中藥化學(xué)課件：黃酮類化合物

1、黃酮類化合物黃酮的含義： 1經(jīng)典含義是指以二苯基色原酮衍生的一類化合物的總稱，由于該類化合物大多呈淡黃色或黃色，且分子中多具酮基，因此稱為黃酮。2現(xiàn)代含義是泛指二個(gè)苯環(huán)A環(huán)和B環(huán)通過三個(gè)碳原子相互連接而成的一系列化合物的總稱，即具有C6-C3-C6結(jié)構(gòu)的一類化合物的總稱。第一節(jié)：結(jié)構(gòu)和分類C6-C3-C6結(jié)構(gòu)黃酮 依：三碳鏈的氧化程度 三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán) 3-位羥基取代與否 B-環(huán)連接位置(2、3-位)黃酮 二氫黃酮黃酮醇 芹菜素（5，7，4-三OH黃酮） 木犀草素（5，7，3，4-四OH黃酮） 黃芩素(5，6，7-三OH黃酮)橙皮苷（5，7，3 - 三OH，4-OCH3二氫黃酮） 甘草苷（甘草

2、素-7-O-glu苷） 甘草素（7，4 二OH二氫黃酮） 山柰酚（5，7，4-三OH黃酮醇） 槲皮素（5，7，3，4-四OH黃酮醇） 楊梅素（5，7，3，4，5-五OH黃酮醇） 大豆素（7，4-二OH異黃酮） 大豆苷（大豆素-7-O-glc苷） 葛根素（7，4-二OH，8- glc異黃酮苷）紅花苷紫檀素魚藤酮二氫黃酮醇二氫槲皮素5，7，3，4-四OH二氫黃酮醇 二氫桑色素5，7，2，4-四OH二氫黃酮醇異黃酮二氫異黃酮查耳酮二氫查耳酮+兒茶素黃烷-3-醇 黃烷-3，4-二醇梨根苷（+）兒茶素?zé)o色飛燕草素硫磺菊素（6，3，4- 三OH橙酮）異芒果素花色素飛燕草苷元訕酮雙苯吡酮 )橙酮 木脂素黃酮

3、（水飛薊素） 高異黃酮第二節(jié) 黃酮類化合物的理化性質(zhì)一性狀1：形態(tài)：多為結(jié)晶性固體，少數(shù)為無定形粉末苷2：顏色： 多為黃色 交叉共軛體系電子轉(zhuǎn)移、重排，共軛增強(qiáng)，產(chǎn)生顏色的根底 助色團(tuán)給系統(tǒng)提供電子，使顏色加深，尤其7，4-位，輔助作用 有 交叉共軛體系 無黃酮灰黃黃色 二氫黃酮黃酮醇灰黃黃色 二氫黃酮醇查耳酮黃橙黃色 二氫查耳酮花色素類顏色隨pH而改變 黃烷醇類 異黃酮無或微黃色 紅色pH 8.5二旋光性： 旋光性 取決于 不對(duì)稱碳原子的有無 有 無 所有黃酮苷糖 游離黃酮 游離黃酮 黃酮 二氫黃酮 黃酮醇 二氫黃酮醇 異黃酮 二氫異黃酮 查耳酮二氫 黃烷醇類 橙酮 花色素類等 2-位 2，

4、3-位 無三溶解性：符合苷的溶解性規(guī)律 水 甲醇乙醇 乙酸乙酯 氯仿 乙醚 稀堿水 1.游離黃酮 -+ + + + + +酚羥基) 取決于 分子的立體結(jié)構(gòu) 取代基團(tuán)的性質(zhì)、數(shù)目、連接位置 引入羥基，數(shù)目多，7、4-位，水溶度較大 羥基甲基化-OCH3, 水溶度降低R=H 平面型分子 非平面型分子 黃酮 二氫類C-環(huán)半椅式結(jié)構(gòu) 黃酮醇 異黃酮羰基與B-環(huán)立體障礙 查耳酮 分子間排列不緊密， 交叉共軛 水分子易于進(jìn)入 水溶度小 水溶度大 R=H 二氫黃酮R=OH 二氫黃酮醇水 甲醇乙醇 乙酸乙酯 氯仿 乙醚 稀堿水 + + + - - - +黃酮類化合物溶解性極性規(guī)律:三糖苷 雙糖苷 單糖苷 苷元

