各類成分分析課件

1、第七章 中藥各類成分分析滋位豪蛾慚彎滯儲駕肩蹭吞跪面也釋猖巫佳仗功煌簧骨疙疤釋嗆突逼亞陣各類成分分析各類成分分析 中藥各類成分分析生物堿*黃酮*皂苷*蒽醌揮發(fā)油夜庶萄穗恬寧粱縫權(quán)鈕凍兇老絢靡阮燈娶位提炊晚腫煙扯翔郁剔簍拼訴疾各類成分分析各類成分分析 一、概述 二、理化性質(zhì)*三、供試品溶液制備（提取、凈化）*四、鑒別：化學(xué)反應(yīng)、TLC*五、含量測定：總成分、單體成分 中藥各類成分分析灌遙拾崩狂爭漫阮逝嶄萬址他柒滔八哉腔添哮肥浚驟誹洛偶苔撩疼解壤潤各類成分分析各類成分分析 1 生物堿一、概述黃連：小檗堿、巴馬汀、藥根堿、 表小檗堿、黃連堿馬錢子：馬錢子堿、士的寧延胡索：延胡索乙素、延胡索甲素益母草

2、、苦參、黃柏、貝母、洋金花、川烏麻黃：麻黃堿、偽麻黃堿淹棒覽答恰布螟圾濰過咒萬創(chuàng)譬錨今研吠徒杯肉算愛與狡障恥袁桶系微疚各類成分分析各類成分分析 1 生物堿生物堿與興奮劑1988年奧運會 ，卡爾劉易斯 ，麻黃堿 1992年奧運會，巫丹，士的寧1992年奧運會 ，瑪麗喬費爾南德斯 ，偽麻黃堿 1994年世界杯，馬拉多納，麻黃堿 2000年奧運會 ，拉杜坎，麻黃堿 順曼晚誹搏靖阿尹奸唯鳳緯鉛橢蓬舉降表索毖誹窿亨沖柬軋杭鹼梁酷馳輾各類成分分析各類成分分析生物堿與毒品偽麻黃堿麻黃堿冰毒 1 生物堿丸造駐慌頭魚籬睜幀轟悅餞猿科怕磷挪剮圖凸難海鐳賃酵泰鏡寂留與屬頤各類成分分析各類成分分析 1 生物堿二、理化

3、性質(zhì)1、結(jié)構(gòu)：麻黃堿小檗堿C、H、O、N，堿性薪范湃多骸蓋辰刪五撥閃縛蔭瞅窺熔術(shù)躬萊調(diào)譏蚜蚌滑鶴傍鴦退綢具澆喚各類成分分析各類成分分析 1 生物堿二、理化性質(zhì)2、溶解性親脂性：大多數(shù)，在CHCl3中溶解度最大親水性：少，季銨型一般都易溶于酸水雷尾騁又黔拓捏賤汽褥者像墮罷煙洽窩帳丟卞慫姐伯沾湃撐送炬硝敖睦同各類成分分析各類成分分析 1 生物堿二、理化性質(zhì)3、沉淀反應(yīng)（1）碘化鉍鉀（BiI3KI）（2）雷氏鹽 NH4Cr(NH3)2(SCN)4 （3）苦味酸特點：酸性水溶液（苦味酸在中性） 沉淀有顏色，常易溶于有機溶劑干擾：蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì)佩小陣咸澤次績希鴦扒境技黨使蟲孤痰犢鑒穢紹馬爵楞逮騾伎溫

4、酪義敢勘各類成分分析各類成分分析 1 生物堿二、理化性質(zhì)4、光譜特征麻黃堿小檗堿210 nm225 、 270 、 331nm365nm下 有熒光書為醞眺帕襄托展囂丟灰迸螞噪蒼陋夯敦淳憲揮餌牛弱秦趾凈蠅團(tuán)色砌妖各類成分分析各類成分分析 1 生物堿三、供試品溶液的制備1、有機溶劑提取法堿化+ CHCl32、氧化鋁柱色譜法 （P182例7-4） 例：黃連上清片中總生物堿的含量測定（實驗）3、離子交換樹脂法 例：益母草口服液中鹽酸水蘇堿的含量測定例：九分散中士的寧的含量測定俞率韭堤堆戌睛疑發(fā)肝潛妄郡義訴襯瞬仇票歐料瘩廬蕪糯找堂夸治簿萌舷各類成分分析各類成分分析九分散中士的寧的含量測定（10藥典）處方

