《天然氣制甲醇》教學(xué)課件

1、第3章 天然氣制甲醇3.1 概述3.2 天然氣制甲醇的技術(shù)概況3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向3.5 我國(guó)天然氣制甲醇技術(shù)狀況第1頁(yè)，共125頁(yè)。3.1 概述C1化學(xué)的“基石” 生產(chǎn)甲醛、甲基叔丁基醚、醋酸、甲酸甲酯、氯甲烷、甲胺、二甲醚等3.1.1 甲醇生產(chǎn)方法 高壓法 中、低壓法19.629.4MPa 5.08.0 MPa鋅鉻催化劑 360400 ICI工藝 Lurgi工藝 銅系催化劑 240270 第2頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/20222第3章 天然氣制甲醇3.1 概述3.1.2 甲醇生產(chǎn)原料 天然氣、焦?fàn)t氣、乙炔尾氣、煤、焦炭、渣油、石腦油等 第3頁(yè)，

2、共125頁(yè)。8/3/20223第3章 天然氣制甲醇3.1 概述3.1.3 甲醇生產(chǎn)技術(shù)最新進(jìn)展 3.1.3.1 裝置大型化 20世紀(jì)80年代末 新型對(duì)流換熱式轉(zhuǎn)化爐 魯奇公司 KPT公司 催化富氣（CRG）預(yù)轉(zhuǎn)化爐 Kvaerner公司還與BP Amoco公司 緊湊式合成氣轉(zhuǎn)化爐工藝 日本東洋工程公司（TEC） 甲醇合成的MRF-Z反應(yīng)器 合成氣直接進(jìn)入管式反應(yīng)器的管程，并徑向透過(guò)催化劑進(jìn)入多孔外管。 第4頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/20224第3章 天然氣制甲醇3.1 概述Starchem公司和ABB Lummus公司 串聯(lián)的46個(gè)合成反應(yīng)器進(jìn)，取消循環(huán)回路 3.1.3.2 CO2的回收利用 T

3、opsoe公司 CO2轉(zhuǎn)化 伊朗Bandar Iman石化聯(lián)合企業(yè) 能耗低 CO2轉(zhuǎn)化爐小 合成反應(yīng)器稍大 三菱氣體化學(xué)公司和三菱重工公司 從轉(zhuǎn)化爐煙氣中回收CO2 利用合成反應(yīng)器中的CO2 空間位阻胺KS-1 第5頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/20225第3章 天然氣制甲醇3.1 概述3.1.3.3 新型催化劑的應(yīng)用Cu-Zn-Al系催化劑 分散度、比表面積、孔道結(jié)構(gòu) 活性、壽命、生產(chǎn)強(qiáng)度 3.1.4 全球甲醇生產(chǎn)與需求現(xiàn)狀生產(chǎn)能力 美洲、亞洲、歐洲、大洋洲及非洲等地區(qū) 消費(fèi)量 北美29%，歐洲29%，東北亞25%，東南亞6%，南美3%，中東6%，印度2% 中國(guó) 第6頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202

4、26第3章 天然氣制甲醇3.1 概述3.1.4.1全球天然氣制甲醇生產(chǎn)裝置概況第7頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/20227第3章 天然氣制甲醇3.1 概述第8頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/20228第3章 天然氣制甲醇3.1 概述3.1.4.2 全球甲醇供需狀況第9頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/20229第3章 天然氣制甲醇3.1 概述3.1.5 我國(guó)甲醇生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀高、中、低壓法并存 多為聯(lián)醇工藝 原料結(jié)構(gòu)不合理、生產(chǎn)裝置規(guī)模小、技術(shù)水平與國(guó)外差距較大、經(jīng)濟(jì)效益普遍較差。 10104t/a以下的甲醇生產(chǎn)裝置已國(guó)產(chǎn)化 催化劑 天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化 甲醇合成 第10頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202210第3章 天然氣制甲