5、3 - O - 糖苷 7 - O - 糖苷平面性分子花色素(平面性分子,離子型) 非平面性分子 平面性分子2 .黃酮苷(親水性) 四酸堿性1酸性 酸 性 來源 影響 酚羥基 數(shù)目、位置酸性規(guī)律： 7，4-OH酸性強(qiáng)于其他位置羥基的酸性處于羰基對(duì) 位，羰基的共軛誘導(dǎo)。 5-OH酸性最弱處于羰基鄰位，形成分子內(nèi)氫鍵。 酚羥基數(shù)目越多，酸性越強(qiáng)。 7，4-OH 7或4-OH 其他位-OH 5-OHNaHCO3 + - - - Na2CO3 + + - - NaOH + + + + 應(yīng)用應(yīng)用pH梯度法別離游離黃酮2.堿性： -吡喃酮環(huán)1-氧原子 微弱堿性孤對(duì)電子，接受質(zhì)子 僅溶于強(qiáng)的、濃酸+水 濃硫酸

6、 烊 鹽呈色 應(yīng)用 初步鑒別黃酮母核類型：黃酮、黃酮醇 黃橙色，并有熒光 二氫黃酮 橙紅冷、紫紅熱 查耳酮 橙紅洋紅 異黃酮二氫 黃色 橙酮 紅洋紅五顯色反響 1復(fù)原顯色反響反響類型 鑒別特征 鑒別意義 備注 鹽酸-鎂粉 黃酮、二氫黃酮、 紅紫紅 黃酮類特征性 假陽性 反響 黃酮醇、二氫黃酮醇 紅紫紅 鑒別反響 花色素 最常用 查耳酮、橙酮、 - 兒茶素類、異黃酮 - 四氫硼鈉 二氫黃酮、二氫黃酮醇 紅紫紅 二氫黃酮類特有 復(fù)原反響 其它黃酮類 - 鈉汞齊反響 黃酮、二氫黃酮 紅 異黃酮、二氫異黃酮 紅 黃酮醇類 黃淡紅色 二氫黃酮醇類 棕黃色2.與金屬鹽類試劑絡(luò)合反響反響類型 鑒別特征及鑒別

7、意義 備 注 鋯鹽 枸櫞酸 鋯鹽-枸櫞酸 3-OH或3，5 -二OH 黃色 黃色不褪 PPC(ZrOCl2) 5-OH 黃色褪去 示 氨性氯化鍶(SrCl2) 鄰二酚羥基 綠、棕乃至黑色 三氯化鐵(FeCl3) 酚羥基 紫、藍(lán)、綠三氯化鋁 3-OH，4-C=O 黃色 AlCl3 5-OH，4-C=O 鮮黃色熒光 PPCTLC 鄰二酚羥基 4或7，4黃酮醇，天藍(lán)色熒光示3. 硼酸顯色反響 硼酸 5 - 羥基，4 - 羰基黃酮 黃色，綠色熒光草酸液 H3BO3 6-羥基，4 - 羰基查耳酮 黃色，無熒光枸櫞酸 反響類型 鑒別特征及鑒別意義 備 注黃酮醇 黃色 O 棕色 稀氫氧化鈉 鄰三酚羥基黃酮類

8、 暗綠藍(lán)綠色纖維狀 鄰三酚羥基鑒別氨蒸氣或碳酸鈉溶液 顏色變化 TLC、PPC4. 堿性試劑反響氫氧化鈉溶液 黃酮 黃 橙色 查耳酮、橙酮 紅 紫紅 二氫黃酮 黃橙色冷 深紅 紫紅較長時(shí)間或加熱母核類型鑒別 五氯化銻 (SdCl5)： 查耳酮特征性顯色反響 (紅或紫紅色沉淀) 黃酮、二氫黃酮、黃酮醇類呈橙色。Gibbs反響：酚羥基對(duì)位活潑質(zhì)子的特征藍(lán) 或藍(lán)綠色 5與五氯化銻反響6其他顯色反響第三節(jié) 黃酮類化合物的提取、別離 一提取方法 溶劑法 溶劑法 關(guān)鍵 溶劑的選擇 選擇依據(jù) 黃酮類成分的存在狀態(tài)游離、苷及溶解性 溶劑的溶解性能 提取方法煎煮法、滲漉法、回流法等的選擇 溶劑 提取原理 游離黃

