北京市質(zhì)量監(jiān)督檢驗員培訓(xùn)講義

1、北京市質(zhì)量監(jiān)督檢驗員質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督行業(yè)職業(yè)技能鑒定指導(dǎo)中心培訓(xùn)專家 Tel： E-mail：QQ：945239518 培訓(xùn)講義2022/8/141主要內(nèi)容第一章 抽樣檢驗 樣品采集、抽樣檢驗的基本概念、樣本抽取的方法、抽樣方案第二章 檢驗質(zhì)量控制 SOP、檢驗方法的評價和選擇、檢驗質(zhì)量的監(jiān)控與評價第三章 測量誤差和數(shù)據(jù)處理2022/8/142第一章 抽樣檢驗2022/8/143第一節(jié) 概述檢驗過程：采樣樣品保存和制備樣品預(yù)處理檢驗數(shù)據(jù)記錄、整理撰寫報告實驗室工作的最終成果是檢測報告。2022/8/144抽樣檢驗的發(fā)展過程二戰(zhàn)的戰(zhàn)爭需求傳統(tǒng)的事后檢驗抽樣技術(shù)出現(xiàn)2022/8/145抽樣檢驗用盡量少

2、的樣本量來盡量準(zhǔn)確地評判總體（批）的一門科學(xué)。理論依據(jù)概率論、數(shù)理統(tǒng)計、管理學(xué)和經(jīng)濟(jì)學(xué)。體現(xiàn)科學(xué)性、經(jīng)濟(jì)性、可靠性和可用性。2022/8/146（一）樣品獲取采樣過程：檢樣原始樣品平均樣品試驗樣品2022/8/147（二）樣品采集原則1.所采集樣品應(yīng)具有代表性。（選擇抽樣方案，保證采集的樣品能代表本批產(chǎn)品特性）2022/8/1482.樣品采集、保存和運(yùn)送過程中應(yīng)保證樣品狀態(tài)不發(fā)生變化。（無菌采樣、冷藏貯存）3.采樣標(biāo)簽應(yīng)完整、清楚。2022/8/149（三）采樣前的準(zhǔn)備工作準(zhǔn)備采樣工具清單確定采樣方案如果樣品送樣過程中需要冷藏，就需要使用一定的制冷劑，譬如干冰或冰塊、冷藏箱等。 2022/8/

3、1410（四）全數(shù)檢驗與抽樣檢驗全檢與抽檢的重要差別檢驗過程不同對象不同，全檢是單位產(chǎn)品（單件產(chǎn)品），抽檢是產(chǎn)品批。2022/8/1411全檢檢驗合格批后只有合格品，抽檢合格后仍可能有不合格品。全檢不合格是拒收少量產(chǎn)品，抽檢不合格是拒收整個產(chǎn)品批。2022/8/1412（五）抽樣檢驗應(yīng)用的基本條件要求交驗批中能隨機(jī)抽取一定數(shù)量的樣品；經(jīng)檢驗判定合格的產(chǎn)品批中，在技術(shù)和經(jīng)濟(jì)上允許存在一定數(shù)量的不合格品，這些不合格品不會造成質(zhì)量事故。 2022/8/1413第二節(jié) 抽樣檢驗的基本概念（一）單位產(chǎn)品 可單獨(dú)描述和考察的事物稱為單位產(chǎn)品。（二）檢驗項目 單位產(chǎn)品上凡需要檢驗的特性稱為檢驗項目。2022

4、/8/1414（三）質(zhì)量判定標(biāo)準(zhǔn) 為判定產(chǎn)品滿足要求的程度，檢驗項目要作為質(zhì)量判定標(biāo)準(zhǔn)給出。確定抽樣方法、試驗方法、試驗場所和試驗條件（如溫度、濕度等），最好明確規(guī)定試驗數(shù)據(jù)處理方法（異常值取舍等），抽樣誤差和測量誤差必須予以計算和決定。2022/8/1415（四）檢驗批 為實施抽樣檢驗的需要而匯集起來的若干單位產(chǎn)品。2022/8/1416（五）樣本單位（樣品）和樣本 從批中抽取用作檢驗的單位產(chǎn)品稱為樣本單位，而樣本單位的全體稱為樣本。樣本量是指樣本中包含樣本單位的全體，用字母n表示。 2022/8/1417（六）單位產(chǎn)品質(zhì)量的表示方法1. 以合格品和不合格品表示 將產(chǎn)品質(zhì)量特性與質(zhì)量評價指標(biāo)

5、比較，劃分為合格品與不合格品。2022/8/1418 產(chǎn)品有若干個檢驗項目時，所有檢驗項目都符合標(biāo)準(zhǔn)時，稱為合格品；任何一個檢驗項目不符合時，稱為不合格品。2022/8/1419 如電線公稱尺寸為5，公差為 1.10，若電線尺寸大于5.10或小于4.90，為不合格品，在5.10-4.90之間為合格品2022/8/14202. 以不合格數(shù)表示單位產(chǎn)品任何一個檢驗項目不符合規(guī)定質(zhì)量檢驗標(biāo)準(zhǔn)，即構(gòu)成了一個不合格。計算不合格數(shù)：1件產(chǎn)品有m個質(zhì)量特性不符合標(biāo)準(zhǔn)要求稱為這件產(chǎn)品有m點(diǎn)不合格或是m件不合格；2022/8/14213.以計量值表示 當(dāng)產(chǎn)品的質(zhì)量特性值能通過測量并連續(xù)取值，這類數(shù)值即為計量值。

