GB 8538-2022 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 飲用天然礦泉水檢驗方法

中 華 人 民 共 和 國 國 家 標(biāo) 準(zhǔn)

犌犅８５３８—２０２

食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)

飲用天然礦泉水檢驗方法

２０２０６３０發(fā)布 ２０２１２３０實施

發(fā)布

中華人民共和國國家衛(wèi)生健康委員會國 家 市 場 監(jiān) 督 管 理 總 局

犌犅８５３８—２０２

目 次

前言 Ⅲ

１范圍

２色度

………………………１

………………………１

３滋味和氣味 ２

４狀態(tài) ２

５渾濁度 ２

６ｐＨ

………………………３

７溶解性總固體 ４

８總硬度

９總堿度

……………………５

……………………７

１０總酸度 ９

１ 多元素測定 １０

１２鉀和鈉 １５

１３鈣

１４鎂

１５鐵

１６錳

１７銅

１８鋅

………………………１９

………………………２１

………………………２４

………………………２５

………………………２８

………………………３６

１９總鉻 ３７

２０鉛

２１鎘

………………………３９

………………………４１

２ 總汞 ４３

２３銀

２４鍶

２５鋰

２６鋇

２７釩

２８銻

２９鈷

３０鎳

３１鋁

３２硒

………………………４７

………………………５０

………………………５３

………………………５６

………………………５７

………………………６１

………………………６４

………………………６８

………………………７２

………………………７６

Ⅰ

３

砷 ８１

３４

硼酸鹽 ８７

３５

３６

偏硅酸 ９０

氟化物 ９３

３７

氯化物 １０

３８

３９

碘化物 １０２

二氧化碳 １０９

４０

硝酸鹽 １０

４１

４２

亞硝酸鹽 １３

碳酸鹽和碳酸氫鹽 １４

４３

硫酸鹽 １５

４

４５

耗氧量 １２０

氰化物 １２

４６

４７

揮發(fā)性酚類化合物 １２７

陰離子合成洗滌劑 １３１

４８

礦物油 １３

４９

５０

溴酸鹽 １４０

硫化物 １４５

５１

磷酸鹽 １４８

５２

５３

總β放射性 １５０

氚 １５３

５４

２６Ｒａ放射性 １５７

５

５６

大腸菌群 １６０

糞鏈球菌 １６８

５７

銅綠假單胞菌 １７０

５８產(chǎn)氣莢膜梭菌 １７４

附錄Ａ培養(yǎng)基與試劑 １７

附錄Ｂ飲用天然礦泉水的采集和保存 １８７

Ⅱ

前 言

本標(biāo)準(zhǔn)代替ＧＢ８５３８—２０１６《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 飲用天然礦泉水檢驗方法》。與ＧＢ８５３８—２０１６相比，主要變化如下：

——銅綠假單胞菌增加了確證試驗內(nèi)容；

——增加了附錄Ｂ微生物檢驗水樣的采樣、保存的方法和要求；

——大腸菌群修改了多管發(fā)酵檢驗方法及適用范圍；

——產(chǎn)氣莢膜梭菌修改了確證試驗及計數(shù)方法和計數(shù)培養(yǎng)基。

Ⅲ

食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)

飲用天然礦泉水檢驗方法

１范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了飲用天然礦泉水中色度、滋味和氣味、狀態(tài)、渾濁度、ｐＨ、溶解性總固體、總硬度、總堿度、總酸度、多元素測定、鉀和鈉、鈣、鎂、鐵、錳、銅、鋅、總鉻、鉛、鎘、總汞、銀、鍶、鋰、鋇、釩、銻、鈷、鎳、鋁、硒、砷、硼酸鹽、偏硅酸、氟化物、氯化物、碘化物、二氧化碳、硝酸鹽、亞硝酸鹽、碳酸鹽和碳酸氫鹽、硫酸鹽、耗氧量、氰化物、揮發(fā)性酚類化合物、陰離子合成洗滌劑、礦物油、溴酸鹽、硫化物、磷酸鹽、總β放射性、氚、２６Ｒａ放射性、大腸菌群、糞鏈球菌、銅綠假單胞菌、產(chǎn)氣莢膜梭菌的測定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于飲用天然礦泉水指標(biāo)的測定。

２色度

２．１原理

用氯鉑酸鉀和氯化鈷配制成與天然水黃色色調(diào)相同的標(biāo)準(zhǔn)色列，用于水樣目視比色測定。規(guī)定１ｍｇ／ＬＰｔ［以（ＰｔＣｌ６）２－形式存在］所具有的顏色作為１個色度單位，稱為１度。即便輕微的渾濁度也會干擾測定，故渾濁水樣測定時需先離心使之清澈。

２．２試劑和材料

除非另有規(guī)定，本方法中所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６８２規(guī)定的三級水。

２．２．１氯鉑酸鉀（Ｋ２ＰｔＣｌ６）。

２．２．２氯化鈷（ＣｏＣｌ２·６Ｈ２Ｏ）。

２．２．３鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱?。保玻矗叮缏茹K酸鉀（Ｋ２ＰｔＣｌ６）和１．００ｇ干燥的氯化鈷（ＣｏＣｌ２·６Ｈ２Ｏ），溶于１０ｍＬ水中，加入１０ｍＬ鹽酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ），用水定容至１００ｍＬ。此標(biāo)準(zhǔn)溶液的色度為５０度。

２．３儀器和設(shè)備

２．３．１無色具塞比色管：５０ｍＬ。

２．３．２離心機。

２．３．３分析天平：感量為０．１ｍｇ。

２．４分析步驟

２．４．１試樣處理

吸?。担埃恚掏该鞯乃畼佑诒壬苤?。如水樣色度過高，可少取水樣，加水稀釋后比色，將結(jié)果乘以稀釋倍數(shù)。

２．４．２測定

另取比色管１支，分別加入鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液（２．２．３）０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．０ｍＬ、１．５０ｍＬ、２．０ｍＬ、

１

２．５０ｍＬ、３．０ｍＬ、３．５０ｍＬ、４．０ｍＬ、４．５０ｍＬ和５．０ｍＬ，加水至刻度，搖勻，即配制成色度為０度、５度、１０度、１５度、２０度、２５度、３０度、３５度、４０度、４５度和５０度的標(biāo)準(zhǔn)系列。

將水樣與鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)色列比較，如水樣與標(biāo)準(zhǔn)系列的色調(diào)不一致，即為異色，可用文字描述。

２．５分析結(jié)果的表述

試樣中色度按式（１）計算：

式中：

犞

色度——單位為度；

色度＝犞１×５０

…………（１）

犞１——相當(dāng)于鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，單位為毫升（ｍＬ）；

犞 ——水樣體積，單位為毫升（ｍＬ）。

３滋味和氣味

３．１滋味分析步驟

取少量水樣放入口中（此水樣應(yīng)對人體無害），不要咽下去，品嘗水的味道，用適當(dāng)詞句描述并記錄。

３．２氣味分析步驟

量?。保埃恚趟畼樱糜冢玻担埃恚体F形瓶中，振搖后從瓶口嗅水的氣味，用適當(dāng)詞句描述并記錄。

４狀態(tài)

將水樣搖勻，用肉眼直接觀察，記錄。

５渾濁度

５．１原理

在相同條件下用福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)混懸液散射光的強度和水樣散射光的強度進行比較。散射光的強度越大，表示渾濁度越高。

５．２試劑和材料

除非另有規(guī)定，本方法中所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６８２規(guī)定的三級水。

５．２．１硫酸肼溶液（１０ｇ／Ｌ）：準(zhǔn)確稱取１．００ｇ硫酸肼［（ＮＨ２）２·Ｈ２ＳＯ４］加水溶解，并定容至１０ｍＬ

容量瓶中。

警告——溶液具有致癌毒性，避免吸入、攝入和和皮膚接觸！

５．２．２六亞甲基四胺溶液（１０ｇ／Ｌ）：準(zhǔn)確稱?。保埃埃缌鶃喖谆陌罚郏ǎ茫龋玻叮危矗菁铀芙?，并定容至１０ｍＬ容量瓶中。

５．２．３福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)混懸液：分別吸?。担埃恚塘蛩犭氯芤?、５．０ｍＬ六亞甲基四胺溶液于１０ｍＬ容

量瓶內(nèi)，混勻，在２５℃±３℃放置２４ｈ后，加入水至刻度，混勻。此標(biāo)準(zhǔn)混懸液渾濁度為４０ＮＴＵ。本標(biāo)準(zhǔn)溶液可使用一個月。

５．２．４福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)工作液：將福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)混懸液用水稀釋１０倍。稀釋后渾濁度為４０ＮＴＵ，使用時再根據(jù)需要適當(dāng)稀釋。

２

５．３儀器和設(shè)備

散射式渾濁度儀。

５．４分析步驟

按儀器使用說明書進行操作，渾濁度超過４０ＮＴＵ時，可用水稀釋后測定。

５．５分析結(jié)果的表述

根據(jù)儀器測定時所顯示的渾濁度讀數(shù)乘以稀釋倍數(shù)計算出結(jié)果。

６狆犎

６．１原理

ｐＨ是水中氫離子活度倒數(shù)的對數(shù)值，是評價水質(zhì)的重要參數(shù)。水受到污染時會引起ｐＨ發(fā)生較大變化；水中含有大量游離二氧化碳時，可使水的ｐＨ明顯降低。水的ｐＨ用玻璃電極法測定。

以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，插入溶液中組成原電池。當(dāng)氫離子濃度發(fā)生變化時，玻璃電極和甘汞電極之間的電動勢也隨著引起變化，在２５℃時，每單位ｐＨ標(biāo)度相當(dāng)于５９．１ｍＶ電動勢變化值，在儀器上直接以ｐＨ的讀數(shù)表示。溫度差異在儀器上有補償裝置。

６．２試劑和材料

除非另有規(guī)定，本方法中所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６８２規(guī)定的三級水。

６．２．１苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：準(zhǔn)確稱?。保埃玻保缭冢保埃怠婧娓桑玻璧谋蕉姿釟溻洠ǎ耍龋茫福龋矗希矗?，