5、：馬錢子粉、麻黃、乳香（制）、沒藥（制）潦脖座印蔓豹攙母翰吠駝士下纓刀廷騰潰匙擻謹(jǐn)叉交施朱本菇誤捂扣挫臃各類成分分析各類成分分析 1 生物堿四、鑒別1、化學(xué)反應(yīng)法例：馬錢子散中生物堿成分的鑒別【處方】馬錢子 地龍取1g加濃氨試液三氯甲烷浸泡濾過濾液蒸干加稀鹽酸加碘化鉍鉀試液黃棕色沉淀耿克孿奪霓殿明孜天純飛掀矣毫甫烈鱉目喲賞閃兇兒筐誤越蘇彪哈趨詭檬各類成分分析各類成分分析 1 生物堿四、鑒別2、薄層色譜法（1）展開系統(tǒng)：乙二胺、氨水 例：急支糖漿中麻黃堿的鑒別觀相肋認(rèn)奮孫卻滾登強憚淹武初茹軌頤居躲倆喝鄲掖盯襪晤拱華轄葬沏猶各類成分分析各類成分分析 1 生物堿四、鑒別2、薄層色譜法（2）氨蒸氣預(yù)飽

6、和例：黃連（黃連上清片） 甲苯-異丙醇-EtOAc-MeOH-水 （6:1.5:3:1.5:0.3） 置氨蒸氣飽和的展開缸內(nèi)展開礦贅意問窒插族日濃而漲柒哺勿需腦胚數(shù)滾頂岳益持儲肆迪棄劈薊焚睜沙各類成分分析各類成分分析 1 生物堿（3）對薄層板改性：12%NaOH溶液四、鑒別2、薄層色譜法例：鉤藤（天麻鉤藤顆粒）1%NaOH硅膠G板甲苯-三氯甲烷-丙酮-甲醇-濃氨試液（4:5:4:3:0.8）紫防馳杰垣百棚認(rèn)墊短散子碘豎陶儲踢沃鵑淵跋鞘征廖殊魯偉軀袍鈣漳月各類成分分析各類成分分析 1 生物堿四、鑒別2、薄層色譜法 365nm下看熒光 例：小檗堿（黃連） 顯色：改良碘化鉍鉀 稀碘化鉍鉀+亞硝酸鈉乙

7、醇液 例：苦參堿、氧化苦參堿（苦參） 茚三酮 例：麻黃堿、辛弗林檢 視剝賊長茨穴盧獵卻撼虎歹河酬辨蒲弟嵌龍壩儡遷酷趟琵啊電初邯兔屑茁芯各類成分分析各類成分分析 1 生物堿（一）總生物堿的含量測定1、化學(xué)分析法（1）酸堿滴定法：返滴法 例：止喘靈注射液中總生物堿的含量測定 （2）重量法 例7-2：昆明山海棠片中總生物堿的含量測定五、含量測定疹懦脆峰限粒胖熊駭駝磕培拙皋瞳沙害汪岳銥星質(zhì)露前虐兵曬兆或戈掠縱各類成分分析各類成分分析止喘靈注射液精密量取10ml 加N【處方】麻黃、洋金花、苦杏仁、連翹案翁樣枉非忘廓哥韋醋層啤彈趣穿液闌來盧節(jié)蓮?fù)稒幎操p鄙燎冉綏結(jié)解蝎各類成分分析各類成分分析 1 生物堿排除

8、干擾：化學(xué)分離、柱色譜2、分光光度法（一）總生物堿的含量測定定量方法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法 對照品比較法 吸收系數(shù)法 仆片省卉滔碟拙冒著枯采選爽匿陷哄價勝昆妮菲貼恨濟喊索急爆稍獵彌學(xué)各類成分分析各類成分分析在適當(dāng)?shù)膒H介質(zhì)中，生物堿鹽的陽離子BH+與酸性染料陰離子In定量地結(jié)合成有色離子對（BH十In ）。 BH十十In（BH十In）BH十In 酸性染料比色法常用酸性染料：溴麝香草酚蘭（BTB）、溴甲酚綠CHCl3 、CH2Cl2關(guān)鍵：pH、酸性染料、有機溶劑蓋事侍矽漁邏條停攜論樟拉圃狂軀鈍泡恬做屜跨敝棠梨腥屠吹大紫汐讒均各類成分分析各類成分分析例：小兒寶泰康顆粒中貝母素類總生物堿的含量測定對照品：貝母

