食品安全案例分析

1、-. z.食品平安案例分析課程論文題目淺談皮革奶事件中L-羥脯氨酸的檢測技術(shù)學(xué)院食品科學(xué)技術(shù)學(xué)院專業(yè)班級食品科學(xué)與工程學(xué)生*淑花學(xué)生* 16209018 撰寫日期： 2016 年 12月 30日-. z.摘要：本文針對多地出現(xiàn)的牛奶中添加皮革水解蛋白事件進(jìn)展了簡要的概述，針對皮革奶中的主要添加物皮革水解蛋白進(jìn)展了介紹。并對其特征物質(zhì)L-羥脯氨酸的檢測技術(shù)進(jìn)展了總結(jié)。Abstract: This paper briefly outlines for the addition of leather hydrolyzed protein events appear in the milk of th

2、e main additives, leather milk in leather hydrolyzed protein were introduced. And the characteristics of material L- hydro*yproline detection technology are summarized.關(guān)鍵詞：皮革水解蛋白危害 L-羥脯氨酸檢測技術(shù)近年來，食品平安越來越受到人們的關(guān)注，這與頻頻發(fā)生的食品平安事件相關(guān)。奶粉在生產(chǎn)的過程中，奶農(nóng)、奶粉生產(chǎn)商出于自身的利益考慮，常常在鮮奶或奶粉中添加非乳成分，其中蛋白類摻假是常見的摻假手段，在乳及乳制品中添加皮革水解蛋

3、白，對乳品的生產(chǎn)和消費(fèi)產(chǎn)生很大負(fù)面影響。也給消費(fèi)者的身體安康帶來了巨大的傷害。一.皮革奶事件概述 2005年，*等地曝出在牛奶中添加皮革水解蛋白的事件，引發(fā)時任國務(wù)院副總理吳儀的重視，曾經(jīng)大力整頓。當(dāng)時*省工商部門至少查獲2.8萬多件使用水解蛋白的乳制品，有200多家小廠從事這類生產(chǎn)。國家質(zhì)檢總局食品司于2009年2月份接到了一封舉報信，舉報*晨園乳業(yè)*在生產(chǎn)乳制品的過程中添加皮革水解蛋白粉，從而到達(dá)提高產(chǎn)品蛋白質(zhì)含量的目的。*市質(zhì)監(jiān)局、蘭溪市質(zhì)監(jiān)局于3月5日配合*省質(zhì)監(jiān)局，對晨園乳品公司進(jìn)展突擊檢查。在當(dāng)場查獲60公斤無標(biāo)簽白色粉末，經(jīng)鑒定該粉末為皮革水解蛋白粉。*省質(zhì)監(jiān)局在3月18日對*晨

4、園乳業(yè)八個批次的產(chǎn)品抽樣檢測，其中三批次成品兩批次半成品含有皮革水解蛋白成分。目前證據(jù)說明，早在2008年10月20日監(jiān)管部門在晨園乳業(yè)公司當(dāng)天生產(chǎn)的含乳飲料中，檢測出了這種皮革水解物。晨園乳制品公司在生產(chǎn)經(jīng)營中，無視國家法律的規(guī)定，漠視人民群眾的生命平安，濫用非食品添加劑，最終釀成了嚴(yán)重的食品平安事故。2010年8月，質(zhì)檢總局再次與農(nóng)業(yè)部等5部委聯(lián)合印發(fā)關(guān)于開展非法制售皮革蛋白粉等皮革碎料制品清理整頓工作的通知，明確要求嚴(yán)禁使用皮革蛋白粉等皮革碎料制品作為食品原料，加大打擊力度。 2011年2月17日下午一條被廣闊網(wǎng)友熱議的名為內(nèi)地皮革奶粉死灰復(fù)燃長期食用可致癌的新聞報道。此報道一經(jīng)發(fā)布，便