溶于水中，并稀釋至１００ｍＬ，此溶液的ｐＨ在２０℃時為４．０，不同溫度下的ｐＨ見表１。

６．２．２混合磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：準(zhǔn)確稱取３．４０ｇ在１０５℃烘干２ｈ的磷酸二氫鉀（ＫＨ２ＰＯ４）和３．５ｇ磷酸氫二鈉（Ｎａ２ＨＰＯ４），溶于水中，并稀釋至１００ｍＬ。此溶液的ｐＨ在２０℃時為６．８，不同溫度下的ｐＨ見表１。

６．２．３四硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：稱?。常福保缢呐鹚徕c（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７·１０Ｈ２Ｏ），溶于水中，并稀釋至１００ｍＬ，此溶液的ｐＨ在２０℃時為９．２，不同溫度下的ｐＨ見表１。

溫度

℃

標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，ｐＨ

苯二甲酸氫鉀緩沖溶液（６．２．１）

混合磷酸鹽緩沖溶液（６．２．２）

四硼酸鈉緩沖溶液（６．２．３）

０

４．０

６．９８

９．４６

５

４．０

６．９５

９．４０

１０

４．０

６．９２

９．３

１５

４．０

６．９０

９．２８

２０

４．０

６．８

９．２

２５

４．０１

６．８６

９．１８

３０

４．０２

６．８５

９．１４

３５

４．０２

６．８４

９．１０

４０

４．０４

６．８４

９．０７

表１標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液不同溫度下的狆犎

３

６．３儀器和設(shè)備

６．３．１ｐＨ計：測量范圍０～１４；讀數(shù)精度≤０．０２。

６．３．２玻璃電極。

６．３．３飽和甘汞電極。

６．４分析步驟

６．４．１玻璃電極在使用前應(yīng)放入水中浸泡２４ｈ以上。

６．４．２儀器校正：儀器開啟０．５ｈ后，按儀器使用說明書操作，進行調(diào)零、溫度補償以及滿刻度校正。６．４．３ｐＨ定位：選用一種與被測水樣ｐＨ接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，重復(fù)定位１次～２次，當(dāng)水樣ｐＨ＜７．０時，使用苯二甲酸氫鉀緩沖溶液定位，以四硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液或混合磷酸鹽緩沖溶液復(fù)定位；水樣ｐＨ＞７．０時，則用四硼酸鈉緩沖溶液定位，以苯二甲酸氫鉀緩沖溶液或混合磷酸鹽緩沖溶液復(fù)定位。６．４．４用洗瓶以水緩緩淋洗兩個電極數(shù)次，再以水樣淋洗６次～８次，然后插入水樣中，１ｍｉｎ后直接從儀器上讀出ｐＨ。

注１：當(dāng)室溫升高時，甘汞電極內(nèi)的飽和氯化鉀溶液可能由飽和狀態(tài)變?yōu)椴伙柡蜖顟B(tài)，故電極內(nèi)應(yīng)保持一定量氯化鉀晶體。

注２：ｐＨ＞９的溶液，應(yīng)使用高堿玻璃電極測定ｐＨ。

７溶解性總固體

７．１１０５℃干燥重量法７．１．１原理

溶解性總固體是水中溶解的無機礦物成分的總量。水樣經(jīng)０．４５μｍ濾膜過濾除去懸浮物，取一定體積濾液蒸干，在１０５℃干燥至恒重，可測得蒸發(fā)殘渣含量，將溶解性固體含量加上碳酸氫鹽含量的一半（碳酸氫鹽在干燥時分解失去二氧化碳而轉(zhuǎn)化為碳酸鹽）即為溶解性總固體。

７．１．２儀器和設(shè)備

７．１．２．１瓷蒸發(fā)皿。

７．１．２．２烘箱：控溫精度±１℃。

７．１．２．３水浴槽。

７．１．２．４干燥器。

７．１．２．５分析天平：感量０．１ｍｇ。

７．１．３分析步驟

將洗凈的瓷蒸發(fā)皿放入烘箱內(nèi)于１０５℃干燥１ｈ，然后取出放干燥器內(nèi)冷卻至室溫，稱重。重復(fù)干燥、冷卻、稱重，直至恒重（連續(xù)兩次的稱量差值小于０．００５ｇ）。

過濾

吸取適量（使測得可溶性固體為２．５ｍｇ～２０ｍｇ）清澈水樣（含有懸浮物的水樣應(yīng)經(jīng)０．４５μｍ濾膜

）于已恒重的瓷蒸發(fā)皿中，沸水浴蒸干。

將瓷蒸發(fā)皿放入烘箱內(nèi)，于１０５℃干燥１ｈ，然后取出放干燥器內(nèi)冷卻至室溫，稱量。重復(fù)干燥、冷卻、稱量，直至恒重。

７．１．４分析結(jié)果的表述

試樣中溶解性總固體的含量按式（２）計算：

４

ρ＝（犿２－犿１）×１００＋１ρ（ＨＣＯ３－） （２）

犞 ２

式中：

ρ ——水樣中的溶解性總固體的含量，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

犿２ ——瓷蒸發(fā)皿和溶解性固體質(zhì)量，單位為毫克（ｍｇ）；

犿１ ——瓷蒸發(fā)皿質(zhì)量，單位為毫克（ｍｇ）；

１００ ——單位換算系數(shù)；

犞 ——水樣體積，單位為毫升（ｍＬ）；

ρ（ＨＣＯ３－）——按“４２碳酸鹽和碳酸氫鹽”方法分析獲得的碳酸氫鹽的含量，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）。

７．１．５精密度

在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的１０％。

７．２１８０℃干燥重量法７．２．１原理

當(dāng)水樣存在永久硬度時，構(gòu)成永久硬度的鈣、鎂離子在蒸干時形成硫酸鹽和氯化物，用１０５℃干燥法測定時，由于鈣、鎂的硫酸鹽所含結(jié)晶水不能去除完全，將使結(jié)果偏高；鈣、鎂的氯化物由于具有很強的吸濕性，對測量精度也將產(chǎn)生影響。向水樣中預(yù)先加入適量的碳酸鈉，使鈣、鎂離子在蒸干后形成碳酸鹽，并在１８０℃干燥，將使上述影響得以消除。

７．２．２試劑和材料

碳酸鈉（Ｎａ２ＣＯ３）。

７．２．３儀器和設(shè)備

同７．１．２。

７．２．４分析步驟

稱?。埃玻纭埃矗缣妓徕c（Ｎａ２ＣＯ３）于洗凈的瓷蒸發(fā)皿中，放入烘箱于１８０℃干燥２ｈ。取出放干燥器中冷卻至室溫，稱重。重復(fù)干燥、冷卻、稱重，直至恒重（連續(xù)兩次稱量差值小于０．００５ｇ）。

吸取適量清澈水樣于已恒重的瓷蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干。

將瓷蒸發(fā)皿在烘箱內(nèi)于１８０℃干燥２ｈ，然后取出放干燥器中冷卻至室溫，稱量。重復(fù)干燥、冷卻、稱量，直至恒重。

７．２．５分析結(jié)果的表述

同７．１．４。

７．２．６精密度

在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的１０％。

８總硬度

８．１原理

當(dāng)水樣中有鉻黑Ｔ指示劑存在時，與鈣、鎂離子形成紫紅色螯合物，這些螯合物不穩(wěn)定常數(shù)大于乙

５

二胺四乙酸鈣和鎂螯合物的不穩(wěn)定常數(shù)。當(dāng)ｐＨ＝１０時，乙二胺四乙酸二鈉先與鈣離子，再與鎂離子形成螯合物，滴定終點時，溶液呈現(xiàn)出鉻黑Ｔ指示劑的藍色。

由于鈣離子與鉻黑Ｔ指示劑在滴定到達等當(dāng)點時的反應(yīng)不能呈現(xiàn)出明顯的顏色轉(zhuǎn)變，所以當(dāng)水樣中鎂含量很小時，需要加入已知量的鎂鹽，以使等當(dāng)點顏色轉(zhuǎn)變清晰，在計算結(jié)果時，再減去加入的鎂鹽量，或者在緩沖溶液中加入少量絡(luò)合性乙二胺四乙酸鎂鹽，以保證明顯的終點。

８．２試劑和材料

除非另有規(guī)定，本方法中所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６８２規(guī)定的三級水。

８．２．１緩沖溶液（ｐＨ＝１０）：將６７．５ｇ氯化銨（ＮＨ４Ｃｌ）溶于３０ｍＬ蒸餾水中，加５７０ｍＬ氫氧化銨

（ρ２０＝０．９０ｇ／ｍＬ），用水稀釋至１００ｍＬ。

８．２．２鉻黑Ｔ指示劑（５ｇ／Ｌ）：準(zhǔn)確稱?。埃担玢t黑Ｔ（Ｃ２０Ｈ１２Ｎ３ＮａＯ７Ｓ），溶于１０ｍＬ三乙醇胺

（Ｃ６Ｈ１５ＮＯ３）中。

８．２．３硫化鈉溶液（５０ｇ／Ｌ）：準(zhǔn)確稱取５．０ｇ硫化鈉（Ｎａ２Ｓ·９Ｈ２Ｏ），溶于水中，并稀釋至１０ｍＬ。８．２．４ 鹽酸羥胺溶液（１０ｇ／Ｌ）：準(zhǔn)確稱取１．０ｇ鹽酸羥胺（ＮＨ２ＯＨ·ＨＣｌ），溶于水中，并稀釋至１０ｍＬ。

８．２．５氰化鉀溶液（１０ｇ／Ｌ）：準(zhǔn)確稱?。保埃埃缜杌洠ǎ耍茫危?，溶于水中，并稀釋至１０ｍＬ。

警告——此溶液劇毒。

８．２．６乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（ＥＤＴＡ２Ｎａ標(biāo)準(zhǔn)溶液）［犮（Ｃ１０Ｈ１４Ｎ２Ｏ８Ｎａ２·２Ｈ２Ｏ）＝０．０１ｍｏｌ／Ｌ］：準(zhǔn)確稱?。常罚玻缫叶匪囊宜岫c（簡稱ＥＤＴＡ２Ｎａ），溶解于１００ｍＬ蒸餾水中，按８．２．６．１和８．２．６．２標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。

８．２．６．１鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱?。埃叮纭埃罚缂兘饘黉\粒，溶于鹽酸溶液（１＋１）中，置于水浴上溫?zé)嶂镣耆芙?，移入容量瓶中，定容至１００ｍＬ?/p>

鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按式（３）計算：

式中：

犿

犮（Ｚｎ）＝

６５．３８×犞

…………（３）

犮（Ｚｎ）——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（ｍｏｌ／Ｌ）；犿 ——鋅的質(zhì)量，單位為克（ｇ）；

６５．３８——鋅的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（ｇ／ｍｏｌ）；

犞 ——定容體積，單位為升（Ｌ）。

８．２．６．２吸?。玻担埃恚啼\標(biāo)準(zhǔn)溶液于１５０ｍＬ錐形瓶中，加入２５ｍＬ蒸餾水，加入幾滴氨水至有微弱氨味，再加５ｍＬ緩沖溶液和４滴鉻黑Ｔ指示劑，在不斷振蕩下，用ＥＤＴＡ２Ｎａ標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至不變的藍色，同時做空白試驗。

犞－犞１ ０

ＥＤＴＡ２Ｎａ標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按式（４）計算：

式中：

犮（ＥＤＴＡ－２Ｎａ）＝犮（Ｚｎ）×犞２

…………（４）

犮（ＥＤＴＡ２Ｎａ）——ＥＤＴＡ２Ｎａ標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（ｍｏｌ／Ｌ）；犮（Ｚｎ） ——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（ｍｏｌ／Ｌ）；

犞２ ——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（ｍＬ）；

犞１ ——消耗ＥＤＴＡ２Ｎａ標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（ｍＬ）；

犞０ ——空白試驗消耗ＥＤＴＡ２Ｎａ標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（ｍＬ）。

６

８．３儀器和設(shè)備

８．３．１滴定管：２５ｍＬ。

８．３．２移液管：５０ｍＬ、２５ｍＬ和５ｍＬ。

８．３．３錐形瓶：１５０ｍＬ。

８．３．４分析天平：感量為０．０１ｇ。

８．４分析步驟

８．４．１吸?。担埃埃恚趟畼樱ㄈ粲捕冗^大，可少取水樣，用水稀釋至５０ｍＬ，若硬度過低，改用１０ｍＬ），

置于１５０ｍＬ錐形瓶中。

８．４．２加入１ｍＬ～２ｍＬ緩沖溶液、５滴鉻黑Ｔ指示劑，立即用ＥＤＴＡ２Ｎａ標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液從紫紅色成為不變的天藍色為止，同時做空白試驗，記錄用量。

８．４．３若水樣中含有金屬干擾離子，使滴定終點延遲或顏色發(fā)暗，可另取水樣，加入０．５ｍＬ鹽酸羥胺及１ｍＬ硫化鈉溶液或０．５ｍＬ氰化鉀溶液再行滴定。

８．４．４水樣中鈣、鎂含量較大時，要預(yù)先酸化水樣，并加熱除去二氧化碳，以防堿化后生成碳酸鹽沉淀，滴定時不易轉(zhuǎn)化。

８．５分析結(jié)果的表述

試樣中總硬度按式（５）計算：

犞

ρ（ＣａＣＯ３）＝（犞１－犞０）×犮（ＥＤＴＡ－２Ｎａ）×１０．０９×１００ （５）

式中：

ρ（ＣａＣＯ３） ——總硬度（以ＣａＣＯ３計），單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

犞１ ——滴定中消耗ＥＤＴＡ２Ｎａ標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升（ｍＬ）；犞０ ——空白消耗ＥＤＴＡ２Ｎａ標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升（ｍＬ）；犮（ＥＤＴＡ２Ｎａ）——ＥＤＴＡ２Ｎａ標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（ｍｏｌ／Ｌ）；

１０．０９ ——與１．０ｍＬＥＤＴＡ２Ｎａ標(biāo)準(zhǔn)溶液［犮（ＥＤＴＡ２Ｎａ）＝１．００ｍｏｌ／Ｌ］相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜奶妓徕}的質(zhì)量；

犞 ——水樣體積，單位為毫升（ｍＬ）；

１００ ——單位換算系數(shù)。

８．６精密度

在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的１０％。

９總堿度

９．１原理

堿度是水介質(zhì)與氫離子反應(yīng)的定量能力，通過用強酸標(biāo)準(zhǔn)溶液將一定體積的水樣滴定至某一ｐＨ而定量確定。測定結(jié)果用相當(dāng)于碳酸鈣的含量，以ｍｇ／Ｌ為單位表示。其數(shù)值大小與所選滴定終點的ｐＨ有關(guān)。本法采用甲基橙作指示劑，終點ｐＨ為４．０，所測得的堿度稱總堿度。

７

９．２試劑和材料

除非另有規(guī)定，本方法中所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６８２規(guī)定的三級水。

９．２．１鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液［犮（ＨＣｌ）＝０．０５ｍｏｌ／Ｌ］

配制：量?。矗玻恚帖}酸［ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ］，溶于水中，并稀釋至１００ｍＬ。

標(biāo)定：稱取０．１ｇ～０．２ｇ（準(zhǔn)確到０．００１ｇ）于２５０℃干燥至恒重的碳酸鈉（Ｎａ２ＣＯ３，基準(zhǔn)試劑）于２５０ｍＬ錐形瓶中，加５０ｍＬ水溶解，加４滴甲基橙指示劑，用配制的鹽酸溶液滴定至溶液由黃色突變?yōu)槌壬?。同時做空白試驗。

鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式（６）計算：

犮（ＨＣｌ）＝（ 犿

…………（６）

式中：

犞－犞０）×０．０５２９

犮（ＨＣｌ）——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（ｍｏｌ／Ｌ）；犿 ——碳酸鈉的質(zhì)量，單位為克（ｇ）；

犞 ——滴定碳酸鈉所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（ｍＬ）；

犞０ ——空白試驗消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（ｍＬ）；

０．０５２９——與１．０ｍＬ鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液［犮（ＨＣｌ）＝１．００ｍｏｌ／Ｌ］相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜奶妓徕c的質(zhì)量。９．２．２甲基橙指示劑（０．５ｇ／Ｌ）：稱取０．０５０ｇ甲基橙（Ｃ１４Ｈ１４Ｏ３Ｎ３ＳＮａ），溶于７０℃的水中，冷卻，稀釋至１０ｍＬ。

９．３儀器和設(shè)備

９．３．１滴定管：２５ｍＬ。９．３．２移液管：５０ｍＬ。９．３．３錐形瓶：２５０ｍＬ。

９．３．４分析天平：感量為０．１ｍｇ和０．０１ｇ。

９．４分析步驟

吸?。担埃埃恚趟畼佑冢玻担埃恚体F形瓶中，加４滴甲基橙指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至試液由黃色突變?yōu)槌壬?/p>

９．５分析結(jié)果的表述

試樣中總堿度按式（７）計算：

犞

ρ（ＣａＣＯ３）＝犮（ＨＣｌ）×５０．０４×犞１×１００ （７）

式中：

ρ（ＣａＣＯ３）——水樣的總堿度，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

犮（ＨＣｌ）——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（ｍｏｌ／Ｌ）；

５０．０４ ——與１．０ｍＬ氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液［犮（ＮａＯＨ）＝１．００ｍｏｌ／Ｌ］相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜目倝A度（以ＣａＣＯ３計）的質(zhì)量；

犞１ ——滴定水樣消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液的體積，單位為毫升（ｍＬ）；

犞 ——水樣體積，單位為毫升（ｍＬ）；

１００ ——單位換算系數(shù)。

８

９．６精密度

在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的１０％。

１０總酸度

１０．１原理

酸度是水介質(zhì)與氫氧化物反應(yīng)的定量能力，通過用強堿標(biāo)準(zhǔn)溶液將一定體積的水樣滴定至某一ｐＨ而定量確定。測量結(jié)果用相當(dāng)于碳酸鈣（ＣａＣＯ３）的含量，以ｍｇ／Ｌ為單位表示。其數(shù)值大小與所選滴定終點的ｐＨ有關(guān)。本法采用酚酞作指示劑，終點ｐＨ為８．３，所測定的酸度稱為總酸度。

１０．２試劑和材料

除非另有規(guī)定，本方法中所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６８２規(guī)定的三級水。

１０．２．１無二氧化碳水：將水煮沸１５ｍｉｎ，然后在不與大氣二氧化碳接觸的條件下冷卻至室溫。此水

ｐＨ應(yīng)大于６．０，否則應(yīng)延長煮沸時間。最好臨用前制備。１０．２．２氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液［犮（ＮａＯＨ）＝０．０５ｍｏｌ／Ｌ］。１０．２．２．１配制

稱?。玻埃鐨溲趸c，溶于１０ｍＬ水中，搖勻，移入聚乙烯瓶中，密閉放置至溶液清亮。吸取上層清液１０ｍＬ，注入裝有１００ｍＬ水的聚乙烯瓶中，密閉保存。

１０．２．２．２標(biāo)定

稱?。埃玻纭埃常纾ň_到０．００１ｇ）于１０５℃～１０℃干燥至恒重的鄰苯二甲酸氫鉀（ＫＨＣ８Ｈ４Ｏ４，基準(zhǔn)試劑）于２５０ｍＬ錐形瓶中，加５０ｍＬ水溶解，加４滴酚酞指示劑，用配制的氫氧化鈉溶液滴定至粉紅色。同時做空白試驗。

氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式（８）計算：

犮（ＮａＯＨ）＝（ 犿

…………（８）

式中：

犞－犞０）×０．２０４２

犮（ＮａＯＨ）——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（ｍｏｌ／Ｌ）；犿 ——鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，單位為克（ｇ）；

犞 ——滴定鄰苯二甲酸氫鉀所消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（ｍＬ）；

犞０ ——空白試驗消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（ｍＬ）；

０．２０４２——與１．０ｍＬ氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液［犮（ＮａＯＨ）＝１．００ｍｏｌ／Ｌ］相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜泥彵蕉姿釟溻浀馁|(zhì)量。

１０．２．３酚酞指示劑（５ｇ／Ｌ）：稱?。埃玻担绶犹ǎ茫玻埃龋保矗希矗?，用乙醇［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］溶解并稀釋至