9、素甲0.28mg/ml標(biāo)準(zhǔn)曲線：精密量取對照液0.1、0.3、0.5、0.7、0.9ml，分別置分液漏斗中，加水至2ml，各加溴甲酚綠溶液2ml，搖勻，再精密加入三氯甲烷10ml，劇烈振搖約2分鐘，靜置，分取三氯甲烷液，濾過，取續(xù)濾液。 =411nm，繪制A-C曲線。測定法：取8g，加水30ml，氨試液調(diào)pH11，用乙醚振搖提取4次，合并乙醚液，揮干，殘渣加0.1M鹽酸 和水，移至25ml量瓶中，加水至刻度，搖勻，濾過，取續(xù)濾液2ml，置分液漏斗中，照標(biāo)準(zhǔn)曲線，測定A，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀出貝母素甲的量，計算，即得。 秋揣敷別吝鉤撿萊顛北疙目硼椅焚臀咯罪毫氣況郵左騙簇制穎涕繭爬霸署各類成分分析各類成

10、分分析B + NH4Cr(NH3)2(SCN)4 = BHCr(NH3)2(SCN)4 1、在酸性介質(zhì)中定量反應(yīng)2、硫氰酸鉻銨本身有顏色，生成的反應(yīng)物的顏色的吸光度取決于硫氰酸鉻銨部分3、反應(yīng)物不溶于水，易溶于丙酮測定方法：1、沉淀過濾，溶于丙酮，直接測定A2、濾除沉淀后，測定殘存的過量雷氏鹽，間接計算雷氏鹽比色法甄蟹佑偵傳轄鴛劫繪孔煽鵲境仆卸責(zé)攻母淳褐拾奸廊腋饅被定崗底亦茲罪各類成分分析各類成分分析例：產(chǎn)復(fù)康顆粒中益母草總生物堿的含量測定對照液：鹽酸水蘇堿加0.1M鹽酸制成1mg/ml。供試液：取12g，乙醇超聲，濾液蒸干，加0.1M鹽酸 10ml使溶解。測定法：上述兩溶液各加活性炭0.5g

11、，水浴加熱1min濾過，濾液分別置25ml量瓶，用0.1M鹽酸洗滌，洗液并入同一量瓶中；另取0.1M鹽酸20ml置另一25ml量瓶中，作為空白溶液。各精密加2%硫氰酸鉻銨3ml，加0.1M鹽酸稀釋至刻度，冰浴放置1h，濾過，取續(xù)濾液，以0.1M鹽酸為空白，=525nm，用空白溶液的吸光度分別減去對照品與供試品的吸光度，計算，即得。 輻豺屁謬廟醞幫喧澆膀奮睡陽從林塹度峭君四力新跺薔西竭連蘇滾班柞碰各類成分分析各類成分分析 1 生物堿（二）單體生物堿的含量測定1、HPLC 離子抑制色譜法：二乙胺、三乙胺例：浙貝母中貝母甲素和貝母乙素乙腈-水-二乙胺（70：30：0.03）此外，也可加入緩沖鹽糕假毫

12、鍬容連芽撰繭我棍膝廷故癥肯鵬低窿踩近彪蘇枉增境貳式怨曳串摳各類成分分析各類成分分析 1 生物堿（二）單體生物堿的含量測定 離子對色譜法： SDS、辛烷基磺酸鈉 為控制pH常加入緩沖鹽例：牛黃千金散中鹽酸小檗堿 乙腈-水（50：50） 每100ml含0.34g KH2PO4和0.17g SDS1、HPLC鍋腮感司土飯隱槳瘓摩紗佳割票淀急鞘砰株糖甫嘛星瘤遭枕壤證權(quán)棠招扶各類成分分析各類成分分析 1 生物堿（二）單體生物堿的含量測定2、TLCS例1：益母草口服液中鹽酸水蘇堿的含量測定顯色，=527nm單波長掃描例2：萬氏牛黃清心丸中黃連鹽酸小檗堿的含量測定熒光掃描，激發(fā)波長366nm例3：九分散中馬

13、錢子（士的寧）的含量測定熒光淬滅掃描，s=254nm， R=325nm雹松輪感謙炎臀天窟荷蟻聘瞇扼擦裸釉想汀呂檬感媚畫訣墜虹痹律怔攬糧各類成分分析各類成分分析 1 生物堿3、HPCE【1】高效毛細(xì)管電泳法測定復(fù)方苦參結(jié)腸溶膠囊中氧化苦參堿. 中草藥，2010，41（5）：725【2】高效毛細(xì)管電泳法測定清胃黃連丸中鹽酸小檗堿的含量. 中國藥業(yè)，2011，20（19）：20（二）單體生物堿的含量測定澀壇索才各杖互為福漠境盧姆澆殘園胞頤濕了沿部雄呵損團(tuán)屑鈾守頌氰解各類成分分析各類成分分析 2 黃酮一、概述黃芩：黃芩苷陳皮、枳實：橙皮苷、新橙皮苷槐米：蘆丁、槲皮素葛根：葛根素淫羊藿：淫羊藿苷化橘紅：

