最新煤中全硫測(cè)定方法

1、關(guān)于最新煤中全硫的測(cè)定方法第一張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1 煤中硫分的貯存形式煤中硫分通常可分為兩種：無機(jī)硫、有機(jī)硫。有機(jī)硫硫酸鹽硫硫化物硫無機(jī)硫硫元素硫（微量） 硫酸鹽硫：主要存在形式是CaSO42H2O (石膏），也有少部分為FeSO47H2O(硫酸亞鐵)。 在煤炭燃燒中，硫酸鹽硫和部分堿性氧化物（如CaO）等所固定，存于爐渣中。 硫酸鹽硫溶于鹽酸和硝酸。第二張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1 煤中硫分的貯存形式煤中硫分通?？煞譃閮煞N：無機(jī)硫、有機(jī)硫。有機(jī)硫硫酸鹽硫硫化物硫無機(jī)硫硫元素硫（微量） 硫化物硫：絕大部分是以FeS2 (黃鐵礦和白鐵礦）以極細(xì)的顆粒（直徑

2、為1m- 2m ）存在于煤中。 在煤炭燃燒中，硫化物硫被氧化，分解為SO2。 硫化物硫不溶于鹽酸，但可被硝酸氧化后溶解。第三張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1 煤中硫分的貯存形式煤中硫分通常可分為兩種：無機(jī)硫、有機(jī)硫。有機(jī)硫硫酸鹽硫硫化物硫無機(jī)硫硫元素硫（微量） 有機(jī)硫：組成很復(fù)雜，常以二硫化物、硫醚等形式存在于煤的大分子結(jié)構(gòu)中。 在煤炭燃燒中，有機(jī)硫被氧化，分解為SO2。 有機(jī)硫既不溶于鹽酸，也不溶于硝酸，在測(cè)定時(shí)，先用鹽酸浸取硫酸鹽硫，再以硝酸浸取硫化物硫，剩下的就是有機(jī)硫。第四張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1 煤中硫分的貯存形式全硫測(cè)定的意義 環(huán)境污染；腐蝕鍋爐及管

3、道設(shè)備；鋼鐵中的St，d大于0.07%，鋼的脆性會(huì)增強(qiáng)；加劇鍋爐結(jié)渣的嚴(yán)重程度；增強(qiáng)煤及煤粉的自燃傾向。 第五張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測(cè)定方法GB/T214-2007煤中全硫的測(cè)定方法中包括三種方法：艾士卡法、高溫燃燒中和法及庫侖法。GB/T25214-2010煤中全硫測(cè)定-紅外光譜法中介紹了第四種測(cè)試方法：紅外光譜法。紅外測(cè)硫儀5E-IRS3000自動(dòng)測(cè)硫儀5E-S3100A第六張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月（一）艾士卡法（仲裁法）2 煤中全硫的測(cè)定方法 將煤樣與艾士卡試劑混合灼燒，煤中硫生成硫酸鹽，然后使硫酸根離子生成硫酸鋇沉淀，根據(jù)硫酸鋇的質(zhì)量

4、計(jì)算煤中全硫的含量。 艾氏劑為：2份質(zhì)量輕質(zhì)氧化鎂和1份質(zhì)量無水碳酸鈉混合，研磨至小于0.2mm。 【注】煤樣灼燒時(shí)馬弗爐應(yīng)通風(fēng)良好，灼燒后的煤樣無黑色顆粒。第七張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月a.煤樣的氧化作用：2 煤中全硫的測(cè)定方法（一）艾士卡法（仲裁法） 煤 CO2 + H2O + Cl2 + SO2 + SO3 + O2 （空氣）第八張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 b. 氧化鎂的作用：將煤中硫氧化物轉(zhuǎn)為硫酸鎂（可溶），并防止硫酸鈉在較低溫度下溶化，使反應(yīng)物保持疏松狀態(tài)，增加煤與空氣接觸機(jī)會(huì)。同時(shí)，硫氧化物直接與氧化鎂反應(yīng)，在氧的作用下，生成硫酸鎂： 2Na2CO3