5、醇3.2 天然氣制甲醇的技術(shù)概況天然氣脫硫凈化，制合成氣，甲醇合成及精餾 含硫量 （0.10.3）10-6 3.2.1天然氣脫硫常規(guī)精脫硫工藝 有機(jī)硫含量低 氧化鋅脫硫 有機(jī)硫含量高 兩級(jí)ZnO床之間進(jìn)行加氫3.2.1.1 氣田采出天然氣（礦場(chǎng)氣）脫硫的 主要方法化學(xué)溶劑法 醇胺法 化學(xué)-物理溶劑法 砜胺法第11頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202211第3章 天然氣制甲醇3.2 天然氣制甲醇的技術(shù)概況3.2.1.2 天然氣的精脫硫（1）有機(jī)硫的加氫還原 C2H5SH + H2 = C2H6 + H2S +QC2H5SC2H5 + 2H2 = 2C2H6 + H2S +QCOS + H2 = CO

6、+ H2S +QCS2 + 4H2 = CH4 + 2H2S +Q工藝條件 催化劑 溫度 氫分壓 鈷、鉬 300450 系統(tǒng)能量平衡 空速 5001500h-1 單層固定床 第12頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202212第3章 天然氣制甲醇3.2 天然氣制甲醇的技術(shù)概況（2）中溫氧化鋅脫硫 不產(chǎn)生廢氣而脫硫效率又高 脫除H2S及一些有機(jī)硫 總硫含量 500t/d 4MPa 氫碳比 2.05 第56頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202256第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展自熱轉(zhuǎn)化部分工藝特點(diǎn) 原料氣含量范圍寬蒸汽/碳比低轉(zhuǎn)化氣中殘余甲烷含量低 能夠快速啟動(dòng)和適應(yīng)裝置能力的變化 預(yù)

7、催化轉(zhuǎn)化和自熱轉(zhuǎn)化組合工藝 第57頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202257第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展第58頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202258第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展“Mega 甲醇”工藝的甲醇合成新工藝流程 C79-7GL 260 220225 第59頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202259第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展主要消耗指標(biāo) 第60頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202260第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展3.3.1.3 其他工藝 開發(fā)甲醇合成器 （1）TEC工藝 圓筒狀 上下兩個(gè)

8、端蓋 下端蓋可拆卸 直徑較小的內(nèi)膽 改變物料流向 中心軸向帶外殼列管式換熱器 外殼開孔，小于催化劑管束間設(shè)等距離折流擋板 冷卻管束 沿軸心均勻分布 雙層同心管 第61頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202261第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展MRF-Z甲醇合成器特點(diǎn) 氣體徑向流動(dòng) 氣體垂直流過(guò)鍋爐列管表面 內(nèi)設(shè)換熱器和冷卻器 及時(shí)有效移走反應(yīng)熱 無(wú)管板設(shè)計(jì)和單位甲醇產(chǎn)率較高 減小了壓力降和氣流循環(huán)速度 反應(yīng)溫度易控制，催化劑用量少 第62頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202262第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展（2）Topsoe工藝 造氣工藝 換熱轉(zhuǎn)化（H

9、ER）聯(lián)合轉(zhuǎn)化工藝 自熱轉(zhuǎn)化（ATR）工藝 第63頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202263第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展Topsoe甲醇合成工藝 第64頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202264第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展 甲醇合成由3個(gè)并排的冷激式絕熱合成反應(yīng)器及其間的熱交換冷卻系統(tǒng)組成。 合成反應(yīng)器 轉(zhuǎn)化率高 催化劑用量少 反應(yīng)熱不必用來(lái)預(yù)熱原料 催化劑層間換熱 MK-101型銅基小粒度高活性催化劑 CuO、ZnO和Al2O3 220 第65頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202265第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展甲醇合成

10、反應(yīng)器 中間冷卻徑向流動(dòng)式 5000t/d 固定的催化劑層 0.20.3MPa 23層 合成氣向中心流動(dòng) 操作條件 79MPa 125310 尼日利亞單系列7500t/d（248104t/a）甲醇裝置（造氣采用ATR工藝）。第66頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202266第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展（3）Kellogg工藝 轉(zhuǎn)化換熱器系統(tǒng)（KRES） 聯(lián)合轉(zhuǎn)化原理與GHR工藝類似 原料氣 蒸汽轉(zhuǎn)化器 自熱轉(zhuǎn)化爐 熱甲醇合成 BASF低壓合成催化劑 2臺(tái)串聯(lián)絕熱型反應(yīng)器 球形甲醇合成反應(yīng)器 第67頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202267第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇

11、生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展（4）MGC/MHI工藝 與ICI工藝類似 銅基催化劑 200280 515MPa 冷激式甲醇合成反應(yīng)器 外串中間鍋爐 分段冷激 催化劑床溫度趨于均勻 降低反應(yīng)器單位體積轉(zhuǎn)化率 第68頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202268第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展MGG/MHI超級(jí)轉(zhuǎn)化器 混合式等溫型反應(yīng)器 管狀立式套管型換熱器 與傳統(tǒng)的冷激式反應(yīng)器相比 單程轉(zhuǎn)化率高 空速5000h-1 合成壓力8MPa 出口甲醇濃度14% 能量回收利用率高 新鮮合成氣在塔內(nèi)預(yù)熱 催化劑裝量少 結(jié)構(gòu)復(fù)雜 催化劑裝卸復(fù)雜 第69頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202269第3章 天然氣制

12、甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展（5）Linde工藝 ICI工藝 甲醇等溫合成反應(yīng)器 催化劑裝填在反應(yīng)器管間 管內(nèi)采用鍋爐水移去反應(yīng)熱 螺旋盤繞式列管和球型管板 4.5MPa 3.5MPa S3-85型 單位表面的傳熱面大 10MPa 第70頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202270第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展等溫合成反應(yīng)器優(yōu)點(diǎn) 減少對(duì)催化劑的熱應(yīng)力 控制蒸汽壓力，調(diào)節(jié)操作溫度 水循環(huán)系統(tǒng)保證溫度的絕對(duì)穩(wěn)定 催化劑易還原合成壓力范圍寬不需開工鍋爐 適用范圍廣甲醇收率高 催化劑床層的阻力降低 單位體積催化劑裝填量大 冷卻表面小 突破了對(duì)等溫合成反應(yīng)器在機(jī)械上的限

13、制 高7m，螺旋形管子直徑20mm，515MPa，20t/d 第71頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202271第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展（6）Uhde工藝 聯(lián)合自熱轉(zhuǎn)化CAR 管殼式反應(yīng)器 蒸汽轉(zhuǎn)化 自熱轉(zhuǎn)化 4.0MPa COR反應(yīng)器 熱源 常規(guī)蒸汽轉(zhuǎn)化爐出口高溫氣體 甲醇合成 列管式等溫反應(yīng)器 銅催化劑 第72頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202272第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展（7）Casale工藝 軸徑向混合流甲醇合成反應(yīng)器 催化劑床層上部氣流軸向流動(dòng) 床層主要部分氣流徑向流動(dòng) 保證氣流分布 各段床層底部封閉，設(shè)中心管 各床層段出口甲醇

14、濃度較高 床層阻力降明顯減少 高徑比合成塔 第73頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202273第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展軸徑向混合流甲醇合成反應(yīng)器缺點(diǎn) 催化劑筐需要更換 催化劑裝卸復(fù)雜 優(yōu)點(diǎn) 大型化潛力大 主要限制 操作速度 0.10.8m/s 層流流動(dòng) 床層壓降過(guò)大 第74頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202274第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展3.3.2 工業(yè)化甲醇工藝的對(duì)比 （1）造氣工藝 第75頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202275第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展第76頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202276第3章 天然氣

15、制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展（2）甲醇合成工藝 第77頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202277第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展第78頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202278第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展第79頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202279第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展第80頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202280第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展3.3.2.2 經(jīng)濟(jì)對(duì)比（1）造氣工藝 第81頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202281第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及

16、進(jìn)展第82頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202282第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展（2）甲醇合成 第83頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202283第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展第84頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202284第3章 天然氣制甲醇3.3 天然氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用及進(jìn)展第85頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202285第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向3.4.1 傳統(tǒng)兩步法合成工藝3.4.1.1 合成氣新工藝 轉(zhuǎn)化爐 Lurgi公司 Lurgi新型百萬(wàn)噸級(jí)甲醇工藝技術(shù) Kvaerner改進(jìn)的甲醇工藝 單系列轉(zhuǎn)化器 富催化氣（CGR）預(yù)轉(zhuǎn)