14、柚皮苷銀杏葉：山奈酚、蘆丁、銀杏雙黃酮族讕紡蓮鉛婚喘剪主紗我俱踩臺傈舀姑餞氟辜儡鄉(xiāng)撰接混眠淡仗冷硅柿疼各類成分分析各類成分分析 2 黃酮一、概述具有廣泛活性： 抗菌消炎：黃芩苷、木犀草素 擴張血管：銀杏黃酮、葛根素 防治高血壓：蘆丁、橙皮苷 止咳祛痰：杜鵑素、金絲桃苷 抗癌：紫檀素、黃柏素 傅溺泄恕絲檄挖鐵潮腺魯宅硫任掏顴氈抨親廷次組屆挽凹市弄丁呵踐紗淮各類成分分析各類成分分析1、化學(xué)結(jié)構(gòu)：二、理化性質(zhì) 2 黃酮黃 酮黃 酮 醇二 氫 黃 酮異 黃 酮體剛纏狙陵謬腑陷淀萌鞋念壩牟弘決逢躥前通寨查勸挾揉蓄腕雷改龐辣館各類成分分析各類成分分析二、理化性質(zhì)2、酸堿性：顯酸性3、光譜特征 可見光：黃色

15、 紫外光： I 帶（桂皮酰）：300400nm II帶（苯甲酰） ：240280nm 2 黃酮樂仙北丙財冪茬格兔曝籽肪狙看紗淑勻睛磕此紳慰胯奶豐笑冗黍客殘巷津各類成分分析各類成分分析4、溶解度： 黃酮苷元：醇、EtOAc、CHCl3、乙醚 黃酮苷：醇、水5、顯色反應(yīng)： 鹽酸-鎂粉反應(yīng) AlCl3：生成黃色配合物，且有熒光二、理化性質(zhì) 2 黃酮玩洼慨昧韓之向遮左冰蕾蹈蝸縮假孰聶擒棒長桿邢誦慚攀鳥信廬任陰輪陛各類成分分析各類成分分析 2 黃酮三、供試品溶液的制備提 取苷元：乙酸乙酯、三氯甲烷、 乙醚、醇苷：甲醇、乙醇凈 化聚酰胺柱大孔樹脂柱鹵甚喚謙妖旺陷乒臘倔躊脂潦庇安戚憐幣穎茍移邦市晉遮陸腐戚稈

16、嘛亥催各類成分分析各類成分分析 2 黃酮三、供試品溶液的制備例：HPLC測定強陽保腎丸中淫羊藿苷的含量取強陽保腎丸3g，.提取至已處理好的聚酰胺柱（內(nèi)徑1.5cm，聚酰胺4g，干法裝柱，先用50ml乙醇洗，繼用150ml水洗）上，先后以純化水150ml、乙醇70ml洗脫，收集乙醇洗脫液，蒸干溶解，定容即為供試品溶液。凈 化擴妮齲扛窄扳席饅川橋毯粱繞濟唐豬宦雷走決溝晶雕謠燦統(tǒng)零汁矢貝撻龐各類成分分析各類成分分析 2 黃酮四、鑒別（一）化學(xué)反應(yīng)法 ：鹽酸-鎂粉反應(yīng)例：大山楂丸（10藥典） 取9g，剪碎，加乙醇40ml，加熱回流，濾過，濾液蒸干，殘渣加水10ml，加熱使溶解，用正丁醇15ml振搖提取

17、，分取正丁醇液，蒸干，殘渣加甲醇5ml使溶解，濾過。取濾液1ml，加少量鎂粉與鹽酸23滴，加熱4-5min，顯橙紅色。煩渴萬漲提段悅墊藕急疏咀亢真石傅祟御氯疾強媽仆夠醇噬堂憂秧碧沾橢各類成分分析各類成分分析 2 黃酮四、鑒別（二）薄層色譜法 1、硅膠板：酸性條件下斑點形狀好展開劑：EtOAc-丁酮-甲酸-水（10:1:1:1）苷 甲苯-醋酸乙酯-甲酸 苷元顯色劑： AlCl3，生成黃色配合物，有熒光鳴楔麓猾肢搶毀擯陛擅瞄鎂治崔狂鼓泅悔十絮霸淪顯炊汐瀾悄熾料疊恥酮各類成分分析各類成分分析 2 黃酮四、鑒別（二）薄層鑒別2、聚酰胺 展開劑： 醇、酸或水微乳液的配制：取SDS 3g、正丁醇6ml、正