5、 + 2SO2 2Na2SO4 + 2CO2O2（空氣） Na2CO3 + SO3 Na2SO4 + CO22MgO + 2SO2 2MgSO4O2（空氣）2 煤中全硫的測(cè)定方法（一）艾士卡法（仲裁法）第九張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4 2 煤中全硫的測(cè)定方法 c.碳酸鈉的作用：將煤中硫酸鈣轉(zhuǎn)化為硫酸鈉（可溶）。（一）艾士卡法（仲裁法）第十張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測(cè)定方法 d.由此可知，艾氏劑可使煤中可燃及不可燃的硫轉(zhuǎn)化為可溶性的硫酸鈉和硫酸鎂并進(jìn)入溶液。在一定的酸度下，向過濾后的濾液中加入

6、氯化鋇溶液，轉(zhuǎn)化為硫酸鋇沉淀。（一）艾士卡法（仲裁法）MgSO4+Na2SO4+2BaCl2 2BaSO4 +2NaCl+MgCl2一定酸度第十一張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測(cè)定方法（一）艾士卡法（仲裁法） 每配制一批艾氏劑或更換其他任何一種試劑時(shí)，應(yīng)進(jìn)行2個(gè)以上空白試驗(yàn)（除不加煤樣外，全部操作按標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行），硫酸鋇沉淀的質(zhì)量極差不得大于0.0010g，取算術(shù)平均值作為空白值。 第十二張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月St,ad = 100（m1-m2)0.1374m最后按重量法測(cè)出硫酸鋇的量，結(jié)果計(jì)算：m：煤樣質(zhì)量（g）m1：硫酸鋇質(zhì)量（g）m2：空白試驗(yàn)的

7、硫酸鋇質(zhì)量（g）0.1374:由硫酸鋇換算為硫的系數(shù)2 煤中全硫的測(cè)定方法（一）艾士卡法（仲裁法）第十三張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測(cè)定方法（一）艾士卡法（仲裁法）試驗(yàn)步驟在30mL瓷坩堝內(nèi)稱取粒度0.2的空氣干燥煤樣（1.000.01）g注1）（稱準(zhǔn)至0.0002g）和艾氏劑2g（稱準(zhǔn)至0.1g），仔細(xì)混合均勻，再用1g艾氏劑覆蓋在煤樣上面。 全硫含量5%-10%時(shí)稱取0.5g煤樣，全硫含量大于10%時(shí)稱取0.25g煤樣。第十四張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測(cè)定方法（一）艾士卡法（仲裁法）試驗(yàn)步驟將裝有煤樣的坩堝移入通風(fēng)良好的馬弗爐中，在

8、(1-2)h內(nèi)從室溫逐漸加熱到(800-850) ，并在該溫度下保持（1-2）h。 煤生成的硫氧化物直接與氧化鎂反應(yīng)，在氧的作用下，生成硫酸鎂（可溶） ，煤中硫酸鈣轉(zhuǎn)化為硫酸鈉（可溶）。第十五張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測(cè)定方法（一）艾士卡法（仲裁法）試驗(yàn)步驟將坩堝從馬弗爐中取出，冷卻到室溫。用玻璃棒將坩堝中的灼燒物仔細(xì)攪松、搗碎（如發(fā)現(xiàn)有未燒盡的煤粒，應(yīng)繼續(xù)灼燒30min），然后把灼燒物轉(zhuǎn)移到400mL燒杯中。用熱水沖洗坩堝內(nèi)壁，將洗液收入燒杯，再加入（100-150）mL剛煮沸的蒸餾水，充分?jǐn)嚢琛?如果攪拌時(shí)尚有黑色煤粒漂浮在液面上，則本次測(cè)定作廢。第十六張，P