17、化爐 轉(zhuǎn)化爐無(wú)需供氧 第86頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202286第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向Kaverner公司還與BP Amoco合作緊湊式合成氣轉(zhuǎn)化爐工藝 管狀反應(yīng)器 三個(gè)熱轉(zhuǎn)化區(qū)域 單逆流裝備 第87頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202287第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向新型自熱轉(zhuǎn)化ATR反應(yīng)器 兩種催化劑 錳取代的鋁酸鹽型氧化催化劑 鎳-氧化鋁轉(zhuǎn)化催化劑 氧化反應(yīng) 蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng) 第88頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202288第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向Synetix和Methanol合作 Dubbed CXR工藝 46MPa 第89

18、頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202289第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向TEC MRF-Z甲醇合成反應(yīng)器 蒸汽轉(zhuǎn)化與ICI公司的AGHR結(jié)合 氫碳比 2.22.5 (H2-CO2)/(CO+CO2)第90頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202290第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向加拿大Technology Convergence公司（TCI） “綠色”甲醇工藝 電解水 H2和O2 常規(guī)部分氧化 甲醇合成副產(chǎn)H2減少CO2排放 第91頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202291第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向3.4.1.2 甲醇合成 （1）新型催化劑的開發(fā) 合成

19、甲醇催化劑 鋅基催化劑 銅基催化劑 350400，2532MPa 4代Cu-Zn-Al系催化劑 活性、壽命、生產(chǎn)強(qiáng)度 催化劑的分散度、比表面積、孔道結(jié)構(gòu)等 Cu-Zn-Al催化劑 250350 515MPa 單程轉(zhuǎn)化率低（1520%） 第92頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202292第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向（2）反應(yīng)器的改進(jìn) TEC公司 四套重要的工藝設(shè)備 TEC TAF-X（管式軸流換熱式）反應(yīng)器 傳統(tǒng)蒸汽轉(zhuǎn)化爐 吹氧二級(jí)轉(zhuǎn)化爐 TEC MRF-Z甲醇合成反應(yīng)器 第93頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202293第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向荷蘭Twente大

20、學(xué) 無(wú)循環(huán)甲醇生產(chǎn)工藝 用吸收取代甲醇合成中的循環(huán)回路多臺(tái)Lurgi型合成反應(yīng)器每個(gè)反應(yīng)器后設(shè)置一臺(tái)吸收塔 甲醇 高反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率 吸收塔吸收甲醇 甲醇合成反應(yīng)器、吸收塔尺寸依次減小 吸附劑 四甘醇二甲醚 第94頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202294第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向CO轉(zhuǎn)化率 94% 合成反應(yīng)器平均生產(chǎn)能力比Lurgi型的高 第95頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202295第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向Starchem公司和ABB Lummus公司合作 串聯(lián)的46個(gè)反應(yīng)器進(jìn)行甲醇合成 無(wú)循環(huán)回路 1000015000t/d 第96頁(yè)，共125頁(yè)。

21、8/3/202296第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向美國(guó)Conoco公司 固定床催化蒸餾技術(shù) 35個(gè)反應(yīng)器中循環(huán)轉(zhuǎn)化 Uhde公司 旁路法 甲醇預(yù)反應(yīng)器主反應(yīng)器第97頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202297第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向（3）液相反應(yīng)工藝 比熱容高、導(dǎo)熱系數(shù)大的石蠟類長(zhǎng)鏈烴類化合物 甲醇合成在等溫下進(jìn)行 催化劑體系 過(guò)渡金屬的陽(yáng)離子鹽 堿金屬（或堿土金屬）的陽(yáng)離子鹽 醇鹽 溶劑 第98頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202298第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向漿態(tài)床反應(yīng)器 催化劑粉末懸浮在液體中形成漿液 氣體形成分散的細(xì)小氣泡在反應(yīng)器

22、內(nèi)運(yùn)動(dòng) 第99頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/202299第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向滴流床反應(yīng)器 避免催化劑沉降和團(tuán)聚顆粒較大的催化劑組成固定層 液體以液滴方式自上而下流動(dòng) 氣體自上而下流動(dòng) 優(yōu)點(diǎn) 催化劑裝填量大且無(wú)磨蝕 床層中物料流動(dòng)接近于活塞流且無(wú)返混 高轉(zhuǎn)化率 等溫反應(yīng) 適合于低氫碳比物料 第100頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/2022100第3章 天然氣制甲醇粗甲醇惰性油3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向合成氣合成反應(yīng)器熱量回收分離器冷凝器第101頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/2022101第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向3.4.2 天然氣制甲醇新技術(shù) 3.4.2.1