5、被紛紛，從而迅速地登上了各大商業(yè)門戶的首頁。報道中聲稱，不法商家把皮革廢料或動物毛發(fā)等物質(zhì)加以水解提煉成皮革水解蛋白，再將其摻入奶粉中，企圖以此來提高奶里的蛋白質(zhì)含量好蒙混過關(guān)。二.皮革奶事件對國民經(jīng)濟(jì)造成的影響隨著人民群眾生活質(zhì)量的日益提高，乳制品已經(jīng)成為人們的日常消費(fèi)品，乳制品的質(zhì)量平安與人們的生命安康息息相關(guān)。因此乳制品公司生產(chǎn)提供能夠滿足人們需求的高質(zhì)量乳制品，成為了其承當(dāng)社會責(zé)任中重要的一局部。皮革奶事件的發(fā)生首先是對當(dāng)?shù)啬剔r(nóng)及乳品產(chǎn)業(yè)造成重創(chuàng)，*晨園乳業(yè)公司爆發(fā)的皮革奶事件，不僅將*的乳業(yè)開展推入了冬天，同時也在全國的乳業(yè)*圍內(nèi)掀起了一場軒然大波。*作為我國南方地區(qū)有名的奶業(yè)基地之

6、一，被譽(yù)為南方奶牛之鄉(xiāng)，皮革奶事件的爆發(fā)對*當(dāng)?shù)厝闃I(yè)甚至國產(chǎn)乳業(yè)造成沉重打擊，引發(fā)了一系列連鎖的反響。不管是上游的養(yǎng)殖環(huán)節(jié)、收購環(huán)節(jié)還是中下游的生產(chǎn)環(huán)節(jié)都受到了影響。奶農(nóng)是乳制品產(chǎn)業(yè)鏈的第一節(jié)，奶農(nóng)體會最深刻的是奶賤傷農(nóng)。對于*的奶農(nóng)來說，在2007年的三鹿奶粉事件后他們已經(jīng)經(jīng)歷了最困難的時期，鮮奶的收購價格一路卜跌至每斤1.25元。而皮革奶事件的爆發(fā)使得鮮奶的價格跌到歷史最低位，每斤只能賣到1.1元，鮮奶的賤賣嚴(yán)重?fù)p害的奶農(nóng)們的利益。內(nèi)地消費(fèi)者對于奶粉的信心再次受到打擊，對于國產(chǎn)奶粉的信心明顯缺乏。中央電視臺國產(chǎn)奶粉的危與機(jī)節(jié)目調(diào)查顯示，有七成受訪者表示不選擇國產(chǎn)奶粉。由于消費(fèi)者對國產(chǎn)奶粉的

7、信心缺乏，導(dǎo)致大局部超市和專賣店中，進(jìn)口奶粉的銷量都明顯好于國產(chǎn)奶粉。顯然，這也是國內(nèi)奶粉業(yè)的危機(jī)時代，由于皮革奶事件造成人們對奶粉業(yè)的二度恐慌，國產(chǎn)奶粉和整個乳制品行業(yè)正在經(jīng)受的煎熬實際是重建公共信任的高本錢付出。三.皮革奶的危害皮革水解蛋白粉是利用皮革下腳料甚至動物毛發(fā)等物質(zhì)(類似于又粘又稠半透明狀液體)，經(jīng)水解而生成的一種粉狀物。因其氨基酸的組成不合理，且不易消化，所以營養(yǎng)價值低下，導(dǎo)致人體吸收利用率低。因其氨基酸、明膠或者說蛋白含量較高，故人們稱之為皮革水解蛋白粉1。嚴(yán)格來說皮革水解蛋白粉對人體安康并無傷害，其前提條件是所用皮革必須是未經(jīng)糅制、染色等人工加工處理過的。然而，這樣的皮革水