9、PT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測(cè)定方法（一）艾士卡法（仲裁法）試驗(yàn)步驟用中速定性濾紙以傾瀉法過濾，用熱水沖洗3次，然后將殘?jiān)D(zhuǎn)移到濾紙中，用熱水仔細(xì)清洗至少10次，洗液總體積約為（250-300）mL。 濾紙的作用：固液分離，Na2SO4和MgSO4 已經(jīng)溶解于蒸餾水中，過濾后去掉殘?jiān)?，保留洗液。第十七張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測(cè)定方法（一）艾士卡法（仲裁法）試驗(yàn)步驟向?yàn)V液中滴入（2-3）滴甲基橙指示劑，用鹽酸溶液中和并過量2mL，使溶液呈微酸性。將溶液加熱到沸騰，在不斷攪拌下緩慢滴加氯化鋇溶液10mL，并在微沸狀況下保持約2h，溶液最終體積約

10、為200mL。 甲基橙指示劑：PH值3，變紅第十八張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測(cè)定方法（一）艾士卡法（仲裁法）試驗(yàn)步驟溶液冷卻或靜置過夜后用致密無灰定量濾紙過濾，并用熱水洗至無氯離子為止（硝酸銀溶液檢驗(yàn)無渾濁）。 AgNO3 + HCl AgCl + HCl過濾后， BaSO4在濾紙上。第十九張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測(cè)定方法（一）艾士卡法（仲裁法）試驗(yàn)步驟將帶有沉淀的濾紙轉(zhuǎn)移到已知質(zhì)量的瓷坩堝中，低溫灰化濾紙后，在溫度為（800-850)）的馬弗爐內(nèi)灼燒（20-40）min，取出坩堝，在空氣中稍加冷卻后放入干燥器中冷卻到室溫后稱量。

11、第二十張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月（二）高溫燃燒中和法2 煤中全硫的測(cè)定方法 煤樣在催化劑作用下于氧氣流中燃燒，煤中硫生成硫的氧化物，被過氧化氫溶液吸收形成硫酸，用氫氧化鈉溶液滴定，根據(jù)消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液量，計(jì)算煤中全硫含量。 第二十一張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月a.煤樣的氧化作用：4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 +8SO2b.過氧化氫的作用： 2NaOH + H2SO4 Na2SO4 +2H2O MSO4 MO +SO3（M代表金屬）SO2 +H2O2 H2SO4SO3+H2O H2SO4c.氫氧化鈉的作用：2 煤中全硫的測(cè)定方法（二）高溫燃燒中和法

12、煤 CO2 + H2O + Cl2 + SO2 + SO3 + O2 +WO3第二十二張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月St,ad = 100（V1-V2)Tm結(jié)果計(jì)算：m： 煤樣質(zhì)量（g）V1：氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（mL）V2：空白試驗(yàn)的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（mL）T: 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度（g/ mL ）2 煤中全硫的測(cè)定方法（二）高溫燃燒中和法第二十三張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測(cè)硫的工作原理 煤樣在催化劑作用下，于空氣流中燃燒分解，煤中的硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化鉀溶液吸收，以電解碘化鉀溶液所產(chǎn)生的碘進(jìn)行滴定，根據(jù)電解所消耗的電量計(jì)算煤中全硫的

13、含量。自動(dòng)測(cè)硫儀5E-S3100A自動(dòng)測(cè)硫儀5E-8S/A 第二十四張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測(cè)硫的工作原理為什么選空氣作為載氣？ 從SO2和SO3的可逆平衡來考慮，必須保持較低的氧氣分壓，才能提高SO2的生成率，這就是選用空氣而不是用氧氣進(jìn)行庫侖測(cè)硫的原因。（空氣：校正系數(shù)小于1.03，且不隨硫含量變化。）2SO2+O2 2 SO3 煤 CO2 + H2O + Cl2 + SO2 + SO3 + O2 （空氣）第二十五張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測(cè)硫的工作原理法拉第電解定律1.法拉第電解第一定律 電解時(shí)，在電極上析出或溶解物質(zhì)的質(zhì)量跟通過的電量成

