng)。答：后者快，后者形成的碳正離子更更穩(wěn)定。CH2CH2OBs 或 7y CH2CH2OBs在乙酸中的溶劑解反應(yīng)。答：前者快，因?yàn)榍罢呖尚纬煞墙?jīng)典碳正離子，可以穩(wěn)定中間體。C6H5s(CH2)3Cl 或 C6H5s(CH2)4

29、Cl答：后者快，后者 S參與成五元環(huán)更穩(wěn)定些，前者形成四元環(huán)。在乙酸中的溶劑解反應(yīng)。答：后者快，鄰基參與。out the eltrophiilet nueleophile, and leaving roup In each of th* following reactions and write a mechanlsm for the formation of products,答案： a) PPh3 is the nucleophile, EtBr is the electrophile, the leaving group is Br-.aPh 3P+ EtBrc) H2c=N=N4-+H

30、 +H H2c =N=NH6. W . 11 I - - t f t , /，；，一，卜ri r i：， I il I - 匚1ii 1 f r 答案:a)b)OOOHNNHN-EtONNNNNNNNOHQiicrcrnyh C.; Audi du, F.; Renault h C. Bcnsvides, ,1; Uzaiv A ; 1 J Fn r, J M產(chǎn)/ Chftn, 19P6, 2 0 1394-13對(duì).答案:EtOOEtOOEtOOMeO-N/ ,nh-_X ,_.N -nn - N_nC一、NH/ 1,4-cyclohexadiene benzene cyclohexane.

31、答：CH3NO2 CH3COCH3CH3CNCH3SO2CH3 CH3SOCH3PKa(DMSO): 17.2,26.5, 31.3, 31.1, 35.1. 答：PhCH2SO2CH3 PhSO2CH3 PhCH3 PhSiCH3答：PhCOCH2COCF3 PhCOCH 2COCH 3 CH 3COCH 2COCH 3 EtCOCH 2COEt2. Suggest mechanism for each of the following reactions:Oa)答：Ph3c-C-PhH-H3O+Ph3CHO-H-C-PhHH3O+PhCH 20Hb)答:-H +HOPhHOyOPh/c-二

32、。Ph O rc)答:CH2CH=CHCH 2CH3OCH 3H% htc Ph OO、 Ph二OOCH3HCH 2cH=CHCH 2cH 3二OHOPhOO-H +CH32CH=CHCH 2CH3CH3HH+CH2CH=CHCH 2CH3 OCH3HCH2cH=CHCH 2cH3 OCH2cH=CHCH 2cH3CH 3CH2CH=CHCH 2CH30BrBr3.預(yù)言以下反應(yīng)歷程:H2h2c=c-c-nh2coc6h5Br2CH3COOH為什么穩(wěn)定?形成大的共軻體系。(H3C)2C=CH2 + IClNaBr(3)CH3COOHBr(H3C)2C-CH2lIBrPhPhOH3cH HBrOL

33、Br 1I Cl 一CH 34.OMe-常二。乙*It. Cl; laH, H. M.i WuiHinr, J.色 Am C“,5此一 mu. 1r障，JH69 我(H3C)2C =CBrCOC 6H5 + CH3NH2H 3cCOC 6H5NPhCH3NH2CH3NH2 國BrOPhCH3NHCH3-TCOC6H5 NCH3Write sttep-b/-step mecharki$m$ fur the following reactsan&;CMPh JL jPhb. PhN = O + NCCH,CO.EI ; * N N/ * EcOtfIRHI F,上廠zm .W 19，*1壬 fll

34、fiBrOCH3NHH3CBrCH3BrH3C. CH 3 c-c.Ic。O Ocis-h3chc = chch 3 +N2O5OO N-O N：OO赤式-CH 3CHNO 2CHNO 3CH 3OO :ONOONOON三O HHONOh3cch3H3C I I COO-CH 3CH3 -H+ch2CH 3CHCH 3CH3CH3CH 3H2O-OH- HOCC-OOCCOO-H3c- CH3Br Br I / c c f KOOC COOBrH3C. - .CH 3C CCOO-O-CH3ch3ch2CH3CH3CH3h3cH 2sO4H2O HOCH3b)NC . /O2EtNCCOzEt

35、 PhN=ONCEtO2CPhNo-+ EtOH-EtOANC.Ph EtO N 町。、OHNCEtO2CPhOHPhN=O-OCN Ph+ EtOH HOCN Ph、N N- EtO- -N NPhCO2EtOHPhCO2EtOHHO、 CN PhHO CN PhNN- EtO- 、NNPhZ-oXoE；OHPhog、OH HYPERLINK l bookmark57 o Current Document OHOH-CO2HO CN PhN-Ln，Ph、OHN-PhN-OHPhCN5. Write step-by-step mechanisms for the following trans

36、form ado ns.oM ： Hirnu. K ： Maktr Y /. C Sot , Tranr f 191M, 2M7-2102.b)6. Write itep-by-itep mechanisms for the foHowtng trwnrfarmatiuiuiMnrlin, P ； GrcutcT. Ei.: Bulls L- J. Am1979t IOJ, Sa53 5654.Sakaki, k . Egkitih：, !i.； iru, I.4111be：T3J.E. CAf/rt- icK-1氣丸 如 33W-+ 的麗疏KMurch”，ciLancrdrTn-miTtiy

37、. jhd t： Wiley Nev. Ycik, 1985； p- 0-答案:O OO O- MgBrOH Oc) ) 11 ArMgBr . Ar _ PhArPh PhPh * phphPropose a meEhanism for the following transformation and offer an explanation for the difference in stereochemistry obtained when the reaction is run in metHanol and in th* ether dimethoxyethane (DME),Mcl

38、JHTimm ternprmiMre419651%Me1CcnipEratureHIoh. H Q,; GilniCE W. F. i. Am, Oe ,?ac, JMI. 8賽 396C答案:Write reuonable step-by-step mechanisms for the following transfor- matkint:.Nhct R. A.；工跳1 巡 W. I.; Rfldov, L A.; Dicrb J, E. Sit*。、J一 U” LJtfrr, P. H.; KhimuIvu, 匚 R ; GeorSLCV. V S.工 Meti Chrm lUM. 31

39、, 19LO-191BKlian. M. A , Cuscuii, A.（；,或皿血 I韓亂 dj JT3-17七 力帆 Abttr. ISM. !ff）. 128395.BUn4, Ja Sinti, A.; Btirtnlippi. A,； Stsrnmcr, t H. J Ov （7wjti. , 工的2-EW答案：ON-NH2e)LDA b)9.Write stfip-by-bttip inechanlsmi tar the foHwwirtg CraniforrtfiAtiont.10.Write a step-by-ep mechrkifinn for ttie following

40、 reaction.Pa&H, A.; Carter, S. F; .NunnK阻um, H.; StulL F D. Z Am. Chem. Soc,蟠.116, 2S94-29CW).答案:11.Write itep-by-itep mechankms for the foH owing Iran sformati onsAt -500c 4-23 is the。的 product; at 0, 4-23 is still the major procucU but 41& and 4-25 are ako produced. Nott that, as the wavy bond Jines indistj both the 皿 and t-ruln isomen M rhe 2-bromo compound 4-24 are prxduceby-step mechanism for th fblJowing transformaticn,ODODOH答案PhPhPhOOHPhD-H +D +D +I、OHOOCH 3OCO2HCNCO2EtCN aNH;_U OH -N IC - NH 2 -N ON NHN-C?OOCHOHOCH 3OHOHOCH 3OCH 3H+ Et2NOHEt2NOOHOCH 3OHOOCH 3Et2N 答案