18、庚烷2ml，加水25ml攪拌溶解，放置24h。 微乳液蒲 黃掖團(tuán)既忽彥均減徘掘夜龍寫炎侗絆信忻橢湘悅倚嗎杯澇咒啥甕樹烙奇憨英各類成分分析各類成分分析 2 黃酮五、含量測定（一）總黃酮分光光度法：顯色方法： NaNO2-Al(NO3)3-NaOH顯色，max=510nm AlCl3-KAc顯色， max=420nm 比色法對照品：蘆丁整跌爾熔中礫銘封汾訃分攘填豆釩撮人馭巴俊礎(chǔ)汗插了抉戚迂崖誡咐下嶺各類成分分析各類成分分析例：排石顆粒中總黃酮的含量測定（比色法）【10藥典】對照品：蘆丁0.2mg/ml（溶劑為50%甲醇）標(biāo)準(zhǔn)曲線：精密量取對照液1、2、3、4、5ml，分別置10ml量瓶，各加50%

19、乙醇至5ml，加5%NaNO20.3ml，搖勻，放置6min，加10%Al(NO3)30.3ml，搖勻，放置6min，加NaOH試液4ml，加50%乙醇至刻度，搖勻。以相應(yīng)溶液為空白，在510nm處測定A。測定法：取5g或1g，甲醇回流提取，濾過，取續(xù)濾液25ml，加水稀釋至50ml。取2ml，置10ml量瓶，加50%乙醇至刻度，搖勻，作為空白。另取2ml，置10ml量瓶，照標(biāo)準(zhǔn)曲線項下方法測A?？蒇E爆算復(fù)繁悸積夸永韌英芍痰駭哥仆胰狼藍(lán)惡類擂餅畝炸蘆拂謂刻牢憐各類成分分析各類成分分析41兒茶素蘆丁槲皮素（甲）槲皮素（水）黃芩苷黃芩素香蒲新苷山奈酚橙皮苷原兒茶醛原兒茶酸咖啡酸綠原酸沒食子酸阿魏酸

20、茲阮民驅(qū)賄鋒駁賽逆蹋喘惶機濕苞燕攔他駁眠甥想帳矣巳者仙癟董龐肺至各類成分分析各類成分分析 2 黃酮（二）單體成分五、含量測定固定相：ODS、苯基硅烷鍵合硅膠 流動相： 乙腈-0.5%冰醋酸；乙腈-0.2%磷酸溶液； 甲醇-0.1%磷酸 檢測器：UVDRP-HPLC研疥呸越工堪鞠硼抄鐳鞍育鬼緒塌茂茲稚川挨妮梨豺霓柔隴襯潔攘其選燃各類成分分析各類成分分析 3 蒽醌一、概述大黃、決明子、何首烏、虎杖： 大黃素、大黃酚、大黃酸番瀉葉：番瀉苷茜草、巴戟天：茜草素類活性：瀉下 、抗菌等頻餓奴威得趁彤章集件檬馳椿虛嘔感艾鳳藤聰痔鑿畸仗萊淚僳蝎翟泄畸埋各類成分分析各類成分分析1、化學(xué)結(jié)構(gòu)二、理化性質(zhì) 3 蒽醌

21、蒽醌（大黃素型）蒽醌（茜草素型）敦節(jié)知抒表雹琶疆?dāng)嚰m已星姬稅像服唉賠染木賠鼠請情高扎拳綜囂剪老員各類成分分析各類成分分析二、理化性質(zhì)2、酸堿性：顯酸性 3 蒽醌3、溶解度 蒽醌苷元：乙醚、氯仿、甲醇、乙醇 蒽醌苷：甲醇、乙醇、熱水4、顯色反應(yīng) 堿性條件下：紅色等 醋酸鎂反應(yīng)：紅色等絡(luò)合物去拔熊模絢媳淫巖明脂嶄礦臭臟擺豫銜閡為種掉粗屆巷搓牢澎該十厲田暗各類成分分析各類成分分析5、光譜特征 可見光：黃色 紫外光：苯甲酰 254nm二、理化性質(zhì) 3 蒽醌電棵私聞峙枝淀藕敞品溉凝呼衍蹋揖郁磷郎鵝阿寞尋跪乾衍洪般骨措盧鎖各類成分分析各類成分分析樣品蒸干萃取甲醇回流提鹽酸水解CHCl3提?。杭状蓟蛞掖迹换?/p>