14、正比。2.法拉第電解第二定律 如通過電量相同，則析出或溶解的不同物質(zhì)的質(zhì)量跟它們的克當(dāng)量成正比。 It = * 96487： 電解時(shí)電極上析出物質(zhì)的質(zhì)量，gM： 摩爾質(zhì)量，g/moln: 電解反應(yīng)時(shí)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)96487：法拉第常數(shù)Mn第二十六張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測(cè)硫的工作原理 1.煤樣在1150高溫和催化劑條件下，于凈化過的空氣流中燃燒，煤中各種形態(tài)硫均被燃燒分解為SO2和少量SO3而逸出。 2.生成的SO2和少量SO3被凈化的空氣流帶到電解池內(nèi)，電解池內(nèi)裝有KI（碘化鉀）、KBr（溴化鉀）水溶液。電解電極片(大)指示電極片(小)玻璃熔板（氣體過濾器） 煤 CO

15、2 + H2O + Cl2 + SO2 + SO3 + O2 +WO3第二十七張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測(cè)硫的工作原理 3.當(dāng)SO2未進(jìn)入電解液時(shí)，電解液存在以下動(dòng)態(tài)平衡（即可逆）：2I- - 2e I2 4.當(dāng)SO2進(jìn)入電解液后，與水化合生成亞硫酸和少量硫酸。亞硫酸與I2發(fā)生反應(yīng)，消耗了I2，上述平衡破壞：I2 +SO2+2H2O 2I- + H2SO4 +2H+ 【注】SO3進(jìn)入電解液，與I2不起氧化還原反應(yīng)，所以不被庫侖法測(cè)定。第二十八張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測(cè)硫的工作原理 5.之后，指示電極感知電位改變（平衡被打破），此信號(hào)被輸送給運(yùn)算

16、放大器，后者輸出電流到電解電極，電解電極反應(yīng)發(fā)生如下：陽極： 2I- - 2e I2陰極： 2H+ + 2e H2 從上反應(yīng)式得知，反應(yīng)中硫失去的電子數(shù)為2。所以硫的克當(dāng)量是32/2=16克。這就是說如果在電解碘化鉀生成碘的過程中消耗了96487庫侖電量，相當(dāng)于有16克硫生成的亞硫酸被氧化為硫酸。即：以電解KI生成I2（電生碘）來氧化滴定亞硫酸第二十九張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測(cè)硫的工作原理 6.電解池中不斷生成I2 ，并不斷消耗于滴定SO2，直到SO2不再進(jìn)入電解池，此時(shí)電解產(chǎn)生的I-不再被消耗，又恢復(fù)到滴定前的濃度并重新建立動(dòng)態(tài)平衡，滴定自動(dòng)停止。 2I- - 2e

17、 I2 +2eI2 + SO2 + 2H2O 2I- + H2SO4 + 2H+第三十張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測(cè)硫的工作原理 7.電解所消耗的電量（庫侖，為安培秒）由庫侖積分儀積分，并根據(jù)法拉第電解定律（在電解上產(chǎn)生1克當(dāng)量的任何物質(zhì)，需電量96487C）給出硫質(zhì)量（mg）。 例如測(cè)定一份質(zhì)量為m克的煤中全硫時(shí)，測(cè)硫儀的電量積分器顯示的電量為Q庫侖，則煤中全硫含量應(yīng)為： 16QC S% = 100 96487m 【注】C為校正系數(shù)。第三十一張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測(cè)硫的工作原理 校正系數(shù)C的由來： 1、煤樣在高溫下燃燒生成SO2和SO3間存在