9、酮 黃酮苷 備 注 乙醇 溶解范圍廣 + + 甲醇 苷、苷元均可溶 9095% ( 60% 甲醇毒性大沸水 多糖苷易于水 + 本錢低、平安,水溶性雜質(zhì)多 堿性水或 稀氫氧化鈉溶出能力強(qiáng) 堿性乙醇 酚羥基的酸性 + + 石灰水除雜質(zhì)效果好二.別離方法一溶劑萃取法 黃酮與雜質(zhì) 別離依據(jù)：成分之間 苷與苷元 之間的極性分配系數(shù)K差異 苷元與苷元 別離工藝： 原料的提取濃縮液水溶液 依次以石油醚、乙醚、乙酸乙酯、水飽和正丁醇萃取 石油醚液 乙醚液 乙酸乙酯 水飽和正丁醇 母液脂溶性雜質(zhì) 回收 回收 減壓回收 水溶性雜質(zhì)) 苷元 單糖苷 多糖苷 二pH梯度萃取法 別離依據(jù)：游離黃酮類化合物的酸性差異見黃

10、酮酸性規(guī)律 別離工藝：總游離黃酮的乙醚液 依次以5%NaHCO3 、5%Na2CO3、0.2 % NaOH、 4% NaOH萃取 5%NaHCO3液 5%Na2CO3液 0.2 % NaOH液 4% NaOH液 母液 酸化 脂溶性雜質(zhì)7，4-OH黃酮 7或4-OH黃酮 一般-OH黃酮 5-OH黃酮三柱色譜法 吸附原理 異黃酮、二氫黃酮醇、 氯仿-甲醇不同比例105，活化 高度甲基化或乙?；S酮醇 混合溶劑洗脫 極性小分配原理 多羥基黃酮醇或黃酮苷類 氯仿-甲醇-水 加水失活或不活化 極性大 80 ：20 ：1等比例1硅膠柱色譜2聚酰胺色譜 1原理： 氫鍵吸附 吸附規(guī)律：與黃酮類化合物酚羥基的數(shù)

11、目、位置及介質(zhì)溶 劑等有關(guān)。 酚羥基數(shù)目越多，吸附能力越強(qiáng)。 酚羥基數(shù)目相同的情況下，酚羥基所處的位置有利于形成 分子內(nèi)氫鍵，吸附能力減弱。 3-OH或5-OH黃酮的吸附力小于其他位置-OH黃酮； 鄰二酚羥基黃酮的吸附力弱于間位或?qū)ξ环恿u基黃酮 分子內(nèi)芳香化程度越高，吸附力越強(qiáng)。 查耳酮 二氫黃酮 黃酮醇 黃酮 二氫黃酮醇 異黃酮 與介質(zhì)的關(guān)系：吸附力 水中 甲醇、乙醇濃度由 低到高 堿性溶劑 洗脫規(guī)律：與吸附規(guī)律正好相反，即吸附能力越強(qiáng)， 越難洗脫薄層Rf越小 2 “雙重色譜原理主要用于解釋黃酮苷與苷元聚酰胺色譜現(xiàn)象 正相色譜 反相色譜聚酰胺：極性固定相極性酰胺基團(tuán) 非極性固定相非極性脂肪鏈

12、洗脫劑：有機(jī)溶劑氯仿-甲醇，極性小 含水溶劑甲醇-水，極性大 先洗脫：游離黃酮苷元，極性小 苷極性大柱色譜別離 Rf值： 苷元 苷 苷元 雙糖苷 單糖苷 苷元 1-OH 2-OH 3-OH 4-OH 5- OH黃酮 常用洗脫劑： 堿水0.1mol / L NH3.H2O 鹽水0.5mol / L NaCl 醇或醇水不同比例。6高效液相色譜法HPLC適用于各種黃酮 類化合物的別離 原理：反相柱色譜黃酮類化合物極性大 固定相：ODS 流動(dòng)相：水-乙晴不同比例 第四節(jié)黃酮類化合物的檢識(shí)一理化檢識(shí) 1.顏色：多呈黃色 2.母核檢識(shí)：鹽酸-鎂粉反響-黃酮、黃酮醇、二氫黃酮 二氫黃酮醇+ 四氫硼鈉反響-二

13、氫黃酮醇類+ 五氯化銻-查耳酮類+ 3.取代基團(tuán)檢識(shí)：鋯鹽-枸櫞酸反響-3-OH+ 5-OH- 黃酮鑒別 氨性氯化鍶反響-鄰二酚羥基+二.色譜檢識(shí) 一紙色譜PPC 原理：分配原理 適用范圍：游離黃酮苷元及黃酮苷的別離鑒別 方法： 雙相色譜 第I向 醇性展開劑 第II向 水性展開劑BAW、TBA、水飽和正丁醇 28%HAc、3%NaCl、1%HCl 正相色譜 反相色譜固定相水極性 流動(dòng)相 *有認(rèn)為是吸附原理？Rf規(guī)律：極性小的化合物Rf大 極性大的化合物Rf大 苷元以上 單糖苷 雙糖苷以下 苷元中，平面型分子 非平面型分子 Rf規(guī)律與左邊相反母核相同，2-OH 3-OH 4-OH 5- OH黃酮