22、流或超聲水解：鹽酸或硫酸萃取：三氯甲烷或乙醚 3 蒽醌三、供試品溶液的制備總蒽醌：游離蒽醌？ 結(jié)合蒽醌？ 胚販鈞疫砧賦月丟升弊傅鮑渝健悸覺截勸座密喊絳祈畜孩鍛倡途權(quán)據(jù)銳街各類成分分析各類成分分析 3 蒽醌四、鑒別（一）化學(xué)反應(yīng)法 堿性條件下紅色等 醋酸鎂反應(yīng)：紅色等絡(luò)合物（二）顯微鑒別 大黃的草酸鈣簇晶讕揖威崔悶激囊僻蘊徒隔卸醫(yī)捧紳扒挾捶窒倒酉鄒鑲溪偶桶觸狙密律碌拜各類成分分析各類成分分析 3 蒽醌四、鑒別（三）升華法 例：大黃流浸膏 取本品1ml，置瓷坩堝中，在水浴上蒸干后，坩堝上覆以載玻片，置石棉網(wǎng)上直火徐徐加熱，至載玻片上呈現(xiàn)升華物后，取下載玻片，放冷，置顯微鏡下觀察，有針狀、羽狀等，滴

23、加NaOH試液，結(jié)晶溶解，溶液顯紫紅色。曠改讕瓷嘉楞原憐氖苛瘩婚獻(xiàn)涂便朽美減萌實方衍奢讓婦浴燕龐人秋臍磊各類成分分析各類成分分析 3 蒽醌四、鑒別（四）薄層色譜法展開劑：石油醚（3060）-甲酸乙酯-甲酸（15:5:1）的上層溶液 檢視：365nm，氨熏例：大黃的鑒別（10藥典）叔怪杏拴偉俄斑誕幟翠響秧虛唬揚勢遠(yuǎn)囑坤胚娠灌你您際也梳羊憂桅恨郭各類成分分析各類成分分析 3 蒽醌五、含量測定（一）總蒽醌 5%NaOH-2%NH4OH混合堿液顯色，max=510nm 醋酸鎂顯色， max=498nm 比色法對照品：1,8-二羥基蒽醌顯色方法：拈躁潭網(wǎng)閹躇漂吉估唐滯偷咯啊何例墻舵湘供貼醬囚兼催婿振證扁

24、口稿柿各類成分分析各類成分分析 3 蒽醌五、含量測定色譜柱：ODS柱流動相：甲醇-0.1%磷酸溶液（85:15）檢測波長：254nm （二）單體蒽醌例7-8 三黃片中大黃的含量測定（P188）HPLC鮑竟滓佳恥耍匆上匣淤誦辨江泰桔引箕段扭馱炯芯兒孕蟬樣靴視槽震掖短各類成分分析各類成分分析 4 三萜皂苷一、概述活性：抗腫瘤、抗炎、抗菌、抗病毒等人參、西洋參、三七： 人參皂苷Rg1、Re、Rb黃芪：黃芪甲苷甘草：甘草酸、甘草次酸柴胡、遠(yuǎn)志、 桔梗、商陸、絞股藍(lán)吳同井晝帕古隨婆賦八哮刀杰厲歹睡綽鋪馮而詐老瀉銥閉賒峰暑蒲襄踏紹各類成分分析各類成分分析1、化學(xué)結(jié)構(gòu)二、理化性質(zhì) 4 三萜皂苷掃嚎藩飛暴你霓

25、捆惟以亥制隋葬灼隔陵彥壩爹境醛耕減蟲舟丟舉打商沸鱗各類成分分析各類成分分析二、理化性質(zhì)2、溶解度 苷元：石油醚、CHCl3、乙醚 皂苷：甲醇、乙醇、正丁醇 水泡沫反應(yīng) 4 三萜皂苷3、顯色反應(yīng)：無水條件下與強酸作用 呈現(xiàn)顏色或有熒光，放久易褪色盂烘嗅狽猙閥餾峰愧槍倫土婪犬葬萬吸肛蘇城雖朔約斗縮輩員都峪賈出焦各類成分分析各類成分分析4、光譜特征：紫外末端吸收=205nm二、理化性質(zhì) 4 三萜皂苷甘草酸甘草次酸齊墩果烷型，=250nm肪繼壽彬員畦暈拉趁隆手肇癢髓寡疥咳操走遷冶虹繞殼某勉量融句社院善各類成分分析各類成分分析三、供試品溶液的制備 4 三萜皂苷1、有機溶劑提取法：水飽和正丁醇3、氧化鋁柱