18、一個(gè)可逆平衡， SO3的生產(chǎn)率由燃燒分解溫度和氧氣量決定。在1150和用空氣燃燒煤樣時(shí)， SO3的生成率為3%左右，而SO3不被滴定，故需要校正； 2、此外在高溫燃燒下，煤中氫燃燒生成的水和煤中水以及電解池中玻璃熔板處滲入的少量水（電解液），能與反應(yīng)生成亞硫酸和硫酸，吸附在進(jìn)入電解池前的玻璃管道中，等導(dǎo)致庫侖測(cè)硫結(jié)果比艾士卡法結(jié)果偏低，故此需要校正。 3、根據(jù)與仲裁分析方法（艾士卡法）進(jìn)行比對(duì)，經(jīng)驗(yàn)校正值為1.06第三十二張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月4 庫侖測(cè)硫法的特點(diǎn)稱樣量少。庫侖法為50mg，艾士卡法1g，高溫燃燒中和法0.2g。測(cè)定步驟簡(jiǎn)單。庫侖法只需配置電解液，無需配置其

19、他標(biāo)準(zhǔn)溶液。庫侖法無需多次灼燒及稱量反應(yīng)物重量。單樣測(cè)定時(shí)間短。庫侖法只需（3-6）min，艾士卡法至少需要7h，高溫燃燒中和法至少需要20min。重復(fù)性限要求與艾士卡法的相同。校正系數(shù)正確，則測(cè)試結(jié)果準(zhǔn)確。第三十三張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月5 試劑、材料、儀器設(shè)備的要求高溫爐 包括：高溫爐膛、硅碳管、異徑管（耐高溫1300以上）、鉑銠-鉑熱電偶等。高溫爐要有不小于70mm的（115010）的高溫恒溫帶，提供樣品燃燒的高溫環(huán)境。第三十四張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月5 試劑、材料、儀器設(shè)備的要求電解池 高（120180）mm,容量不少于400mL ，內(nèi)有面積約150

20、mm2鉑電解電極對(duì)和面積約15mm2的鉑指示電解對(duì)。指示電解響應(yīng)時(shí)間應(yīng)小于1s，電磁攪拌器轉(zhuǎn)速約500r/min且連續(xù)可調(diào)。 指示電極 玻璃熔板 電解電極 攪拌子 進(jìn)氣口出氣口電極插件 第三十五張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月5 試劑、材料、儀器設(shè)備的要求 提供載氣（空氣）的動(dòng)力，用于吹氣和抽氣。 氣泵 用于觀察控制氣體流量。供氣量約1500mL/min，抽氣量約1000mL/min。（為何可以開管燃燒？）流量計(jì) 用于裝干燥劑（變色硅膠或無水氯化鈣）吸收水分，裝氫氧化鈉吸收空氣中的SO2氣體。干燥管 第三十六張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月5 試劑、材料、儀器設(shè)備的要求 關(guān)

21、閉或打開氣路，使氣體進(jìn)入電解池。一般用于檢查氣路氣密性。二通閥 填充在燃燒管中，（3-4）mm厚、尺寸與燃燒管內(nèi)徑適應(yīng)，防止氣肥煤、褐煤等高揮發(fā)分煤引起爆燃，造成煤顆粒堵塞氣路（玻璃熔板）。硅酸鋁棉（高溫纖維棉） 1、攪拌速度太慢則電解生成的碘得不到迅速擴(kuò)散，指示電極不能及時(shí)感應(yīng)，會(huì)使終點(diǎn)控制失靈； 2、太快，攪拌子“失步”。 攪拌 第三十七張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月5 試劑、材料、儀器設(shè)備的要求 催化劑。測(cè)硫必須保持較高燃燒溫度才能提高SO2的生成率，但溫度太高會(huì)縮短硅碳管、異徑管的壽命，因此，不得不降低燃燒溫度。為使煤中的硫酸鹽硫在較低溫度（1150）下完全分解，所以要在煤