23、 甲烷直接轉(zhuǎn)化制甲醇 （1）均相催化氧化 美國(guó)Catalytic公司 二價(jià)汞絡(luò)合物催化合成甲醇 Hg（CF3SO3）或Hg（OSO3H2）等 甲烷+硫酸亞硫酸甲酯 轉(zhuǎn)化率高達(dá)50% 鉑絡(luò)合物作催化劑 甲烷酸式硫酸甲酯甲醇 220,3.45MPa 液相泡罩塔反應(yīng)器 鉑合2,2-雙嘧啶碘化物絡(luò)合物 第102頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/2022102第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向丹麥技術(shù)大學(xué) 硫酸汞及其他金屬組分的催化劑體系 中國(guó)石油西南油氣田分公司天然氣研究院 汞基催化劑體系 新型催化劑 美國(guó)南加州大學(xué)洛克爾烴研究所 碘發(fā)煙硫酸溶液 甲烷硫酸氫甲酯甲醇 甲烷轉(zhuǎn)化率 40% 硫酸氫甲

24、酯選擇性 95% 第103頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/2022103第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向（2）甲烷官能團(tuán)化 Stauffer技術(shù)公司 甲烷經(jīng)催化氧氯化合成甲醇 常壓下收率 90% 六氯乙烷氯化甲烷 400700 氯代甲烷、全氯乙烯和氯乙烯 200375的催化反應(yīng)器 全氯乙烯六氯乙烷 氯代甲烷甲醇 第104頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/2022104第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向（3）氣相均相非催化部分氧化 高溫（700左右）、高壓（2.036.08MPa） （4）多相催化氧化 催化劑 Fe(MoO4)3、Zn0.1Fe2(MoO4)3、Li0.1Fe2(

25、MoO4)3、Ce0.1 Fe2(MoO4)3、V2O3/SiO2、WO3、B2O3/BPO4和Pd/Al2O3等 壓力接近常壓 475770 單程收率 5% （5）其他 第105頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/2022105第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向3.4.2.2 CO2制甲醇新工藝Topsoe公司CO2部分轉(zhuǎn)化合成甲醇工藝 第106頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/2022106第3章 天然氣制甲醇3.4 天然氣制甲醇技術(shù)新動(dòng)向Lugri公司開發(fā)的Camere工藝 以CO2和H2為原料 2個(gè)合成塔 設(shè)置級(jí)間分餾 銅基催化劑 n(Cu):n(ZnO):n(ZrO2):n(CaO3)=5

26、:3:1:1 韓國(guó)科學(xué)技術(shù)研究院納米技術(shù)研究中心 常壓、600700 ZnAl2O4 CO2 CO2+H2CO+H2O 5080atm、600700 CO CuO/ZnO/ZrO/Al2O3 CO+H2CH3OH 第107頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/2022107第3章 天然氣制甲醇3.5 我國(guó)天然氣制甲醇技術(shù)狀況3.5.1 我國(guó)甲醇技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀 20世紀(jì)50年代 高壓合成甲醇工藝 20世紀(jì)6070年代 中小型甲醇廠 中壓法聯(lián)醇工藝 引入ICI和Lurgi低壓合成甲醇工藝聯(lián)醇工藝 中、高壓法 國(guó)產(chǎn)NC306型和XNC-98型催化劑 河南化工設(shè)計(jì)院Lurgi低壓合成甲醇工藝3104t/a甲醇第108頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/2022108第3章 天然氣制甲醇3.5 我國(guó)天然氣制甲醇技術(shù)狀況3.5.2 我國(guó)甲醇生產(chǎn)裝置概況 存在的問(wèn)題 技術(shù)水平與國(guó)外差距較大 能耗高 開工率低 第109頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/2022109第3章 天然氣制甲醇3.5 我國(guó)天然氣制甲醇技術(shù)狀況3.5.3 我國(guó)甲醇供需現(xiàn)狀第110頁(yè)，共125頁(yè)。8/3/2022110第3章 天然氣制甲醇3.5 我國(guó)天然氣制甲醇技術(shù)狀況3.5.4 甲醇市場(chǎng)變化情況分析3