8、解蛋白粉是不存在的，因為經(jīng)過糅制、染色等人工加工處理過的皮革比直接制作成蛋白粉利潤要高得多，因而皮革水解蛋白粉多用皮革廠制作服裝、皮鞋后的下腳料來生產(chǎn)，自然這種蛋白粉中混進(jìn)了大量皮革糅制、染色過程中添加進(jìn)來的重鉻酸鉀(可用來檢驗酒精濃度)和重鉻酸鈉等有毒物質(zhì)。如果長期食用含有皮革水解蛋白粉的食物，鉻重金屬離子便會被人體吸收，積累于骨骼之中，長期積累便會中毒，使人體關(guān)節(jié)疏松腫大，甚至造成兒童死亡。因為皮革水解蛋白粉有毒，一般僅用于動物飼料添加使用。皮革水解物主要添加的食品是乳與乳制品及含乳飲料，作用是增加蛋白質(zhì)含量，便于通過檢測。此外，在常規(guī)檢測中，實驗結(jié)果是乳及乳制品中全部蛋白質(zhì)含量，無法顯示

9、乳蛋白的實際含量。因此就有不法商家利用這點進(jìn)展冒險行為，牟取暴利。衛(wèi)生部公布的食品中可能*添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑品種(第二批)中明確規(guī)定乳及乳制品、含乳飲料中不得添加水解動物蛋白。乳及乳制品中添加皮革水解蛋白對消費(fèi)者尤其對嬰幼兒身體安康的嚴(yán)重?fù)p害和潛在威脅，除了制定一系列禁用、限用法規(guī)，更應(yīng)積極開展研究工作，開發(fā)科學(xué)、高效的檢測方法和分析技術(shù)，加強(qiáng)對乳及乳制品的衛(wèi)生監(jiān)控和檢測，為相關(guān)機(jī)構(gòu)制訂標(biāo)準(zhǔn)提供科學(xué)依據(jù)。四.皮革奶中L-羥脯氨酸的檢測分析方法L-羥脯氨酸是膠原蛋白所特有的氨基酸，在正常膠原蛋白中含量約13.4%，在彈性蛋白中含量極少，而在其他蛋白中幾乎不存在2。因此，可以通過

10、測定輕脯氨酸的質(zhì)量濃度再乘以相應(yīng)的系數(shù)從而得到乳及乳制品中皮革水解蛋白的含量。目前，國內(nèi)外關(guān)于食品及生物樣品中L-羥脯氨酸的檢測方法報道較多，主要有分光光度分析法,氨基酸自動分析儀測定法、高效液相色譜法等。4.1高效液相色譜法液相色譜質(zhì)譜技術(shù)在食品平安風(fēng)險監(jiān)測中的應(yīng)用越來越廣泛，因其準(zhǔn)確、靈敏，日益成為一種重要的檢測技術(shù)和手段。液相色譜質(zhì)譜法也同樣在乳與乳制品中L-羥脯氨酸的檢測中發(fā)揮著重要作用。高效液相色譜法具有別離度高、選擇性好、靈敏、高效等優(yōu)點，隨著研究的不斷深入，柱前衍生與高效液相色譜法相結(jié)合己成為氨基酸別離和分析的有力工具，高效液相色譜在分析試驗室已經(jīng)越來越普及。柱前衍生是一種先將氨

11、基酸轉(zhuǎn)化為衍生物，再進(jìn)展色譜別離的衍生方法3。常用的柱前衍生試劑是2，4一二硝基氟苯，該衍生試劑衍生得到的衍生物穩(wěn)定性好，并且過量的該試劑對分析沒有影響。色譜柱通常采用柱C18衍生條件為樣品與衍生劑渦旋混合10-15 s后室溫下放置1 min。然后在55烘箱內(nèi)加熱10 rnin。檢出限可到達(dá)25 mgL。該方法具有較高的準(zhǔn)確度和良好的重現(xiàn)性，具有分析時間短。本錢低。重現(xiàn)性好，適用樣品*圍廣等特點可作為乳及其他乳制品中L一羥脯氨酸含量的檢測方法。4.2比色法比色法利用L-羥脯氨酸難揮發(fā)，在紫外區(qū)有微弱的吸收，沒有熒光基團(tuán)等性質(zhì)進(jìn)展檢測。膠原蛋白在濃酸或濃堿的條件下，經(jīng)過高溫長時間水解，徹底變成游