14、 主要應(yīng)用：苷元的別離鑒別 黃酮苷及花色素類的別離鑒別 二薄層色譜TLC 1硅膠薄層色譜 主要用于極性較小的黃酮類化 合物黃酮苷元的別離鑒別，其色譜行為可參 考硅膠柱色譜。 2聚酰胺薄層色譜 可用于黃酮苷及游離黃酮的別離 鑒別，其色譜行為可參考聚酰胺柱色譜。 3纖維素薄層色譜分配原理，其色譜行為可參考紙色譜。 各種色譜的檢識(shí)順序： 日光下觀察多數(shù)黃酮有黃色斑點(diǎn) 紫外光下觀察多數(shù)黃酮呈黃綠色熒光斑點(diǎn) 氨蒸氣熏多數(shù)黃酮有顏色變化 噴顯色劑2%AlCl3甲醇液多數(shù)黃酮黃色變深，熒光 加強(qiáng)第五節(jié) 黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)研究一. 紫外可見光譜在黃酮類化合物結(jié)構(gòu)測(cè)定中的應(yīng)用 一般鑒定程序：先測(cè)定在甲醇中的光譜

15、再測(cè)定在參加各種診斷試劑后的紫外光譜如為苷類，那么可水解或甲基化后再水解，并測(cè)定苷元或其衍生物的紫外光譜 將以上各種光譜數(shù)據(jù)或光譜圖進(jìn)行比照分析，即可獲得有關(guān)結(jié)構(gòu)信息。 黃酮醇： 帶 II、帶I均強(qiáng)母核光譜特征 二氫黃酮類、異黃酮類：帶 II強(qiáng)、 帶I弱 母核的推斷 甲醇 查耳酮、橙酮：帶 II弱、帶I強(qiáng) 取代基：OH等，為助色團(tuán) 依紅移規(guī)律推斷取代基團(tuán) 甲醇鈉：強(qiáng)堿，所有酚羥基解離 醋酸鈉：堿性弱，酸性強(qiáng)的酚羥基解離 參加診斷試劑 醋酸鈉/硼酸：鄰二酚羥基絡(luò)和 相應(yīng)吸收峰紅移 三氯化鋁：3-OH，4-羰基 5-OH，4-羰基 絡(luò)和 鄰二酚羥基黃酮類化合物在甲醇中紫外光譜特征 苯甲酰系統(tǒng) 桂皮

16、酰系統(tǒng)帶II 220280nm 帶1 300400nm 黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中的交叉共軛體系1母核光譜特征： 母核結(jié)構(gòu)交叉共軛系統(tǒng)是產(chǎn)生紫外吸收的根底，其中: 由苯甲酰系統(tǒng)的電子躍遷產(chǎn)生的吸收峰為帶II 220280nm 由桂皮酰系統(tǒng)電子躍遷產(chǎn)生的吸收峰為帶I 300400 nm。 不同母核的黃酮類化合物由于共軛系統(tǒng)交叉共軛系統(tǒng)的不同，由交叉共軛系統(tǒng)產(chǎn)生的帶I或帶II的峰位、峰形、吸收峰的強(qiáng)度也不相同，因此，據(jù)此可用于黃酮母核類型的判斷。黃酮類化合物母核UV吸收特征母核類型 帶II nm 帶I nm 備注黃酮 250280強(qiáng) 304350強(qiáng) 典型的交叉共軛系統(tǒng)黃酮醇3-OH取代 328357強(qiáng) 3

17、-OH供電減弱，使黃酮黃酮醇3-OH游離 358385強(qiáng) 3-OH供電共軛，帶1紅移 二氫黃酮（醇） 異黃酮（二氫）（由B環(huán)產(chǎn)生的桂皮酰系統(tǒng)不存在，帶I弱，帶II強(qiáng)） 異黃酮 245278強(qiáng) ( sh ) 桂皮酰系統(tǒng)破壞 二氫黃酮醇 270295強(qiáng) ( sh ) 查耳酮 220270弱 340390強(qiáng)橙酮 230270弱 370430強(qiáng) 花青素苷 270280 465560可見區(qū)2取代基團(tuán)對(duì)共軛吸收的影響黃酮類核中引入-OH酚羥基等供電基團(tuán)，使共軛程度增強(qiáng)，相 應(yīng)的吸收峰紅移。 一般，A環(huán)引入 OH，帶II紅移，B環(huán)引入 OH帶I紅移。羥基甲基化或苷化后，原酚羥基的供電能力下降，引起相應(yīng)的吸收