22、樣上覆蓋一層催化劑（覆蓋煤樣95%以上），經(jīng)過各種不同的催化劑試驗(yàn)比對(duì)，三氧化鎢是一種非常理想的促進(jìn)硫酸鹽分解的催化劑。三氧化鎢 電解電流（0-350）mA范圍內(nèi)積分線性誤差小于0.1%，配（4-6）位數(shù)字顯示器。庫侖積分器 第三十八張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月6 試驗(yàn)步驟將高溫爐升溫并控制在（115010）；開動(dòng)供氣泵和抽氣泵，將抽氣流量調(diào)節(jié)至1000ml/min；加入電解液，開動(dòng)電磁攪拌器；在小瓷舟中放入少量非測(cè)定用的煤樣，直至庫侖積分器的顯示值不為0；在小瓷舟中放入粒度小于0.2mm的空氣干燥煤樣（0.050.005）g（稱準(zhǔn)至0.0002g），在煤樣上蓋一薄層三氧化鎢。將

23、小瓷舟放在石英托盤上，開啟送樣程序控制器，煤樣送入爐內(nèi)500，庫侖滴定開始，然后送至1150，直到實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，庫侖積分器顯示出硫的毫克數(shù)或質(zhì)量分?jǐn)?shù)，或由打印機(jī)打印。第三十九張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月6 試驗(yàn)步驟500預(yù)熱的原因500預(yù)熱45秒，目的是使有機(jī)硫和黃鐵礦硫在碳酸鈣未分解之前就大部分分解，以盡量減少乃至避免它們的分解生成的硫氧化物被碳酸鈣分解生成的氧化鈣吸收而生成難分解的硫酸鈣(CaSO4分解溫度高于1250)。 500前黃鐵礦氧化生成的SO2遇到碳酸鈣在800左右開始受熱分解生成的CaO：CaO+SO2 +O2 CaSO4（1250）另外，在500處煤的揮發(fā)分大量逸

24、出，可防止煤樣推入高溫區(qū)時(shí)產(chǎn)生爆燃現(xiàn)象。第四十張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月6 試驗(yàn)步驟如何進(jìn)行高硫煤的分析？ 用庫侖滴定法測(cè)定硫含量超過10%的煤樣和煤系黃鐵礦時(shí)，應(yīng)按下述方法操作： 適當(dāng)減少煤樣量，如40mg等； 采用手動(dòng)方式送樣至（500-600）處，適當(dāng)延長(zhǎng)停留時(shí)間，一般以5min為宜。 適當(dāng)延長(zhǎng)煤樣在1150停留時(shí)間，待電解積分器顯示的數(shù)字不再變化后退出瓷舟。第四十一張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月7 氣路詳解及系統(tǒng)氣密性測(cè)定方法空氣吹氣氣泵電解池抽氣氣泵排出消聲器高溫爐干燥管流量計(jì)干燥管二通閥氫氧化鈉管第四十二張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月流量計(jì)干

25、燥管電解池二通閥7 氣路詳解及系統(tǒng)氣密性測(cè)定方法 關(guān)閉二通閥，打開抽氣氣泵，若流量計(jì)里的閥子上下跳動(dòng)不下降，則氣密性不好。此時(shí)，需逐段檢查：電解池的蓋子是否蓋緊，進(jìn)氣、出氣的硅膠管是否接緊；夾緊電解池出氣口后的氣管，看氣密性是否良好；檢查干燥管的密封圈是否錯(cuò)位； 拆下干燥管，堵住下端的抽氣口，看流量計(jì)有無下降。氣密性測(cè)定方法：抽氣氣泵第四十三張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月7 氣路詳解及系統(tǒng)氣密性測(cè)定方法為什么進(jìn)氣流量必須大于抽氣流量？ 試驗(yàn)證明：空氣流量低于1000mL/min時(shí)，有些煤樣在5min內(nèi)燃燒不完全，而且氣流速度低，對(duì)電解池內(nèi)溶液的攪拌、電解生成碘單質(zhì)的迅速擴(kuò)散亦不利，