12、離的氨基酸。其中的輕脯氨酸首先用氯胺T氧化生成含毗咯環(huán)的物質(zhì)，然后以高氯酸溶液除去剩余的氯胺T，參加對一二甲基氨基苯甲醛溶液作為顯色劑，生成紅色化合物，用紫外可見分光光度計測定558nm處的吸光值，從而得到羥脯氨酸的質(zhì)量濃度3。4.3超聲乳成分分析法據(jù)超聲波檢測原理研制的超聲快速乳成分分析儀是通過測定超聲波脈沖信號經(jīng)過乳介質(zhì)時的聲速及振幅衰減等參數(shù)變化來到達(dá)檢測的目的。該方法可迅速檢出乳密度、蛋白、脂肪、固形物、冰點及摻水量4。在對添加水解動物蛋白粉的牛乳進(jìn)展檢測時發(fā)現(xiàn)，超聲乳成份分析法與Fos、紅外分析法、GB/T5409-1985牛乳檢驗方法相比，受水解蛋白干擾最小。4.4分光光度法分光光

13、度分析法是氨基酸檢測的常用方法，設(shè)備簡單、操作簡便、便于推廣。該法可以快速檢測乳品中的L-羥脯氨酸，但靈敏度、準(zhǔn)確性與其他方法相比擬差，只適用于樣品的初步分析。分光光度法的原理是樣品在濃酸作用條件下，經(jīng)過高溫長時間水解，6徹底變成游離的氨基酸。用氯胺T將動物水解蛋白水解出來的游離的L-羥脯氨酸氧化后生成毗咯類化合物，該化合物與對二甲氨基苯甲醛能生成一種紅色化合物，在可見光波長下該紅色化合物有一定的吸收，故可通過分光光度計來測定其質(zhì)量濃度，因此該方法又稱為氯胺T法5。*學(xué)琴等7用濃鹽酸在充氮狀態(tài)下水解生鮮乳，110 0C水解6h后，NaOH調(diào)節(jié)至pH8. 0，再用氯胺T氧化，對二甲氨基苯甲醛顯色

14、，分光光度計在(560士2) nm處測定。該法在0 2.0 mg/L*圍線性良好，平均回收率為100.2% 6。4.5氨基酸分析儀法氨基酸自動分析儀法也叫離子色譜柱后衍生法，其原理是L-羥脯氨酸經(jīng)陽離子交換柱與其他氨基酸別離后與丙三酮反響生成黃色產(chǎn)物，在波長440 nn進(jìn)展檢測，且保存時間不與其他氨基酸重迭，在氨基酸自動分析儀標(biāo)準(zhǔn)分析條件下即可實現(xiàn)羥脯氨酸與其他氨基酸完全別離7。該方法準(zhǔn)確、靈敏、穩(wěn)健、操作簡單、自動化程度高。可以對羥脯氨酸直接進(jìn)展分析，防止了衍生產(chǎn)物的多樣性，也不涉及樣品中氨基酸衍生不徹底等問題。適合用于乳與乳制品中是否添加動物膠原水解蛋白的鑒定。在羥脯氨酸質(zhì)量濃度為5-30

15、 mg/L*圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，但是樣品水解的時間比擬長。4.6毛細(xì)管電泳法毛細(xì)管電泳法是一種可對多肽和蛋白進(jìn)展分析的液相別離技術(shù)，用于氨基酸檢測報道較多，主要配備紫外檢測器、激光誘導(dǎo)熒光檢測器、電化學(xué)發(fā)光檢測器和無接觸電導(dǎo)檢測器等8。電化學(xué)發(fā)光檢測器法可直接利用L-羥脯氨酸的化學(xué)發(fā)光特性，無需衍生化，具有速度快、別離效率高、進(jìn)樣量少等特點。五.L-羥脯氨酸檢測技術(shù)展望近年來，許多研究人員對乳與乳制品中L-經(jīng)脯氨酸的檢測做了深人細(xì)致的研究，不斷在樣品前處理、衍生技術(shù)、儀器檢測條件等方面進(jìn)展了改良。每種方法都有其優(yōu)點和缺點。分光光度法在樣品前處理和儀器設(shè)備的要求上相比照擬簡單，適用于基層實驗