18、峰紫移。 3-OH甲基化或苷化，帶I紫移， 5-OH與羰基形成分子內(nèi)氫鍵甲基化，帶I、帶II均紫移515nm， 4-OH甲基化，帶I紫移310nm。羥基乙酰化后，乙?；奈娮饔?，使原來酚羥基對(duì)共軛系統(tǒng)的供電能力消失，對(duì)光譜的影響亦將完全消失。 黃酮 、黃酮醇參加診斷試劑后吸收峰帶I、帶II的位移規(guī)律診斷試劑 位移規(guī)律 歸 屬 NaOMe 帶I紅移4060nm，強(qiáng)度不降 示有4-OH 帶I紅移5060 nm，強(qiáng)度下降 示有3-OH、但無4-OHNaOAc 帶II紅移520nm 示有7-OH2.參加診斷試劑后引起的位移及其在結(jié)構(gòu)測(cè)定中的意義見下表NaOAc / H3BO3 帶I紅移1230nm

19、示B環(huán)有鄰二酚羥基 帶II紅移510nm 示A環(huán)有鄰二酚羥基 不包括5，6-鄰二酚羥基AlCl3 及AlCl3/HCl AlCl3/HCl譜圖 = AlCl3譜圖 示無鄰二酚羥基 AlCl3/HCl譜圖 AlCl3譜圖 示有鄰二酚羥基 帶I紫移3040 nm 示B環(huán)有鄰二酚羥基 帶I紫移5065 nm 示A、B環(huán)均可能有鄰二酚羥基 AlCl3/HCl譜圖 = MeOH譜圖 示無3-及/或5-OH AlCl3/HCl譜圖 MeOH譜圖 示可能有3-及/或5-OH 帶I紅移3555 nm 示只有5-OH 紅移60nm 示只有5-OH 紅移5060nm 示可能有3-OH及5-OH 僅紅移1720 n

20、m 示除5-OH外，尚有6-含氧取代診斷試劑 位移規(guī)律 歸 屬異黃酮、二氫黃酮醇的吸收峰帶II位移規(guī)律NaOAc 異黃酮 帶II紅移620nm 示有7-OH 二氫黃酮醇 帶II紅移3437nm 示有5，7-二OH 帶II紅移5158nm 示有7-二OHAlCl3/HCl AlCl3/HCl譜圖與甲醇中的譜圖比較 異黃酮 帶II紅移1014nm 示有5-OH 二氫黃酮醇 帶II紅移2026nm 示有5-OH 診斷試劑 位移規(guī)律 歸 屬查耳酮、橙酮的吸收峰 帶I 位移規(guī)律 NaOMe 查耳酮 帶I紅移60100nm，強(qiáng)度增加 示有4-OH 帶I紅移60100nm，強(qiáng)度不增加 示有2-或4-OH 橙

21、酮 帶I紅移7095nm， 示有或6-OH AlCl3 及AlCl3/HCl 查耳酮、橙酮 AlCl3較 AlCl3/HCl譜圖 帶I 紅移4070nm 示有B-環(huán)鄰二酚羥基 查耳酮 AlCl3/HCl譜圖較MeOH譜圖 帶I 紅移4060nm 示有2- OH診斷試劑 位移規(guī)律 歸 屬A 環(huán)質(zhì)子 B環(huán)質(zhì)子 C環(huán)質(zhì)子 糖上質(zhì)子 取代基團(tuán)質(zhì)子 芳環(huán)質(zhì)子 芳環(huán)質(zhì)子 與類型有關(guān) 端基質(zhì)子 -OH、-CH3、 其他質(zhì)子 -OCH3、-OCOCH3 二1H-NMR譜在黃酮結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用 測(cè)定溶劑 ：CCl4 - 樣品需制備成三甲基硅醚化衍生物，不能 顯示羥基質(zhì)子特征，目前已根本不被采用。 DMSO-d6