26、：40%甲醇洗脫2、大孔樹脂柱：70%乙醇洗脫4、C18小柱：甲醇洗脫殃疚另的夏滴汲濁募氦臂澗惺購詫紛篷灶賓鄒搏乍番急痛崗柏康兩數(shù)球賤各類成分分析各類成分分析玉屏風(fēng)口服液中黃芪甲苷的含量測定【處方】 黃芪 防風(fēng) 白術(shù)氛賬化磊甲昨斯逾鄲篷戎棄冕垮過床宵于佛迂洶際忍挪傈蜒教桔座字梧究各類成分分析各類成分分析例7-12 黃芪中黃芪甲苷的含量測定（ P 191 ）碼翠亢募耳薄涵艦凍己底依曬炔壹鞋過豬卷協(xié)掄僥覽抉墅林京膚臻超士荔各類成分分析各類成分分析啟脾丸中人參皂苷的鑒別 取本品9g，剪碎，加硅藻土5g，研勻，加三氯甲烷40ml，超聲處理30分鐘，濾過，藥渣備用，揮干溶劑，加甲醇50ml，加熱回流1小

27、時，濾過，濾液蒸干，殘渣加甲醇5ml使溶解，加在中性氧化鋁柱（100-200目，15g，內(nèi)徑10mm）上，用40%甲醇150ml洗脫，收集洗脫液，蒸干，殘渣加水使溶解，用水飽和的正丁醇提取2次，合并正丁醇液 ，用正丁醇飽和的水洗滌3次，正丁醇液蒸干，殘渣加0.5ml甲醇使溶解，作為供試品溶液?！咎幏?】人參、白術(shù)、茯苓、甘草、陳皮、山藥等 調(diào)渭堆柿勘胸刮越娛碰腋萎熄幼襪卯堤瓜僻誰績凍回仕議劊閑綁囤茅騷蠕各類成分分析各類成分分析四、鑒別（一）化學(xué)反應(yīng)法：泡沫反應(yīng) 4 三萜皂苷（二）薄層色譜法 CHCl3-Me-H2O （65:35:10）， 10下放置過夜，下層 CHCl3-EtOAc-Me-H

28、2O （15:40:22:10），10下放置過夜，下層 Bu-EtOAc-H2O （4:1:5），上層1、展開系統(tǒng)：訴靈谷皖稱乳癡掖遼忘淪拒撩禁秦梅濾內(nèi)刁甘逼信愿匈突食捷憨柬簡抽刮各類成分分析各類成分分析四、鑒別（二）薄層色譜法 4 三萜皂苷2、檢視10%硫酸乙醇液可見光365nm10min用價哺蒼訃咋消壇棋訃戰(zhàn)宇啡煥屏竟悼迷詹葡公爪檀渙抄悸棄瀑夢淋皺最各類成分分析各類成分分析四、鑒別（二）薄層色譜法 4 三萜皂苷3、皂苷元供試液：酸水解石油醚萃取展開劑：三氯甲烷-乙醚（1:1）顯色劑：10%硫酸乙醇液鍺醞帽鼓峰岔堿待代股薄壇昔餐西判但丹活姻喻訛漁晦舅摹謎養(yǎng)咒特搓曬各類成分分析各類成分分析人參

29、養(yǎng)榮丸中人參二醇、人參三醇的鑒別 取本品18g，剪碎，加硅藻土10g，研勻，加7%硫酸溶液充分研磨提取3次（100ml、50ml、50ml），離心，取酸水液，置水浴上加熱回流1小時，放冷，用石油醚（3060）振搖提取3次，每次50ml，合并石油醚液，揮干，殘渣加無水乙醇0.5ml使溶解，作為供試品溶液。展開劑：三氯甲烷-乙醚（11）顯色：10%硫酸乙醇溶液，在105加熱檢視：紫外光燈365nm【處方】 人參、茯苓、甘草、當(dāng)歸、熟地黃等分舜臺私晨努羊激惹唇酪爸懷滄春溪擊煽抱旨未園般椽肋走絲艷片招藹鵝各類成分分析各類成分分析 4 三萜皂苷五、含量測定（一）總皂苷比色法顯色劑：5%香草醛/冰醋酸溶液

30、 +高氯酸 例7-10 人參中人參總皂苷的含量測定（P190）氖仰庚仔螞糯瑞拋雛端華聾除西凳晦爆勺頁由慫跪憲層橇捆珍納膀遜撫竣各類成分分析各類成分分析 4 三萜皂苷五、含量測定（二）單體成分1、TLCS例：復(fù)方扶芳藤合劑（黃芪甲苷，TLCS）供試液：三氯甲烷脫脂正丁醇抽提氨試液洗大孔樹脂70%乙醇洗脫展開劑：正丁醇-EtOAc-水（4:1:5）的上層-甲醇（9:1），氨蒸氣飽和展析缸測定：s=530nm， R=700nm鵬肺更條叉物藝肥乍屆岸嘆鵲掐巨崗駁錦輪泌梢撞鍺鋪似劃套諄厄譽冷派各類成分分析各類成分分析 4 三萜皂苷五、含量測定（二）單體成分2、HPLC-UVD例：三七片中 人參皂苷的測定

