2009年長春應化所考博高等分析化學

1、第 頁共4頁中國科學院長春應用化學研究所二OO九年攻讀博士學位研究生入學試題高等分析化學一填空（每空1分，共35分）紫外可見吸收光譜是基于分子內的外層電子躍遷產(chǎn)生的電子光譜。在射線、紅外、微波、無線電波、紫外、可見光等六種電磁波譜中，頻率最大的為射線，波長最大的為無線電波。寫出四種吸收光譜分析方法:原子吸收光譜、紫外可見光譜、紅外光譜、核磁共振光譜。高效毛細管電泳是離子或荷電粒子以高壓電場為驅動力,在毛細管中按淌度或/和分配系數(shù)不同進行高效、快速分離的一種電泳新技術。原子吸收分光光度法是基于被測元素的氣態(tài)業(yè)態(tài)原子對其原子共振幅射的吸收測定樣品中元素含量的一種分析方法。列出三種電化學中常用的電極

2、：、玻碳電極。大多數(shù)化學發(fā)光反應為氧化還原反應。在水溶液中進行庫侖分析時，工作電極為陰極時，應避免h_析出；工乍電極為陽極時，應避免_0產(chǎn)生。系統(tǒng)誤差的原因有：方法誤差、儀器和測量誤差、操作誤差和主觀誤差。核磁共振現(xiàn)象是自旋的原子核,在外磁場中,施加適宜頻率的射頻輻射，產(chǎn)生能級躍遷。影響化學位移的因素有誘導效應、共軛效應、磁的各向異性、溶劑效應和氫鍵的形成。紫外可見吸收光譜法進行定量的依據(jù)是朗伯比爾定律。該定律成立的前提是入射光是單色光、吸收發(fā)生在透明的介質、吸收過程中，吸收物質互相作用。當入射輻射不符合條件時，可引起對該定律的儀器偏離。二、判斷題（對的打，錯的打x）（每題分，共分）紅外光譜屬

3、于吸收光譜。（?。庀嗌V適合測定揮發(fā)性好的物質。（V）原子吸收分光光度法是基于被測元素的基態(tài)原子對其原子共震幅射的吸收測定樣品中該元素含量的一種分析方法。（V?）任何發(fā)射熒光的分子都產(chǎn)生激發(fā)光譜和發(fā)射光譜兩種特征熒光光譜。（？X）系統(tǒng)誤差的大小、正負在理論上是可測的，所以又稱可測誤差。（V？）6紅.外光譜的特征性比紫外吸收光譜強，是有機物定性鑒別的有力手段。（V）7質.譜法是將化合物形成離子，按其質荷比的不同進行分離測定的方法。（V）8核.磁共振信號很弱，不能像紫外光譜那樣，通過測定透光率來獲得，需用共振吸收法予以測定。（?X）.原子發(fā)射光譜法是基于被測元素的基態(tài)原子對其原子共震幅射的吸收測

4、定樣品中鈣兀素含量的一種分析方法。（x）原子發(fā)射光譜法是線狀光譜，而分子光譜是帶狀光譜。（V）在電化學分析實驗中，電流主要流過工作電極和輔助電極。（V）精密度是保證準確度的必要條件。（V）氣液色譜法的分離原理是分配平衡。（V）14質.譜計的靜電偏轉分離器是一種能力分析器。15核.磁共振波譜法中電磁輻射在無線電波區(qū)域。三、簡答題（每題5分，共25分）熒光和化學發(fā)光的差別在哪里？熒光分析和化學發(fā)光分析所使用的儀器的主要差別是什么？熒光屬于光致發(fā)光，而化學發(fā)光則是基于在化學反應過程中生成了能發(fā)射光譜的激發(fā)態(tài)物質。其儀器的主要差別是熒光需要激發(fā)光源，而化學發(fā)光不需要光源。介紹質譜的主要應用。應用：質譜

5、首先可以提供相對分子質量和兀素組成信息，其次還可以提供結構信息，即試樣分子的結構單兀及其連接的順序，應用于分子量和分子結構的確定。根據(jù)質譜中的位置可進行定性和結構分析，根據(jù)峰的強度進行定量分析。分子質譜和原子質譜分開討論應用：原子質譜廣泛的應用于物質試樣中兀素的識別及濃度的測定。分子質譜法對純化合物提供如下信息：1）相對分子質量2）分子式3）通過破裂的圖像可以提供有關各種功能基存在或不存在的信息4）與已知化合物的譜圖相比較，能夠確認該化合物。3簡.要劃出電化學分析中循環(huán)伏安實驗的裝置示意圖。1恒溫槽2雙層三口瓶3研究電極4參比電極5輔助電極6電化學綜合分析儀7微機介紹紅外光譜的主要應用技術。紅外不僅用于結構的基礎研究，如確定分子的空間構型，求出化學鍵的力常數(shù)、鍵長和鍵角等，而且廣泛的應用于化合物的定性、定量分析和化學反應的機理研究等。其最廣的應用還是未知化合物的結構鑒定。寫出提高分析準確度的主要方法。1選擇合適的分析方法2減少測量誤差3減小隨機誤差4消除系統(tǒng)誤差（p265分析）四、計算題（10分）四次測定的結果為0.20、401.20、409.20和390.204計3,算測定結果的平均值、平均偏差、相對平均偏差、標準偏差和相對