５０ｍＬ。

１０．３儀器和設(shè)備

１０．３．１滴定管：２５ｍＬ。１０．３．２移液管：５０ｍＬ。１０．３．３錐形瓶：２５０ｍＬ。

９

１０．４分析步驟

吸?。担埃埃恚趟畼佑冢玻担埃恚体F形瓶中，加４滴酚酞指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至恰呈淺粉紅色，記錄其用量。

１０．５分析結(jié)果的表述

試樣中總酸度按式（９）計算：

犞

ρ（ＣａＣＯ３）＝犮（ＮａＯＨ）×５０．０４×犞１×１００ （９）

式中：

ρ（ＣａＣＯ３）——水樣的總酸度，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

犮（ＮａＯＨ）——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（ｍｏｌ／Ｌ）；

５０．０４ ——與１．０ｍＬ氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液［犮（ＮａＯＨ）＝１．００ｍｏｌ／Ｌ］相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜目偹岫龋ㄒ裕茫幔茫希秤嫞┑馁|(zhì)量；

犞１ ——滴定水樣消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（ｍＬ）；

犞 ——水樣體積，單位為毫升（ｍＬ）；

１００ ——單位換算系數(shù)。

１０．６精密度

在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的１０％。

１ 多元素測定

１．１電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

１．１．１原理

利用ＩＣＰ源等離子體產(chǎn)生的高溫，使試樣完全分解形成激發(fā)態(tài)的原子和離子，由于激發(fā)態(tài)的原子和離子不穩(wěn)定，外層電子會從激發(fā)態(tài)向低的能級躍遷，因此，發(fā)射出特征的譜線，通過光柵等分光后，利用檢測器檢測特定波長的強度，光的強度與待測元素濃度成正比。

１．１．２試劑和材料

除非另有規(guī)定，本方法中所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６８２規(guī)定的一級水。

１．１．２．１硝酸（ρ＝１．４２ｇ／ｍＬ）。

１．１．２．２硝酸溶液（２＋９８）。

１．１．２．３金屬離子標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：選用相應(yīng)濃度的持證混合標(biāo)準(zhǔn)溶液、單標(biāo)溶液，并稀釋到所需濃度。

１．１．２．４混合校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液：配制混合校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度為１０ｍｇ／Ｌ。

１．１．３儀器和設(shè)備

１．１．３．１電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，具有軸向或者雙向觀測功能的儀器。

１．１．３．２超純水制備儀。

１０

１．１．４分析步驟

１．１．４．１儀器操作條件：根據(jù)所使用儀器制造廠家的說明，使儀器達到最佳工作狀態(tài)。

１．１．４．２標(biāo)準(zhǔn)系列的制備：吸取標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，用硝酸溶液配制鋁、鋇、鈹、硼、鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鎂、錳、鉬、鎳、鉀、硅、銀、鈉、鍶、釩和鋅混合標(biāo)準(zhǔn)０ｍｇ／Ｌ、０．１ｍｇ／Ｌ、０．５ｍｇ／Ｌ、１．０ｍｇ／Ｌ、１．５ｍｇ／Ｌ、２．０ｍｇ／Ｌ和５．０ｍｇ／Ｌ。

１．１．４．３標(biāo)準(zhǔn)系列的測定：儀器開機，點火穩(wěn)定達到測定條件后。分別測定標(biāo)準(zhǔn)系列，繪制校準(zhǔn)曲線，

計算回歸方程。

１．１．４．４試樣的測定：直接進樣。

１．１．５分析結(jié)果的表述

根據(jù)試樣信號計數(shù)，從校準(zhǔn)曲線或回歸方程中查得試樣中各元素含量（ｍｇ／Ｌ）。校正方法如下：

ａ）稀釋校正。如果試樣在制備過程中稀釋或濃縮，稀釋系數(shù)（犇犉）按式（１０）計算：

犇犉＝

最后的質(zhì)量或體積開始的質(zhì)量或體積

…………（１０）

ｂ）光譜干擾校正。用廠家提供的計算機軟件校正光譜干擾或者用一種基于校正干擾系數(shù)的方法來校正光譜干擾。在同樣品相近的條件下對濃度適當(dāng)?shù)膯我辉貎湟哼M行分析來測定干擾校正系數(shù)。除非每天的分析條件都相同或長期一致。每次測定樣品時，其結(jié)果產(chǎn)生影響

的干擾校正系數(shù)也要進行測定。從高純的儲備溶液按式（１）計算干擾校正系數(shù)（犓ｉｊ）：

犓＝ｉｊ

元素ｉ的表現(xiàn)濃度 干擾元素ｊ的實際濃度

…………（１）

元素ｉ的濃度在儲備液中和在空白中不同。對元素ｉ和元素ｊ、ｋ、ｌ光譜干擾的校正濃度可用下式計算（已經(jīng)對基線漂移進行校正）：

元素ｉ光譜干擾校正濃度＝元素ｉ濃度－犓ｉｊ×干擾元素ｊ濃度－犓ｊｋ×干擾元素ｋ濃度－犓ｉｊ

×干擾元素ｌ濃度。

如果背景校正用于元素ｉ則干擾校正系數(shù)可能為負值。干擾線在波長背景中要比在波長峰頂上犓ｉｊ為負的幾率大。在元素ｊ、ｋ、ｌ的線性范圍內(nèi)測定其濃度值。對于計算相互干擾需要迭代法或矩陣法。

ｃ）非光譜干擾校正。如果非光譜干擾校正是必要的，可以采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。元素在加入標(biāo)準(zhǔn)中和在試樣中的物理和化學(xué)形式是一樣的。干擾作用不受加標(biāo)金屬濃度的影響，加標(biāo)濃度在試樣中元素濃度的５０％～１０％之間，以便不會降低測量精度，多元素影響的干擾也不會帶來錯誤的結(jié)果。仔細選擇離線點后，用背景校正將該方法用于試樣系列中所有的元素。如果加入

元素不會引起干擾則可以考慮多元素標(biāo)準(zhǔn)加入法。

１．１．６精密度

在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的１０％。

１．１．７其他

本法對各種元素的定量限、所用測量波長見表２。

１

表２推薦的波長、定量限

元素

波長

ｎｍ

定量限

μｇ／Ｌ

元素

波長

ｎｍ

定量限

μｇ／Ｌ

鋁

３０８．２

４０

錳

２５７．６１

０．５

鋇

４５．４０

１

鉬

２０２．０３

８

鈹

３１３．０４

０．２

鎳

２３１．６０

６

硼

２４９．７

１

鉀

７６．４９

２０

鈣

３１７．９３

１

鈷

２８．６２

２．５

鉻

２６７．７２

１９

硅（ＳｉＯ２）

２１２．４１

２０

銅

３２４．７５

９

銀

３２８．０７

１３

鐵

２５９．９４

４．５

鈉

５８９．０

５

鎂

２７９．０８

１３

釩

２９２．４０

５

鋅

２１３．８６

１

鍶

４０７．７

０．５

鋰

６７０．７８

１

—

—

—

１．２電感耦合等離子體質(zhì)譜法

１．２．１原理

ＩＣＰＭＳ由離子源和質(zhì)譜儀兩個主要部分構(gòu)成。試樣溶液經(jīng)過霧化由載氣送入ＩＣＰ炬焰中，經(jīng)過蒸發(fā)、解離、原子化、電離等過程，轉(zhuǎn)化為帶正電荷的正離子，經(jīng)離子采集系統(tǒng)進入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀根據(jù)質(zhì)荷比進行分離。對于一定的質(zhì)荷比，質(zhì)譜積分面積與進入質(zhì)譜儀中的離子數(shù)成正比。即試樣的濃度與質(zhì)譜的積分面積成正比，通過測量質(zhì)譜的峰面積來測定試樣中元素的濃度。

１．２．２試劑和材料

除非另有規(guī)定，本方法中所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６８２規(guī)定的一級水。

１．２．２．１硝酸（ρ＝１．４２ｇ／ｍＬ）：優(yōu)級純。

１．２．２．２硝酸溶液（１＋９）。

１．２．２．３各種元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：選用相應(yīng)濃度的持證混合標(biāo)準(zhǔn)溶液、單標(biāo)溶液，并稀釋到所需濃度。１．２．２．４混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：取適量的混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液或各單標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，用硝酸溶液逐級稀釋至相應(yīng)的濃度，配制成下列濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：鉀、鈉、鈣、鎂為ρ＝１０．０μｇ／ｍＬ；鋰、鍶為ρ＝１０．０μｇ／ｍＬ；銀、鋁、砷、硼、鋇、鈹、鎘、鈷、鉻、銅、鐵、錳、鉬、鎳、鉛、銻、硒、錫、釷、鉈、鈦、鈾、釩、鋅為ρ＝１．０μｇ／ｍＬ；汞為ρ＝０．１０μｇ／ｍＬ。

１．２．２．５質(zhì)譜調(diào)諧液：推薦選用鋰、釔、鈰、鉈、鈷為質(zhì)譜調(diào)諧液，混合溶液Ｌｉ、Ｙ、Ｃｅ、Ｔｌ、Ｃｏ的濃度為

１０ｎｇ／ｍＬ。

１．２．２．６內(nèi)標(biāo)溶液

推薦選用鋰、鈧、鍺、釔、銦、鉍為內(nèi)標(biāo)溶液，混合溶液Ｌｉ、Ｓｃ、Ｇｅ、Ｙ、Ｉｎ、Ｂｉ的濃度為１０μｇ／ｍＬ，使用

前用硝酸溶液稀釋至１μｇ／ｍＬ?？蛇x擇全部或部分元素作為內(nèi)標(biāo)溶液，在線添加內(nèi)標(biāo)，也可以不添加內(nèi)標(biāo)直接進樣進行分析，推薦的分析物質(zhì)量、內(nèi)標(biāo)見表３。

１２

表３推薦的分析物質(zhì)量及對應(yīng)內(nèi)標(biāo)

元素

分析物質(zhì)量

內(nèi)標(biāo)