26、所以空氣流量不能低于1000mL/min 。 用未經(jīng)干燥的空氣作為載氣會(huì)使SO2在進(jìn)入電解池前形成H2SO4，吸附在管路中，使測(cè)定結(jié)果偏低，所以空氣流必須預(yù)先干燥。 進(jìn)氣流量一般為1500mL/min，高于抽氣流量1000mL/min，起到氣封的作用 。為什么必須使用干燥的空氣作為載氣？第四十四張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月7 氣路詳解及系統(tǒng)氣密性測(cè)定方法定期更換過濾開關(guān)內(nèi)的棉花；檢查硅膠管與高溫爐相連的一段是否已穿孔；確保過濾開關(guān)的磨口和干燥管密封良好，定期加涂凡士林，檢查氣密性。氣路維護(hù)方法：第四十五張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月8 電解液的作用及更換要求1.電解液

27、的組成：2.電解液各成分的作用： 在250mL蒸餾水中溶解5.0g KIc(KI)=0.12mol/L和5.0g KBrc(KBr)=0.17mol/L ，然后加入10mL冰乙酸，即可配成電解液。碘化鉀參與電解，氧化二氧化硫；冰乙酸調(diào)節(jié)電解液的PH值為1-2，抑制OH-先于I-在陽極上放電。溴化鉀確保電解效率為100，另也可參與電解，氧化二氧化硫。第四十六張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 電解池中的OH-、I-、Br-、SO42-。和H2O等都有在陽極上失去電子的傾向，它們各自的電極電位（標(biāo)準(zhǔn)電位E0和實(shí)際電位E）決定它們?cè)陉枠O上起氧化反應(yīng)（放電反應(yīng)）的前后次序。O2+2H2O+4e

28、 4OH-I2+2e 2I-O2+2H+2e H2OS2O82-+2e 2SO42-(OH-)E0=0.401V(I-)E0=0.536V(H2O)E0=1.229V(SO42-)E0=2.050V8 電解液的作用及更換要求電極電位低的優(yōu)先在陽極上放電。第四十七張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 在庫侖測(cè)硫法中，我們希望在I-陽極放點(diǎn)析出I2，但按標(biāo)準(zhǔn)電極電位E0判斷，（ OH- ） E0 電位最低，所以O(shè)H-將優(yōu)先在陽極上放電。8 電解液的作用及更換要求加入冰乙酸調(diào)節(jié)電解液PH值為1-2。根據(jù)能斯特方程計(jì)算得故，I-優(yōu)先放電。【OH-】 E0 = 1.168VI2 + 2e 2I-第

29、四十八張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月（H2O） E0和(SO42-)E0電極電位高于(I-)E0，所以陽極上將優(yōu)先進(jìn)行I- (KI)的放電反應(yīng)。若電解電壓控制在一定范圍內(nèi)，則可做到只有I-放電，從而確定96500C電量相當(dāng)于16g硫的定量關(guān)系。 當(dāng)電解電流處于或超過350mA，仍有H2O在陽極上放電的可能，額外消耗部分電解電流，使硫測(cè)定值偏高。為此在電解液中加入KBr。保障了96500C電量相當(dāng)于16硫的定量關(guān)系，從而保證了測(cè)定值的準(zhǔn)確度。8 電解液的作用及更換要求Br2 + 2e 2Br -【Br -】E0 = 1.09V 第四十九張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3.電解液的更換8 電解液的作用及更換要求 當(dāng)電解液呈強(qiáng)酸性后， I-和Br-的光敏反應(yīng)增強(qiáng)而額外生成I2和Br2 ：光4I-+O2+4H+ 2I2+2H2O光4Br- +O2+4H+ 2Br2+2H2O 這些I2和Br2 是非電解產(chǎn)生的，將導(dǎo)致硫值偏低。所以當(dāng)電解液PH值小于1時(shí)應(yīng)及時(shí)更換。第五十張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3.電解液的更換8 電解液的作用及更換要求關(guān)閉電磁攪拌器，松掉電解池出氣口（有三通閥時(shí)可取下閥芯），松開出水管夾將電解液放出。若需擰開電解池蓋子，發(fā)現(xiàn)無法擰開時(shí)，可采用水泡蓋口若干分鐘，再旋開。