肉桂酸的制備碳酸鉀法

1、肉 桂 酸 的 制 備1實(shí)驗(yàn)?zāi)康?1、掌握Perkin的反應(yīng)的原理；了解肉桂酸的制備原理和方法。2、掌握簡(jiǎn)單的無(wú)水操作；3、掌握和鞏固回流、洗滌、水蒸氣蒸餾、熔點(diǎn)點(diǎn)測(cè)定和重結(jié)晶等基本操作。2實(shí)驗(yàn)藥品新蒸餾過(guò)的苯甲醛5ml，醋酐14ml，研細(xì)的無(wú)水碳酸鉀7克，10%NaOH溶液40ml，濃鹽酸，剛果紅試紙。3實(shí)驗(yàn)原理 芳香醛和酸酐在堿性催化劑存在下，生成、不飽和芳香酸，稱為Perkin反應(yīng)。催化劑通常是用相應(yīng)酸酐的羧酸鉀或鈉，有時(shí)也可用K2CO3或叔胺代替，典型的例子是肉桂酸的制備。+CHO(CH3CO)2O170-180 C_CH3COOK_CH=CH_COOHCH3COOH+4堿的作用是促使

2、酸酐的烯醇化，生成醋酸酐碳負(fù)離子，接著與芳醛發(fā)生親核加成，最后，經(jīng)消去，產(chǎn)生肉桂酸鹽。消去親核加成5 相關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù)：6 實(shí)驗(yàn)步驟 1、在干燥的100mL圓底燒瓶中放入無(wú)水碳酸鉀3.5g、醋酸酐7ml和新蒸餾的苯甲醛2.5ml，安裝好回流裝置后，加熱回流45min 。2、反應(yīng)完畢后，冷卻加入20ml水然后進(jìn)行水蒸氣蒸餾至無(wú)油狀物，冷卻后在燒瓶中加入20ml10%氫氧化鈉溶解。到入500ml燒杯中再加45ml水、活性炭加熱沸騰后熱抽濾。3、濾液冷卻后加入10ml濃鹽酸和10ml水酸化至使剛果紅試劑變蘭， 析出晶體。4、抽濾晶體并用冷水洗滌，然后干燥稱重。5、用3：1（水：乙醇）的乙醇重結(jié)晶7

3、實(shí)驗(yàn)步驟及操作上的要求及注意事項(xiàng)： 在250mL圓底燒瓶中，混合7g無(wú)水碳酸鉀，5mL苯甲醛(0.05mol）和14mL(0.0145mol)醋酸酐，將混合物在170180的油浴中*，加熱回流*45min。由于有二氧化碳逸出，最初反應(yīng)會(huì)出現(xiàn)泡沫。 冷卻反應(yīng)混合物，加入40mL水浸泡幾分鐘，用玻棒或不銹鋼刮刀輕輕搗碎*瓶中的固體，進(jìn)行水蒸氣蒸餾 (蒸去什么？)，直至無(wú)油狀物蒸出為止。將燒瓶冷卻后，加入40 mL 10氫氧化鈉水溶液，使生成的肉桂酸形成鈉鹽而溶解。再加入90mL*水，加熱煮沸后加入少量活性炭脫色，趁熱過(guò)（抽）濾。待濾液冷至室溫后，在攪拌下，小心加入20 mL濃鹽酸和20 mL水的混

4、合液，至溶液呈酸性。冷卻結(jié)晶，抽濾析出的晶體，并用少量冷水洗滌，干燥后稱重，粗產(chǎn)物約4g?？捎盟?(或31的稀乙醇)重結(jié)晶*。 燒杯須干燥！也可用簡(jiǎn)易的空氣浴代替油浴進(jìn)行加熱，即將燒瓶底部向上移動(dòng)，稍微離開石棉網(wǎng)進(jìn)行加熱回流。 空氣冷凝管勿捅破燒瓶！若沒(méi)有搗碎，也沒(méi)關(guān)系，因?yàn)榧訜岷蠹纯扇芙?。若水蒸氣蒸餾殘留的水量過(guò)多，應(yīng)少加！視產(chǎn)品顏色深淺，可考慮用重結(jié)晶純化。 在水中溶解度：0.0418；0.588968產(chǎn)物純化過(guò)程：9 注意事項(xiàng) 1、所用儀器必須是干燥的。2、加熱回流，控制反應(yīng)呈微沸狀態(tài)，如果反應(yīng)液激烈沸騰易使乙酸酐蒸氣從冷凝管逸出影響產(chǎn)率。3、在反應(yīng)溫度下長(zhǎng)時(shí)間加熱，肉桂酸脫成苯乙烯，進(jìn)而生成苯乙烯低聚物。4、中和時(shí)必須使溶液呈堿性，控制pH8較合適。5、回流完畢后，不必冷卻，且加熱水，否則固體難以搗碎。10 思考題 1. 為什么所用儀器必須是干燥的？2. 能否用氫氧化鈉代替碳酸鈉來(lái)中和水溶液，為什么？3. 在實(shí)驗(yàn)中，如果原料苯甲醛中含有少量的苯甲酸，這對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果會(huì)產(chǎn)生什么影