16、室操作，是目前實驗室常用的方法，但是分光光度法特異性、靈敏度、準(zhǔn)確性都比擬差，測量結(jié)果也容易受多種因素的影響9。高效液相色譜法具有操作簡便、靈敏和快速等特點，但是樣品需要衍生，衍生步驟繁瑣，條件限制較多，也易造成衍生不完全的情況發(fā)生;氨基酸自動分析儀法檢測樣品時，樣品在儀器中經(jīng)別離柱別離后，直接進(jìn)人反響柱進(jìn)展在線衍生比色，大大縮短了分析時間10，減少了人工衍生帶人的誤差，能準(zhǔn)確地對L-經(jīng)脯氨酸進(jìn)展測定，適合于乳與乳制品中是否添加動物水解蛋白的鑒定，具有非常好的應(yīng)用前景，但是目前很多實驗室都沒有配備氨基酸自動分析儀，限制了此方法的應(yīng)用和推廣。食品中非法添加非食用物質(zhì)的現(xiàn)象給我國食品平安問題提出了

17、新的挑戰(zhàn)?，F(xiàn)有檢測乳與乳制品中L-經(jīng)脯氨酸的方法都需要一定的儀器設(shè)備，難以滿足現(xiàn)場進(jìn)展快速檢測的需要，因此將來急需研制出更為快速有效的檢測手段(如快檢儀、檢測試紙條等)11，使得在監(jiān)視執(zhí)法中能更迅速、準(zhǔn)確地發(fā)現(xiàn)乳與乳制品中摻假問題，保障廣闊人民群眾的身體安康。乳制品的質(zhì)量平安問題是一個關(guān)乎國民安康平安的大問題。因此，怎樣切實保障乳制品的質(zhì)量平安，是每一個生產(chǎn)者和監(jiān)管者都必須認(rèn)真面對的一個嚴(yán)峻課題，只有腳踏實地，認(rèn)真履行各自的責(zé)任，借鑒和學(xué)習(xí)國際先進(jìn)經(jīng)歷，逐步提高我國乳制品行業(yè)的整體實力，才有可能重新贏得消費(fèi)者對國產(chǎn)乳制品的信任。參考文獻(xiàn)1黃文水, 吳麗萍. 皮革奶中L-羥脯胺酸的測定J. 光譜

18、實驗室, 2011, 28(6):3094-3096.2趙天珍, 袁秀金, 譚貴良,等. 比色法快速測定奶粉和含乳飲料中游離L-羥脯氨酸J. 食品研究與開發(fā), 2008, 29(12):111-113.3田艷玲, 孫妍, 陳婧,等. 乳與乳制品中動物水解蛋白L-羥脯氨酸測定法J. 中國乳品工業(yè), 2009, 37(6):49-50.4許曄, 宋亮, 凌靖. 皮革奶檢測方法研究進(jìn)展J. *農(nóng)業(yè)科學(xué), 2013, 41(2):251-254.5*笑, *杰, 黃明娟,等. 乳及乳制品中L-羥脯氨酸的測定J. 中國乳品工業(yè), 2010, 38(10):52-53.6孔曉鋒, 古麗曼, 達(dá)成彪,等. 紫外分光光度法測定生鮮乳中動物水解蛋白L-羥脯氨酸含量J. 飼料工業(yè), 2011, 32(4):60-61.7*學(xué)琴，徐栓朝，高建龍，等.生鮮乳中添加皮革水解蛋白的測定方法研究J.乳業(yè)科學(xué)與技術(shù)，2010 (4) : 188-1928曾暖茜，王洪健，周興起，等.氨基酸自動分析儀對乳制品中經(jīng)脯氨酸的測定方法研究J.現(xiàn)代食品科技，2008, 24 (7): 719-721. Zeng NQ, Wang HJ, Zhou *Q, et al. Determination of hydro