22、 - 樣品苷、苷元不需制備成衍生物， 可以顯示各酚羥基質(zhì)子特征。 黃酮類化合物各質(zhì)子的信號(hào)特征、峰形狀、J、峰面積6 8ppm，B-H位于較低場5-H最大羰基去屏蔽A-H7.9 5-OH 12.40 (12.99) B-H 7.9 7-OH 10.93 J鄰 6 9Hz 3-OH J間 2 3 Hz 4-OH (10.01)J對(duì) 0 1 Hz不計(jì) 3-OH (9.42)峰形狀及J與取代有關(guān) -OCH33.5 4.10(3H s) 6-CH32.27(3H s) 8-CH32.45(3H s)A-環(huán) B-環(huán) -OCOCH3 (羥基乙?；?5，7-二OH 4- 氧取代 糖上2.10(3H s)7-

23、OH取代 3，4- 氧取代 苷元2.50(3H s) 3，4，5- 氧取代 glu H-1 位于低場 較大5.70ppm 依、峰形d、dd、J 苷元-3-O-glu 左右1H.d. J與構(gòu)型有關(guān)Jaa=69Hz， Jae=23A、B-環(huán)取代方式推斷 苷元-5、7、4-O-glu 左右 rha C-CH3 0.8 1.20 ( d/m )黃酮 H-3 1H，s黃酮醇 C-環(huán)無質(zhì)子異黃酮 H-2 7.6 1H，s受1-氧原子和4-羰基吸電影 響,較大二氫黃酮 H-2 中心5.2(1H,dd.Jaa =11.0Hz, Jae = 5.0Hz) 兩個(gè)H-3 中心偕 =17.0Hz, Jaa =11.0

24、Hz)偕 = 17.0Hz, Jae = 5.0Hz) 二氫黃酮醇 H-2 5.01H，d. Jaa H-3 4.31H，d. Jaa 查耳酮 H-a 6.7 反=17.0Hz) H- 7.0 反=17.0Hz) 橙酮 =CH 6.5 6.701H，s取代基團(tuán)a B-H 6. 57. 9ppm, 位于較低場 26-H 大(2H,d. 8.0Hz) 35-H小(2H,d. 8.0Hz) 2-H7.20(1H,d.2.0Hz) 1 2 5 7.1(d.8.0Hz)1A-H 6. 3 7. 1 ppm一-OH供電 6-H7.9(dd.2.0;8.0Hz)5-H 8. 0 (1H,d. J=8.0Hz

25、) * 3、4-OR取代不同， 6-H (1H,dd, J=8. 0;2. 0Hz) -2、6可能顛倒 8-H (1H,d, J=2. 0Hz) 2 A-H 5. 7 6. 9 ppm (二-OH供電) 26-H 6.57.5 (2H,s) 6-H 較小 (1H,d. J=2. 5Hz) 或分別以雙峰 8-H 較大 (1H,d. J=2. 5Hz) 出現(xiàn) 黃 酮 黃 酮 醇 異 黃 酮 橙 酮二 氫 黃 酮 二 氫 黃 酮 醇 查 耳 酮三13C-NMR譜在黃酮類化合物結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用 推斷黃酮類化合物的骨架類型 一黃酮類化合物骨架類型的判斷 利用13C-NMR譜中黃酮類化合物的中央三個(gè)碳核信

26、號(hào)的位置以及它們?cè)谄舱袢ヅ甲V中的裂分情況 13C-NMR譜中黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中的中央三碳核的信號(hào)特征 C=O C-2或C- C-3或C-a 歸屬 174.5184.0 (s) 160.5163.2 (s) 104.7111.8 (d) 黃酮類 149.8155.4 (d) 122.3125.9 (s) 異黃酮類 147.9 (s) 136.0 (s ) 黃酮醇類 182.5182.7(s) 146.1147.7(s) 111.6111.9 (d) 橙酮類 ( =CH- )188.0197.0 (s) 136.9145.4 (d) 116.6128.1(d) 查耳酮類 75.080.3 (d) 42.844.6 (t) 二氫黃酮類 82.7(d) 71.2 (d) 二氫黃酮醇類二黃酮類化合物取代圖式確實(shí)定 利用黃酮類化合物中芳香碳原子 A-環(huán)碳原子、B-環(huán)碳原子的信號(hào)特征 確定取代基的取代圖式黃酮母核13C-NMR信號(hào)歸屬推斷取代基X的連接位置 依取代基的位移效應(yīng)規(guī)律 ( B-環(huán)) X Zi Zo Zm Zp -OCH3確定5，7-二OH取代黃酮圖式 依5，7-二O