銀

１０７

Ｉｎ

銀

１０９

Ｉｎ

鋁

２７

Ｓｃ

砷

７５

Ｇｅ

硼

１

Ｓｃ

鋇

１３５

Ｉｎ

鈹

９

６Ｌｉ

鈣

４０

Ｓｃ

鎘

１１

Ｉｎ

鎘

１４

Ｉｎ

鈷

５９

Ｓｃ

鉻

５２

Ｓｃ

鉻

５３

Ｓｃ

銅

６３

Ｓｃ

銅

６５

Ｓｃ

鐵

５６

Ｓｃ

鐵

５７

Ｓｃ

鉀

３９

Ｓｃ

鋰

７

Ｓｃ

鎂

２４

Ｓｃ

錳

５

Ｓｃ

鉬

９８

Ｉｎ

鈉

２３

Ｓｃ

鎳

６０

Ｓｃ

鎳

６２

Ｓｃ

鉛

２０８

Ｂｉ

銻

１２１

Ｉｎ

銻

１２３

Ｉｎ

硒

７

Ｇｅ

鍶

８

Ｙ

錫

１８

Ｉｎ

錫

１２０

Ｉｎ

釷

２３２

Ｂｉ

鉈

２０３

Ｂｉ

１３

表３（續(xù)）

元素

分析物質(zhì)量

內(nèi)標(biāo)

鉈

２０５

Ｂｉ

鈦

４８

Ｓｃ

鈾

２３５

Ｂｉ

鈾

２３８

Ｂｉ

釩

５１

Ｓｃ

鋅

６

Ｇｅ

鋅

６８

Ｇｅ

汞

２０２

Ｂｉ

１．２．３儀器和設(shè)備

１．２．３．１電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。

１．２．３．２超純水制備儀。

１．２．４分析步驟

１．２．４．１儀器操作

使用調(diào)諧液調(diào)整儀器各項指標(biāo)，使儀器靈敏度、氧化物、雙電荷分辨率等各項指標(biāo)達到測定要求。

１．２．４．２標(biāo)準(zhǔn)系列的制備

吸取混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，用硝酸溶液配制成鋁、錳、銅、鋅、鋇、鈷、硼、鐵、鈦濃度為０ｎｇ／ｍＬ、５．０ｎｇ／ｍＬ、１０．０ｎｇ／ｍＬ、５０．０ｎｇ／ｍＬ、１０．０ｎｇ／ｍＬ、５０．０ｎｇ／ｍＬ；銀、砷、鈹、鉻、鎘、鉬、鎳、鉛、硒、銻、錫、鉈、鈾、釷、釩濃度為０ｎｇ／ｍＬ、０．５ｎｇ／ｍＬ、１．０ｎｇ／ｍＬ、１０．０ｎｇ／ｍＬ、５０．０ｎｇ／ｍＬ、１０．０ｎｇ／ｍＬ；鉀、鈉、鈣、鎂濃度為０μｇ／ｍＬ、０．５μｇ／ｍＬ、５．０μｇ／ｍＬ、１０．０μｇ／ｍＬ、５０．０μｇ／ｍＬ、１０．０μｇ／ｍＬ；鋰、鍶濃度

為０μｇ／ｍＬ，０．０５μｇ／ｍＬ、０．１０μｇ／ｍＬ、０．５０μｇ／ｍＬ、１．０μｇ／ｍＬ、５．０μｇ／ｍＬ；汞濃度為０ｎｇ／ｍＬ、

０．１０ｎｇ／ｍＬ、０．５０ｎｇ／ｍＬ，１．０ｎｇ／ｍＬ、１．５ｎｇ／ｍＬ、２．０ｎｇ／ｍＬ的標(biāo)準(zhǔn)系列。

１．２．４．３測定

開機，當(dāng)儀器真空度達到要求時，用調(diào)諧液調(diào)整儀器靈敏度、氧化物、雙電荷、分辨率等各項指標(biāo)，當(dāng)儀器各項指標(biāo)達到測定要求，引入在線內(nèi)標(biāo)，觀測內(nèi)標(biāo)靈敏度、脈沖與模擬模式的線性擬合，符合要求后，將標(biāo)準(zhǔn)系列引入儀器。進行相關(guān)數(shù)據(jù)處理，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線、計算回歸方程。相同條件下，將試樣溶液分別引入儀器進行測定。根據(jù)回歸方程計算出試樣中元素的濃度。

１．２．５分析結(jié)果的表述

以試樣管中各元素的信號強度ＣＰＳ，從校準(zhǔn)曲線或回歸方程中查得試樣管中各元素的含量（ｍｇ／Ｌ，或

μｇ／Ｌ）。

注：由于汞元素易沉積在鎳的采樣錐或截取錐上，飲用水和水源水中汞元素含量很低，因而引入儀器的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度范圍應(yīng)盡量低，滿足測定需要即可。若儀器被污染，應(yīng)引入含金的溶液清洗。汞的標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)準(zhǔn)系列最好單獨配制，標(biāo)準(zhǔn)系列現(xiàn)用現(xiàn)配。

１４

１．２．６其他

本方法各元素的定量限分別為：銀０．０３μｇ／Ｌ、鋁０．６μｇ／Ｌ、砷０．０９μｇ／Ｌ、硼０．９μｇ／Ｌ、鋇０．３μｇ／Ｌ、

鈹０．０３μｇ／Ｌ、鈣６．０μｇ／Ｌ、鎘０．０６μｇ／Ｌ、鈷０．０３μｇ／Ｌ、鉻０．０９μｇ／Ｌ、銅０．０９μｇ／Ｌ、鐵０．９μｇ／Ｌ、鉀

３．０μｇ／Ｌ、鋰０．３μｇ／Ｌ、鎂０．４μｇ／Ｌ、錳０．０６μｇ／Ｌ、鉬０．０６μｇ／Ｌ、鈉７．０μｇ／Ｌ、鎳０．０７μｇ／Ｌ、鉛０．０７μｇ／Ｌ、銻０．０７μｇ／Ｌ、硒０．０９μｇ／Ｌ、鍶０．０９μｇ／Ｌ、錫０．０９μｇ／Ｌ、釷０．０６μｇ／Ｌ、鉈０．０１μｇ／Ｌ、鈦０．４μｇ／Ｌ、鈾０．０４μｇ／Ｌ、釩０．０７μｇ／Ｌ、鋅０．８μｇ／Ｌ、汞０．０７μｇ／Ｌ。

１２鉀和鈉

１２．１火焰原子發(fā)射光譜法

１２．１．１原理

鉀和鈉容易電離，在火焰中具有較高的發(fā)射強度，且在一定范圍內(nèi)其發(fā)射強度與濃度成正比?？煞謩e用７６．５ｎｍ和５８９．０ｎｍ靈敏共振線進行測定，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

１２．１．２試劑和材料

除非另有規(guī)定，本方法中所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６８２規(guī)定的二級水。

１２．１．２．１硝酸溶液（１＋１）。

１２．１．２．２鉀標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液［ρ（Ｋ＋）＝１．０ｍｇ／ｍＬ］：準(zhǔn)確稱?。保梗埃叮罚缫言冢保啊婧嬷梁阒氐穆然?/p>

（優(yōu)級純），溶于少量水中，加入１０ｍＬ硝酸溶液，再用水稀釋至１００ｍＬ。

１２．１．２．３鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液［ρ（Ｎａ＋）＝１０．０ｍｇ／ｍＬ］：準(zhǔn)確稱取２５．４２１ｇ在１４０℃烘至恒重的氯化鈉

（基準(zhǔn)試劑），溶于少量水中，加入１０ｍＬ硝酸溶液，再用水稀釋至１００ｍＬ。

１２．１．２．４鉀、鈉混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取適量鉀、鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，用水稀釋１０倍，使其１．０ｍＬ含０．１０ｍｇ

鉀和１．０ｍｇ鈉。

１２．１．３儀器和設(shè)

１２．１．３．１原子吸收光譜儀。１２．１．３．２空氣壓縮機或空氣鋼瓶氣。１２．１．３．３乙炔鋼瓶氣。

１２．１．３．４分析天平：感量為０．１ｍｇ和０．０１ｇ。

１２．１．４分析步驟

１２．１．４．１試樣測定

按儀器說明書將發(fā)射部分調(diào)節(jié)至最佳狀態(tài)：波長：鉀７６．５ｎｍ，鈉５８９．０ｎｍ；火焰：貧燃性；測量高度：２ｃｍ。將水樣直接噴入火焰，測定其鉀、鈉發(fā)射強度。

若水樣中鉀、鈉含量較高，可稀釋試樣；或選擇較小的狹縫和較小的增益；或選用次靈敏共振線進行測定。

１２．１．４．２校準(zhǔn)曲線的繪制

１２．１．４．２．１精確吸取鉀、鈉混合標(biāo)準(zhǔn)溶液０ｍＬ、１．０ｍＬ、２．０ｍＬ、５．０ｍＬ、１０．０ｍＬ、５０．０ｍＬ，用水稀釋至１Ｌ，配制為每升含鉀０ｍｇ、０．１ｍｇ、０．２ｍｇ、０．５ｍｇ、１．０ｍｇ、５．０ｍｇ，含鈉０ｍｇ、１．０ｍｇ、２．０ｍｇ、５．０ｍｇ、１０．０ｍｇ、５０．０ｍｇ的標(biāo)準(zhǔn)系列。應(yīng)根據(jù)水樣鉀、鈉含量高低選擇適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)系列的質(zhì)量濃度

１５

范圍。

１２．１．４．２．２按１２．１．４．１水樣分析步驟同時測定其發(fā)射強度。

１２．１．４．２．３以質(zhì)量濃度（ｍｇ／Ｌ）為橫坐標(biāo)、發(fā)射強度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。

１２．１．５分析結(jié)果的表述

試樣中鉀或鈉的含量按式（１２）計算：

式中：

ρ（Ｋ或Ｎａ）＝ρ１×犇 （１２）

ρ（Ｋ或Ｎａ）——水樣中鉀或鈉的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

ρ１ ——以水樣測得的發(fā)射強度，從校準(zhǔn)曲線上查得的水樣中鉀或鈉的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

犇 ——水樣稀釋倍數(shù)。

１２．１．６精密度

在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的１０％。

１２．１．７其他

本法測鉀、鈉的定量限分別為０．１ｍｇ／Ｌ和１．０ｍｇ／Ｌ。

１２．２火焰原子吸收光譜法

１２．２．１原理

利用鉀、鈉基態(tài)原子能吸收來自本金屬元素空心陰極燈發(fā)射的共振線，且其吸收強度與鉀、鈉原子的質(zhì)量濃度成正比。將水樣導(dǎo)入火焰原子化器中使鉀、鈉離子原子化后，分別在其靈敏共振線７６．５ｎｍ和５８９．０ｎｍ下測定其吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。鉀、鈉含量高時，可采用其次靈敏共振線４０４．５ｎｍ和３０．２ｎｍ。二者均可用空氣乙炔火焰。