6、以計量值表示，指的是通過測量單位產(chǎn)品質(zhì)量特性值，用其測量值表示質(zhì)量的方法。例如：某一工件的長度是300m。 2022/8/1422計量抽樣檢驗是通過測量被檢樣本中產(chǎn)品質(zhì)量特性的具體數(shù)值并與標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較，從而推斷整批產(chǎn)品的接收與否。按檢驗特性值的屬性可以將抽樣檢驗分為計數(shù)抽樣檢驗和計量抽樣檢驗。2022/8/1423（七）不合格與不合格品的分類1. 不合格分類A類不合格（致命不合格）B類不合格（嚴(yán)重不合格）C類不合格（輕微不合格）2022/8/14242.不合格品的分類不合格的類別所含不合格A類不合格B類不合格C類不合格A類有可有可無可有可無B類不允許有有可有可無C類不允許有不允許有有 將存在不

7、合格的單位產(chǎn)品區(qū)分為A類、B類和C類，劃分方法見下表2022/8/1425案例有一個或一個以上A類不合格，也可能含有B類不合格，但含有C類不合格的單位產(chǎn)品，稱為 A.B類不合格品；B.C類不合格品；C.A類不合格品；D.以上都不是2022/8/1426不合格產(chǎn)品控制程序包括：規(guī)定對不合格品的判定和處置的職責(zé)和權(quán)限；對不合格品要及時隔離存放(可行時)；根據(jù)不合格品的處置方式，對不合理品作出處理并監(jiān)督實施；評定不合格品，提出對不合格品的處置方式，決定返工、返修、讓步、降級、報廢等處置，并作好記錄 2022/8/1427（八）批質(zhì)量表示方法 批質(zhì)量指檢驗批的質(zhì)量，是由單個提交檢驗批內(nèi)所有單位產(chǎn)品的質(zhì)

8、量綜合統(tǒng)計而得。由于質(zhì)量特性值的屬性不同，衡量批質(zhì)量的表示方法也不同。2022/8/14281. 計件值質(zhì)量特性的批質(zhì)量 用批不合格品率或批不合格品百分?jǐn)?shù)表示為 p=（D/N)*100%100p= （D/N)*100p批不合格品率100p 批不合格品百分?jǐn)?shù)D批內(nèi)不合品數(shù)N批量2022/8/14292. 計點(diǎn)值質(zhì)量特性的批質(zhì)量用批內(nèi)單位產(chǎn)品平均不合格數(shù)或每百單位產(chǎn)品不合格數(shù)表示3. 計量值質(zhì)量特性的批質(zhì)量用批平均值、批標(biāo)準(zhǔn)偏差和批產(chǎn)品不合格品率表示2022/8/1430（九）樣本質(zhì)量的表示方法 樣本質(zhì)量的表示方法用樣本中不合格品數(shù)或樣本中的不合格數(shù)（d），樣本均值（x）、樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差（s）表示，

9、分別對應(yīng)于計件、計點(diǎn)、計量值質(zhì)量特性。2022/8/1431（十）過程平均 指在規(guī)定的時段或生產(chǎn)量內(nèi)平均的過程水平。 100p=（d1+d2+ dk）/（n1+n2+ + nk）100100p ：不合格品百分?jǐn)?shù)D1，d2， dk每個樣本中不合格品數(shù)或不合格數(shù)；n1，n2， nk 每個樣本含量2022/8/1432第三節(jié) 樣本抽取的方法（一）簡單隨機(jī)抽樣1. 抽簽、抓鬮法2. 隨機(jī)數(shù)表法3. 隨機(jī)數(shù)骰子法4. 電子隨機(jī)抽樣器法 簡單隨機(jī)抽樣的優(yōu)點(diǎn)是抽樣誤差小 2022/8/1433（二）系統(tǒng)隨機(jī)抽樣法1. 系統(tǒng)隨機(jī)抽樣的方法1)按時間順序抽取 根據(jù)不同的生產(chǎn)時間從樣品中抽取，目的是為了提高樣本代