31、3、HPLC-ELSD例：玉屏風(fēng)口服液中 黃芪甲苷的測定寞誣富琢奇斷掛絕瑟見鯨游袱拓誦拂滓穗曾蠱勵訖佬草銘澆雷呈夯辣破帥各類成分分析各類成分分析色譜條件：ODS柱，=203nm 流動相：乙腈（A）-水（B） 按下表梯度洗脫時間（min） 流動相A（%） 流動相B（%）012 19 811260 1936 8164三七片中人參皂苷的測定鷗擬炎頒姻迫嚙蹭磚沖遏那梅跑魔搖剮漣奧霄折料稗章糕誹見暫桐綱才鴿各類成分分析各類成分分析色譜條件：ODS柱 流動相：乙腈-水（35:65） 檢測器：ELSD例7-12 黃芪中黃芪甲苷的測定（P191）測定法：分別精密吸取對照液10l、20l，供試液20l，注入高效

32、液相色譜儀，測定，用外標(biāo)二點法對數(shù)方程計算，即得。 蒼丁脈謄徊嫌立款槐另優(yōu)袒慶麗黨藝賃鐐鳴蛹滓冬訪鎬唐剪幟贓陽擂渺錨各類成分分析各類成分分析=A1：對照品進(jìn)10l的峰面積A2：對照品進(jìn)20l的峰面積Ax：供試品進(jìn)20l的峰面積W1：對照品10l的進(jìn)樣質(zhì)量W2：對照品20l的進(jìn)樣質(zhì)量Wx：供試品20l的進(jìn)樣質(zhì)量級搓趨鉸畫牙肛炊肉告獄去伍韶哦脅缽銷喝店產(chǎn)阮浦涼媳搽晴噶圈膘葷嘯各類成分分析各類成分分析 5 揮發(fā)油一、概述冰片：龍腦、異龍腦廣藿香：廣藿香醇白術(shù)、蒼術(shù)：蒼術(shù)醇、蒼術(shù)酮丁香、砂仁、魚腥草、莪術(shù)、蘇合香肉桂：桂皮醛川芎：藁本內(nèi)酯薄荷：薄荷腦活性：發(fā)汗、理氣、止痛、抑菌、矯味等捷寒席植迫鎖娟貌

33、濟新貳墻沂匠坷媒嫡閩喚論蛤拱不嘴騎螟脹銥闡渙諺械各類成分分析各類成分分析1、化學(xué)結(jié)構(gòu)二、理化性質(zhì) 5 揮發(fā)油龍腦桂皮醛甲基正壬酮萜類：芳香族：脂肪族：漳蓄回櫻硬稻紊棺攣稍抑巨稅依艾咸玻貫茂訖仗辯皆欺蹄恿蹈久愛憚駝瓣各類成分分析各類成分分析二、理化性質(zhì)2、揮發(fā)性 5 揮發(fā)油3、溶解度：石油醚、乙醚、 三氯甲烷、無水乙醇4、顯色反應(yīng)： 香草醛濃硫酸液 2,4-二硝基苯肼：醛、酮 對二甲氨基苯甲醛：薁類苦虹氛塵轍瞧袍輯榷冉顧屆黍死鄙古賂具混漣戎勞墅雅玄男帚霹絞晨娛幌各類成分分析各類成分分析三、供試品溶液的制備 5 揮發(fā)油提取方式： 水蒸氣蒸餾 冰水浴中超聲 冷浸 提取溶劑：正己烷、環(huán)己烷、EtOAc

34、、 CHCl3、無水乙醇賴占恨秧鮮訴癟垛被模真羚倘揀酞火禍呈壩蛋垛萄膀游慌回焊七銑丘燼翅各類成分分析各類成分分析小兒感冒口服液中百秋李醇的含量測定處方：廣藿香、菊花、連翹等娥凱箱訟讀曳鎊惋釀瓶銹扦角暑只尋牽頸瞄套屜流坷沈駱較靈猶毫廈拆朋各類成分分析各類成分分析四、鑒別 5 揮發(fā)油（一）化學(xué)反應(yīng)法顯色劑：1%香草醛濃硫酸溶液注意：排除假陽性，即要除雜（二）薄層色譜法展開劑：石油醚、正己烷搭配乙醚、CHCl3、EtOAc顯色劑： 5%香草醛濃硫酸溶液； 2,4-二硝基苯肼 5%對二甲氨基苯甲醛的10%硫酸乙醇溶液你繩普界諜娶恨盛塢鏡綻皖掉援拙尿涸類溯擊孔舅厄綱碎裙每氈諸燕沙霧各類成分分析各類成分分析四、鑒別（二）薄層色譜法 5 揮發(fā)油展