１２．２．２試劑和材料

除非另有規(guī)定，本方法中所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６８２規(guī)定的二級水。

１２．２．２．１硝酸溶液（１＋１）。

１２．２．２．２鉀標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：同１２．１．２．２。

１２．２．２．３鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：同１２．１．２．３。

１２．２．２．４鉀、鈉混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取適量鉀、鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，用水稀釋至１．０ｍＬ，含０．０５ｍｇ鉀和０．０５ｍｇ鈉。

１２．２．３儀器和設(shè)備

１２．２．３．１原子吸收光譜儀：配有鉀、鈉空心陰極燈。

１２．２．３．２空氣壓縮機或空氣鋼瓶氣。

１２．２．３．３乙炔鋼瓶氣。

警告——乙炔易燃。

１２．２．４分析步驟

１２．２．４．１試樣測定

按儀器說明書，將儀器調(diào)至測鉀、鈉最佳狀態(tài)。將水樣直接噴入火焰，測定其吸光度。

１６

試樣中鉀、鈉含量較高時，可轉(zhuǎn)動燃燒器角度，或用次靈敏共振線４０４．５ｎｍ和３０．２ｎｍ測定其吸光度。

１２．２．４．２校準(zhǔn)曲線的繪制

１２．２．４．２．１精確吸取鉀、鈉混合標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，用水稀釋配成下列含量的標(biāo)準(zhǔn)系列：

鉀：０ｍｇ／Ｌ、０．０５ｍｇ／Ｌ、１．０ｍｇ／Ｌ、２．０ｍｇ／Ｌ、３．０ｍｇ／Ｌ（波長４８６．５ｎｍ）或０ｍｇ／Ｌ、１．０ｍｇ／Ｌ、５．０ｍｇ／Ｌ、１０．０ｍｇ／Ｌ、１５．０ｍｇ／Ｌ（波長４０４．５ｎｍ）。

鈉：０ｍｇ／Ｌ、０．０１ｍｇ／Ｌ、０．０５ｍｇ／Ｌ、０．１０ｍｇ／Ｌ、０．５０ｍｇ／Ｌ（波長５８９．０ｎｍ）或０ｍｇ／Ｌ、１．０ｍｇ／Ｌ、１０．０ｍｇ／Ｌ、２０．０ｍｇ／Ｌ、６０．０ｍｇ／Ｌ（波長３０．２ｎｍ）。

１２．２．４．２．２按１２．２．４．１水樣分析步驟與試樣同時測定。

１２．２．４．２．３以質(zhì)量濃度（ｍｇ／Ｌ）為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。

１２．２．５分析結(jié)果的表述

同１２．１．５。

１２．２．６精密度

在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的１０％。

１２．２．７其他

本法測鉀和鈉的定量限分別為０．０５ｍｇ／Ｌ和０．０１ｍｇ／Ｌ。

１２．３離子色譜法

１２．３．１原理

由于鋰、鉀、鈉三種陽離子的結(jié)構(gòu)不同，它們對陽離子交換樹脂的親合力也不相同，分配系數(shù)存在著差異，所以在交換柱中被淋洗的速度也不相同。因此，當(dāng)水樣注入離子色譜儀后，在淋洗液的攜帶下，流過裝有陽離子交換樹脂的分離柱時，它們按Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋的順序被分離開，然后流入抑制器，將強電解質(zhì)的淋洗液轉(zhuǎn)變成弱電解質(zhì)，降低了背景電導(dǎo)。最后流經(jīng)電導(dǎo)池，依次測定各離子的峰高（或峰面積）。用同樣條件下繪制的校準(zhǔn)曲線，即可求出水樣中Ｌｉ＋、Ｎａ＋、和Ｋ＋的含量。

１２．３．２試劑和材料

除非另有規(guī)定，本方法中所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６８２規(guī)定的一級水。

１２．３．２．１淋洗液：吸?。保常恚碳谆撬?，用水稀釋至１Ｌ，搖勻。

１２．３．２．２鋰標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液［ρ（Ｌｉ＋）＝１．０ｍｇ／ｍＬ］：準(zhǔn)確稱?。保埃叮矗叮缣妓徜嚕ǎ蹋椋玻茫希常?，加少許水濕潤，然后逐滴加入鹽酸溶液，使碳酸鋰完全溶解后，再過量２滴，移入２０ｍＬ容量瓶中，加水定容至刻度，混勻。

１２．３．２．３鋰標(biāo)準(zhǔn)中間溶液［ρ（Ｌｉ＋）＝０．１０ｍｇ／ｍＬ］：吸取１０．０ｍＬ鋰標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于１０ｍＬ容量瓶中，加水定容至刻度，混勻。

１２．３．２．４鋰標(biāo)準(zhǔn)工作溶液［ρ（Ｌｉ＋）＝０．０１ｍｇ／ｍＬ］：吸取１０．０ｍＬ鋰標(biāo)準(zhǔn)中間溶液于１０ｍＬ容量瓶中，加水定容至刻度，混勻。

１２．３．２．５鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液［ρ（Ｎａ＋）＝１．０ｍｇ／ｍＬ］：準(zhǔn)確稱?。埃担埃福矗缭冢担啊孀茻保?，在干燥器中冷卻０．５ｈ的氯化鈉（ＮａＣｌ），溶于少量水中，移入２０ｍＬ容量瓶中，加水定容至刻度，混勻。１２．３．２．６鈉標(biāo)準(zhǔn)工作溶液［ρ（Ｎａ＋）＝０．５０ｍｇ／ｍＬ］：吸?。玻担埃恚题c標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于５０ｍＬ容量瓶

１７

中，加水定容至刻度，混勻。

１２．３．２．７鉀標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液［ρ（Ｋ＋）＝１．０ｍｇ／ｍＬ］：準(zhǔn)確稱?。埃矗担罚缭冢担啊孀茻保?，在干燥器中冷卻０．５ｈ的硫酸鉀（Ｋ２ＳＯ４），溶于少量水中，移入２０ｍＬ容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻。１２．３．２．８鉀標(biāo)準(zhǔn)工作溶液［ρ（Ｋ＋）＝０．１０ｍｇ／ｍＬ］：吸?。保埃埃恚题洏?biāo)準(zhǔn)儲備溶液于１０ｍＬ容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻。

１２．３．３儀器和設(shè)備

１２．３．３．１離子色譜儀。１２．３．３．２陽離子保護柱。１２．３．３．３陽離子分離柱。１２．３．３．４陽離子抑制器。

１２．３．３．５分析天平：感量為０．１ｍｇ和０．０１ｇ。

１２．３．４分析步驟

１２．３．４．１水樣的測定：按儀器說明書的要求，將儀器調(diào)至最佳狀態(tài)。待基線穩(wěn)定后，用注射器注入１ｍＬ～２ｍＬ待測試樣。根據(jù)記錄的各離子的峰高（或峰面積），從校準(zhǔn)曲線上即可求得水樣中鋰、鈉、鉀的含量。

１２．３．４．２校準(zhǔn)曲線的繪制：準(zhǔn)確吸取鋰標(biāo)準(zhǔn)工作溶液０ｍＬ、０．１０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．４０ｍＬ、１．０ｍＬ和２．０ｍＬ；鈉標(biāo)準(zhǔn)工作溶液０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．４０ｍＬ、０．８０ｍＬ、２．０ｍＬ和４．０ｍＬ，鉀標(biāo)準(zhǔn)工作溶液０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．４０ｍＬ、０．８０ｍＬ、２．０ｍＬ和４．０ｍＬ于一系列２０ｍＬ容量瓶中，加水定容至刻度，混勻，此標(biāo)準(zhǔn)系列的質(zhì)量濃度（ｍｇ／Ｌ）見表４。

表４標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列濃度

元素

標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列濃度

ｍｇ／Ｌ

Ｌｉ＋

０

０．０５

０．０１

０．０２

０．０５

０．１０

Ｎａ＋

０

０．５０

１．０

２．０

５．０

１０．０

Ｋ＋

０

０１０

０．２０

０．４０

１．０

２．０

按１２．３．４．１水樣的分析步驟進行測定，記錄各離子的峰高（或峰面積），分別以它們的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)、峰高（或峰面積）為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。

１２．３．５分析結(jié)果的表述

試樣中Ｋ＋（Ｌｉ＋或Ｎａ＋）的含量按式（１３）計算：

ρ（Ｂ＋）＝ρ１×犇 （１３）

式中：

ρ（Ｂ＋）——水樣中Ｋ＋（Ｌｉ＋或Ｎａ＋）的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

ρ１ ——從Ｋ＋（Ｌｉ＋或Ｎａ＋）的校準(zhǔn)曲線上分別查得的試樣中各離子的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

犇 ——水樣稀釋倍數(shù)。

１２．３．６精密度

在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的１０％。

１８

１２．３．７其他

本方法的定量限為：鋰０．０５ｍｇ／Ｌ、鉀０．０５ｍｇ／Ｌ、鈉０．０５ｍｇ／Ｌ。

１３鈣

１３．１乙二胺四乙酸二鈉滴定法

１３．１．１原理

在堿性溶液中（ｐＨ＝１２）鈣離子與鈣試劑生成紅色的絡(luò)合物，其不穩(wěn)定常數(shù)大于鈣與乙二胺四乙酸二鈉絡(luò)合物的不穩(wěn)定常數(shù)，在此溶液中滴加乙二胺四乙酸二鈉溶液，就會將絡(luò)合的鈣試劑取代出來，滴定到終點時，呈現(xiàn)出游離指示劑的純藍色。

水樣堿度大時，應(yīng)加入鹽酸，經(jīng)煮沸后再進行測定，否則因加入氫氧化鈉溶液而生成碳酸鈣的沉淀，使結(jié)果偏低。

１３．１．２試劑和材料

除非另有規(guī)定，本方法中所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６８２規(guī)定的三級水。

１３．１．２．１剛果紅試紙。

１３．１．２．２鹽酸溶液（１＋１）。

１３．１．２．３氫氧化鈉溶液［犮（ＮａＯＨ）＝２ｍｏｌ／Ｌ］。

１３．１．２．４鈣試劑：稱?。担埃恚玮}試劑（Ｃ２０Ｈ１３Ｎ２ＮａＯ５Ｎａ），加入２５ｇ氯化鉀，在研缽中充分研磨成細粉后，貯存于密封的暗色瓶中。

１３．１．２．５乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液［犮（ＥＤＴＡ２Ｎａ）＝０．０１ｍｏｌ／Ｌ］：準(zhǔn)確稱?。常罚玻缫叶匪囊宜岫c（ＥＤＴＡ２Ｎａ），溶于１００ｍＬ蒸餾水中，按８．２．６．１～８．２．６．２標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。

１３．１．３儀器和設(shè)備

１３．１．３．１滴定管：２５ｍＬ。

１３．１．３．２移液管：５０ｍＬ、２５ｍＬ和５ｍＬ。

１３．１．３．３錐形瓶：１５０ｍＬ。

１３．１．３．４分析天平：感量為０．１ｇ和０．０１ｇ。

１３．１．４分析步驟

１３．１．４．１吸?。担埃埃恚趟畼樱⑷耄保担埃恚体F形瓶中，放入剛果紅試紙一小塊，加入鹽酸溶液酸化，直到試紙變成藍紫色。

１３．１．４．２將溶液煮沸２ｍｉｎ～３ｍｉｎ，冷卻后，加２ｍＬ氫氧化鈉溶液。

１３．１．４．３加入２０ｍｇ～４０ｍｇ鈣試劑，以ＥＤＴＡ２Ｎａ標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色變至純藍色為止，同時做空白試驗，記下用量（溶液保存以測定鎂離子）。

１３．１．５分析結(jié)果的表述

試樣中鈣含量按式（１４）計算：

犞

ρ（Ｃａ）＝（犞１－犞２）×犮×４０．０８×１００ （１４）

１９

式中：

ρ（Ｃａ）——水樣中鈣的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

犞１ ——滴定中所消耗ＥＤＴＡ２Ｎａ溶液體積，單位為毫升（ｍＬ）；犞２ ——空白所消耗ＥＤＴＡ２Ｎａ溶液體積，單位為毫升（ｍＬ）；犮 ——ＥＤＴＡ２Ｎａ溶液的濃度，單位為摩爾每升（ｍｏｌ／Ｌ）；

４０．０８——與１．０ｍＬＥＤＴＡ２Ｎａ標(biāo)準(zhǔn)溶液［犮（ＥＤＴＡ２Ｎａ）＝１．００ｍｏｌ／Ｌ］相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜拟}

的質(zhì)量；

犞 ——水樣體積，單位為毫升（ｍＬ）；

１００——單位換算系數(shù)。

１３．１．６精密度

在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的１０％。

１３．２火焰原子吸收光譜法

１３．２．１原理

鈣的基態(tài)原子能吸收鈣空心陰極燈發(fā)射的共振線，且其吸收強度與濃度成正比。將水樣導(dǎo)入火焰使鈣原子化后，在靈敏共振線４２．７ｎｍ下測定吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。使用氧化性火焰。１３．２．２試劑和材料

除非另有規(guī)定，本方法中所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６８２規(guī)定的二級水。

１３．２．２．１鹽酸溶液（１＋２）。

１３．２．２．２氯化鑭溶液：準(zhǔn)確稱取８０２．ｇ氯化鑭（ＬａＣｌ３·７Ｈ２Ｏ，優(yōu)級純），溶于水中，并用水稀釋至１００ｍＬ，此溶液含鑭３０ｍｇ／ｍＬ。

１３．２．２．３鈣標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液［ρ（Ｃａ）＝０．５０ｍｇ／ｍＬ］：準(zhǔn)確稱?。保玻矗福担缫言冢保埃怠婧娓傻奶妓徕}（優(yōu)級純）于１０ｍＬ燒杯中，加入２０ｍＬ水，然后慢慢加入鹽酸溶液，使其完全溶解后，再加入５ｍＬ鹽酸溶液，煮沸趕去二氧化碳，轉(zhuǎn)移至１００ｍＬ容量瓶中，用水定容，搖勻，備用。

１３．２．２．４鈣標(biāo)準(zhǔn)中間溶液［ρ（Ｃａ）＝０．０５ｍｇ／ｍＬ］：吸取１０．０ｍＬ鈣標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，于１０ｍＬ容量瓶中，加水定容。

１３．２．３儀器和設(shè)備

１３．２．３．１原子吸收光譜儀：配有鈣空心陰極燈。

１３．２．３．２空氣壓縮機或空氣鋼瓶氣。

１３．２．３．３乙炔鋼瓶氣。

警告——乙炔易燃。

１３．２．３．４具塞試管：１０ｍＬ。

１３．２．３．５分析天平：感量為０．１ｍｇ和０．０１ｇ。

１３．２．４分析步驟

１３．２．４．１試樣測定

吸?。保埃埃恚趟畼佑冢保埃恚谈稍锞呷嚬苤校樱埃叮埃恚搪然|溶液，搖勻。按儀器說明書，將儀器調(diào)至測鈣最佳狀態(tài)。將水樣直接導(dǎo)入火焰，測定其吸光度。鈣含量高時，旋轉(zhuǎn)燃燒器頭或選用次靈敏

２０

線進行測定。

１３．２．４．２校準(zhǔn)曲線的繪制

１３．２．４．２．１低含量鈣校準(zhǔn)曲線

精確吸取鈣標(biāo)準(zhǔn)工作溶液０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．０ｍＬ、２．０ｍＬ、４．０ｍＬ、６．０ｍＬ、８．０ｍＬ、１０．０ｍＬ和２０．０ｍＬ于一系列５０ｍＬ容量瓶中，各加３．０ｍＬ氯化鑭溶液，加水定容，搖勻，即得每升含鈣０ｍｇ、０．５０ｍｇ、１．０ｍｇ、２．０ｍｇ、４．０ｍｇ、６．０ｍｇ、８．０ｍｇ、１０．０ｍｇ和２０．０ｍｇ的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

按試樣測定步驟與試樣同時測定。

１３．２．４．２．２高含量鈣校準(zhǔn)曲線

精確吸取鈣標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．０ｍＬ、２．０ｍＬ、４．０ｍＬ、６．０ｍＬ、８．０ｍＬ、１０．０ｍＬ、１２．０ｍＬ和１５．０ｍＬ于一系列５０ｍＬ容量瓶中，各加３．０ｍＬ氯化鑭溶液，加水至刻度，搖勻，即得每升含鈣０ｍｇ、５．０ｍｇ、１０．０ｍｇ、２０．０ｍｇ、４０．０ｍｇ、６０．０ｍｇ、８０．０ｍｇ、１０．０ｍｇ、１２０．０ｍｇ和１５０．０ｍｇ的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

按試樣測定步驟旋轉(zhuǎn)燃燒頭或選用次靈敏吸收線與試樣同時測定。

１３．２．４．２．３以質(zhì)量濃度（ｍｇ／Ｌ）為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。

１３．２．５分析結(jié)果的表述

試樣中鈣含量按式（１５）計算：

式中：

ρ（Ｃａ）＝ρ１×犇 （１５）

ρ（Ｃａ）——水樣中鈣的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

ρ１ ——以水樣吸光度從校準(zhǔn)曲線上查得的鈣質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

犇 ——水樣稀釋倍數(shù)。

１３．２．６精密度

在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的１０％。

１３．２．７其他

本法的定量限為０．０５ｍｇ／Ｌ。

１４鎂

１４．１乙二胺四乙酸二鈉滴定法

１４．１．１原理

取用乙二胺四乙酸二鈉滴定法滴定鈣后的溶液，破壞鈣試劑指示劑后，當(dāng)ｐＨ為９～１０時，在鉻黑Ｔ指示劑存在下，以乙二胺四乙酸二鈉（簡稱ＥＤＴＡ２Ｎａ）溶液滴定鎂離子，當(dāng)?shù)竭_等當(dāng)點時溶液呈現(xiàn)天藍色。

１４．１．２試劑和材料

除非另有規(guī)定，本方法中所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６８２規(guī)定的三級水。

１４．１．２．１緩沖溶液（ｐＨ＝１０）：將６７．５ｇ氯化銨（ＮＨ４Ｃｌ）溶解于３０ｍＬ蒸餾水中，加５７０ｍＬ氫氧化

銨（ρ２０＝０．８ｇ／ｍＬ），用水稀釋至１００ｍＬ。

２１

１４．１．２．２鉻黑Ｔ指示劑（５ｇ／Ｌ）：準(zhǔn)確稱取０．５ｇ鉻黑Ｔ（Ｃ２０Ｈ１２Ｎ３ＮａＯ７Ｓ），溶于１０ｍＬ三乙醇胺

（Ｃ６Ｈ１５ＮＯ３）中。

１４．１．２．３乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液［犮（Ｃ１０Ｈ１４Ｎ２Ｏ８Ｎａ２·２Ｈ２Ｏ）＝０．０１ｍｏｌ／Ｌ］：稱?。常罚玻缫叶匪囊宜岫c（ＥＤＴＡ２Ｎａ），溶解于１００ｍＬ蒸餾水中，按８．２．６．１～８．２．６．２標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。

１４．１．３儀器和設(shè)備

１４．１．３．１滴定管：２５ｍＬ。

１４．１．３．２移液管：５０ｍＬ、２５ｍＬ和５ｍＬ。

１４．１．３．３錐形瓶：１５０ｍＬ。

１４．１．３．４分析天平：感量為０．０１ｇ和０．０１ｇ。

１４．１．４分析步驟

取測定鈣后的溶液，以鹽酸溶液（１＋１）酸化至剛果紅試紙變?yōu)樗{紫色，放置５ｍｉｎ～１０ｍｉｎ，此時溶液應(yīng)無色，若顏色不褪時，可加熱使之褪色。

滴加氨緩沖溶液到剛果紅試紙變紅，再過量１ｍＬ～２ｍＬ，加５滴鉻黑Ｔ指示劑，用ＥＤＴＡ２Ｎａ標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，直到溶液顏色呈不變的天藍色。記錄用量。

１４．１．５分析結(jié)果的表述

試樣中鎂含量按式（１６）計算：

犞

ρ（Ｍｇ）＝犞１×犮×２４．３０５×１００ （１６）

式中：

ρ（Ｍｇ）——水樣中鎂的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

犞１ ——滴定消耗ＥＤＴＡ２Ｎａ標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（ｍＬ）；

犮 ——ＥＤＴＡ２Ｎａ標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（ｍｏｌ／Ｌ）；

２４．３０５——與１．０ｍＬＥＤＴＡ２Ｎａ標(biāo)準(zhǔn)溶液［犮（ＥＤＴＡ２Ｎａ）＝１．００ｍｏｌ／Ｌ］相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜逆V的質(zhì)量；

犞 ——水樣體積，單位為毫升（ｍＬ）；

１００——單位換算系數(shù)。

１４．１．６精密度

在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的１０％。

１４．２火焰原子吸收光譜法

１４．２．１原理

利用鎂的基態(tài)原子能吸收鎂空心陰極燈發(fā)射的共振線，且其吸收強度與濃度成正比。將水樣導(dǎo)入火焰使鎂離子原子化后，在靈敏共振線２８５．２ｎｍ下測定吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。使用氧化型火焰。

１４．２．２試劑和材料

除非另有規(guī)定，本方法中所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６８２規(guī)定的二級水。

２

１４．２．２．１鹽酸溶液（１＋１）。

１４．２．２．２氯化鑭溶液：準(zhǔn)確稱?。福埃玻缏然|（ＬａＣｌ３·７Ｈ２Ｏ，優(yōu)級純），溶于水后，用水稀釋至１００ｍＬ。此溶液１．０ｍＬ含３０ｍｇ鑭。

１４．２．２．３鎂標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液［ρ（Ｍｇ）＝０．５０ｍｇ／ｍＬ］：準(zhǔn)確稱?。保梗担梗埃缏然V（優(yōu)級純），溶于水中，用

水定容１００ｍＬ，搖勻。

１４．２．２．４鎂標(biāo)準(zhǔn)工作溶液［ρ（Ｍｇ）＝０．０５ｍｇ／ｍＬ］：吸?。保埃埃恚替V標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于１０ｍＬ容量瓶中，加水定容，搖勻。

１４．２．３儀器和設(shè)備

１４．２．３．１原子吸收光譜儀：配有鎂空心陰極燈。

１４．２．３．２空氣壓縮機或空氣鋼瓶氣。

１４．２．３．３乙炔鋼瓶氣。

警告——乙炔易燃。

１４．２．３．４具塞試管：１０ｍＬ。

１４．２．４分析步驟

１４．２．４．１低含量鎂校準(zhǔn)曲線的繪制

精確吸取鎂標(biāo)準(zhǔn)工作溶液０ｍＬ、０．３０ｍＬ、０．６０ｍＬ、１．０ｍＬ、１．３０ｍＬ、２．０ｍＬ于一系列５０ｍＬ容量瓶中，各加３．０ｍＬ氯化鑭溶液及１滴鹽酸溶液，加水定容，搖勻，即得每升含０ｍｇ、０．３０ｍｇ、０．６０ｍｇ、１．０ｍｇ、１．３０ｍｇ和２．０ｍｇ鎂的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

按儀器說明將儀器工作條件調(diào)整至測鎂最佳狀態(tài)，選擇靈敏吸收線２８５．２ｎｍ。依次將鎂標(biāo)準(zhǔn)系列

溶液導(dǎo)入火焰，測定其吸光度。

以質(zhì)量濃度（ｍｇ／Ｌ）為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。

１４．２．４．２一般含量鎂校準(zhǔn)曲線的繪制

精確吸取鎂標(biāo)準(zhǔn)工作溶液０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．０ｍＬ、３．０ｍＬ、５．０ｍＬ、７．０ｍＬ、１０．０ｍＬ、１５．０ｍＬ、２０．０ｍＬ、２５．０ｍＬ和３０．０ｍＬ于一系列５０ｍＬ容量瓶中，各加３．０ｍＬ氯化鑭溶液及１滴鹽酸溶液，加水定容，搖勻，即得每升含０ｍｇ、０．５０ｍｇ、１．０ｍｇ、３．０ｍｇ、５．０ｍｇ、７．０ｍｇ、１０．０ｍｇ、１５．０ｍｇ、２０．０ｍｇ、２５．０ｍｇ和３０．０ｍｇ鎂的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

按儀器說明書將儀器工作條件調(diào)至測鎂最佳狀態(tài)，旋轉(zhuǎn)燃燒器頭或選用次靈敏吸收線。按１４．２．４．１

進行測定并繪制校準(zhǔn)曲線。

１４．２．４．３試樣測定

吸取水樣１０．０ｍＬ于１０ｍＬ干燥具塞試管中，加０．６０ｍＬ氯化鑭溶液，搖勻。按１４．２．４．２測定其吸光度。

１４．２．５分析結(jié)果的表述

試樣中鎂含量按式（１７）計算：

式中：

ρ（Ｍｇ）＝ρ１×犇 （１７）

ρ（Ｍｇ）——水樣中鎂的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

ρ１ ——以水樣吸光度從校準(zhǔn)曲線上查得的鎂的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

２３

犇 ——水樣稀釋倍數(shù)。

１４．２．６精密度

在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的１０％。

１４．２．７其他

本方法測鎂的定量限為０．０２ｍｇ／Ｌ。

１５鐵

１５．１火焰原子吸收光譜法

１５．１．１直接法

同１７．１．１。

１５．２二氮雜菲分光光度法

１５．２．１原理

在ｐＨ為３～９條件下，低鐵離子與二氮雜菲生成穩(wěn)定的橙色絡(luò)合物，在波長５１０ｎｍ處有最大光吸收。二氮雜菲過量時，控制溶液ｐＨ為２．９～３．５，可使顯色加快。

水樣先經(jīng)加酸煮沸溶解難溶的鐵化合物，同時消除氰化物，亞硝酸鹽，多磷酸鹽的干擾。加入鹽酸

羥胺將高鐵還原為低鐵，還可消除氧化劑的干擾。水樣過濾后，不加鹽酸羥胺，可測定溶解性低鐵含量。水樣過濾后，加鹽酸溶液和鹽酸羥胺，測定結(jié)果為溶解性總鐵含量。水樣先經(jīng)加酸煮沸，使難溶性鐵的化合物溶解，經(jīng)鹽酸羥胺處理后，測定結(jié)果為總鐵含量。

１５．２．２試劑

除非另有規(guī)定，本方法中所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６８２規(guī)定的三級水。

１５．２．２．１鹽酸溶液（１＋１）。

１５．２．２．２乙酸銨緩沖溶液（ｐＨ＝４．２）：稱?。玻担埃缫宜徜@（ＮＨ４Ｃ２Ｈ３Ｏ２），溶于１５０ｍＬ水中，再加入

７０ｍＬ冰乙酸，混勻，備用。

１５．２．２．３鹽酸羥胺溶液（１０ｇ／Ｌ）：稱?。保埃琨}酸羥胺（ＮＨ２ＯＨ·ＨＣｌ），溶于水中，并稀釋至

１０ｍＬ。

１５．２．２．４二氮雜菲溶液（１．０ｇ／Ｌ）：準(zhǔn)確稱?。埃保缍s菲（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２·Ｈ２Ｏ，又名１，１０二氮雜菲，鄰二氮菲或鄰菲繞啉，有水合物及鹽酸鹽兩種，均可用）溶解于加有２滴鹽酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ）的水中，并稀釋至１０ｍＬ。此溶液１ｍＬ可測定１０μｇ以下的低鐵。

１５．２．２．５鐵標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液［ρ（Ｆｅ）＝１０μｇ／ｍＬ］：準(zhǔn)確稱取０．７０２２ｇ硫酸亞鐵銨［Ｆｅ（ＮＨ４）２（ＳＯ４）２·

６Ｈ２Ｏ］，溶于少量水，加３ｍＬ鹽酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ），用水定容成１００ｍＬ。

１５．２．２．６鐵標(biāo)準(zhǔn)工作溶液［ρ（Ｆｅ）＝１０．０μｇ／ｍＬ］：吸取１０．０ｍＬ鐵標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，用水定容至１０ｍＬ。此溶液使用時現(xiàn)配。

１５．２．３儀器

１５．２．３．１錐形瓶：１５０ｍＬ。

１５．２．３．２具塞比色管：５０ｍＬ。

１５．２．３．３分光光度計。

２４

１５．２．３．４分析天平：感量為０．１ｍｇ和０．０１ｇ。

１５．２．４分析步驟

瓶中

吸取５０．０ｍＬ混勻的水樣（含鐵量超過５０μｇ時，可取適量水樣加水稀釋至５０ｍＬ）于１５０ｍＬ錐形

。另?。保担埃恚体F形瓶８個，分別加入鐵標(biāo)準(zhǔn)工作溶液０ｍＬ、０．２５ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．０ｍＬ、２．０ｍＬ、３．０ｍＬ、４．０ｍＬ和５．０ｍＬ，加水至５０ｍＬ。

向水樣及標(biāo)準(zhǔn)系列錐形瓶中各加４ｍＬ鹽酸溶液和１ｍＬ鹽酸羥胺溶液，小火煮沸至約剩３０ｍＬ，

冷卻至室溫后移入５０ｍＬ比色管中。

向水樣及標(biāo)準(zhǔn)系列比色管中各加２ｍＬ二氮雜菲溶液，混勻后再加１０．０ｍＬ乙酸銨緩沖溶液，各加水至５０ｍＬ，混勻，放置１０ｍｉｎ～１５ｍｉｎ。于波長５１０ｎｍ處，用２ｃｍ比色皿，以水為參比，測量吸光度。繪制校準(zhǔn)曲線，從曲線上查出試樣管中鐵的質(zhì)量。

注１：所有玻璃器皿每次用前均需用稀硝酸浸泡才能得到理想的結(jié)果。

注２：總鐵包括水體中懸浮性鐵和微生物體中的鐵，取樣時應(yīng)劇烈振搖均勻，并立即取樣，以防止結(jié)果出現(xiàn)很大的差別。

注３：乙酸銨試劑可能含有微量鐵，故緩沖溶液的加入量要準(zhǔn)