10、表性 2022/8/14342) 按空間順序抽取3) 按產(chǎn)品編號順序抽取 系統(tǒng)隨機(jī)抽樣應(yīng)注意的問題：確定間隔時注意不要與現(xiàn)象本身周期性變化相重合，避免出現(xiàn)系統(tǒng)性偏差。按時間取樣時要避免與上下班時間沖突，以免影響抽樣的代表性。 2022/8/1435（三）分層隨機(jī)抽樣將總體分隔成互不相疊的層，在每層中獨(dú)立地按照給定的樣品量進(jìn)行抽樣。在每層中至少抽取一個樣品。方法：可按等比抽樣，也可按不等比進(jìn)行抽樣。2022/8/1436適用于大而復(fù)雜、堆垛整齊、多重包裝的產(chǎn)品批，分多處存放的產(chǎn)品批或已知幾部分有輕微質(zhì)量差別的產(chǎn)品批。分層抽樣與系統(tǒng)抽樣相結(jié)合的方法抽取樣品是最佳抽樣組織的形式。 2022/8/14

11、37（四）整群隨機(jī)抽樣（集團(tuán)抽樣法）定義：將總體分隔成若干互不相疊的層，每群由若干個體組成。從總體中抽取若干個群，抽出的群中所有的個體組成樣本。 整群隨機(jī)抽樣的優(yōu)點(diǎn)是抽樣實施方便 2022/8/1438整群隨機(jī)抽樣常以群體（公司、工廠、車間、班組、工序等）為單位進(jìn)行抽樣，抽到的群體要全部檢驗。例如，在連續(xù)大量生產(chǎn)產(chǎn)品的工序上，每隔20h抽出其中1h內(nèi)生產(chǎn)的產(chǎn)品組成樣本或每隔一定時間一次抽取若干個產(chǎn)品組成樣本。2022/8/1439整群隨機(jī)抽樣優(yōu)點(diǎn)：實施方便，容易抽?。徽弘S機(jī)抽樣缺點(diǎn)：由于樣本只采自個別群體，不能均勻地分布在總體中，因而樣本的代表性差，樣本量也相對較大。2022/8/1440為

12、使樣本抽取的隨機(jī)化，而采取的常用的隨機(jī)抽樣的方法有系統(tǒng)抽樣法、簡單隨機(jī)抽樣法、整群抽樣法 、分層抽樣法在選擇使用時，必須從實施抽樣難易和抽樣結(jié)果代表性或抽樣誤差大小來綜合考慮。 2022/8/1441第四節(jié) 計數(shù)抽樣檢驗的基本原理（抽樣方案）（一）抽樣方案的含義 抽樣方案是所使用的樣本量和有關(guān)批接收準(zhǔn)則的組合。抽樣方案不包括如何抽出樣本的規(guī)則。 pPt，則該批產(chǎn)品判定不合格； pPt，則判為合格。 p不合格品率； Pt 不合格品率的界限值2022/8/1442 抽樣方案的制定與以下參數(shù)有關(guān)：批量N；樣本量n；合格判定數(shù)（接收數(shù)）A或Ac；不合格判定數(shù)（拒收數(shù)）R或Re； A=nPt 從批量N的

13、產(chǎn)品中抽取n個樣品檢驗，若其中不合格品數(shù)小于或等于A，就可認(rèn)為該批產(chǎn)品合格，若其中不合格數(shù)大于A，判定不合格。 2022/8/1443（二）抽樣檢驗方案的抽檢程序1、一次抽樣檢驗方案A：合格判定數(shù)（接收數(shù)）R：不合格判定數(shù)（拒收數(shù)）2022/8/1444GB/T13262是以批不合格品率為質(zhì)量指標(biāo)的計數(shù)標(biāo)準(zhǔn)型一次抽樣檢驗標(biāo)準(zhǔn)。2022/8/14452、二次抽樣檢驗方案 2022/8/14463.序貫抽樣檢驗方案 抽檢一個單位產(chǎn)品統(tǒng)計DnAnDnRn重新抽檢一個單位產(chǎn)品DnAn批接收Dn Rn批不接收Dn抽檢的n個單位產(chǎn)品中，所發(fā)現(xiàn)的累計不合格數(shù)An抽檢到第n個單位產(chǎn)品時的合格判定數(shù)Rn抽檢到第

14、n個單位產(chǎn)品時的不合格判定數(shù)2022/8/1447序貫抽樣方案優(yōu)點(diǎn) 序貫抽樣方案平均抽檢的單位產(chǎn)品個數(shù)最少，適用于破壞性檢驗或檢驗費(fèi)時、費(fèi)用較高的檢查。2022/8/1448一次抽樣檢驗就是從檢驗批中只抽取一個樣本就對該批產(chǎn)品做出是否接收的判斷 二次抽樣檢驗，有時抽取第一個樣本就可以做出接收與否的結(jié)論 序貫抽樣檢驗不限制抽樣次數(shù)，每次抽取一個單位產(chǎn)品，直至按規(guī)則做出是否接收批的判斷為止 2022/8/1449（三）抽樣方案的兩類錯判及風(fēng)險率抽樣檢驗的風(fēng)險有兩類：1. 第一類錯判 將合格批判定為不合格批（拒真），用表示。生產(chǎn)方將蒙受損失。2022/8/14502. 第二類錯判 將不合格批判定為合

15、格批，用表示。使用方將蒙受損失。 要想同時減少生產(chǎn)方風(fēng)險和使用方風(fēng)險，應(yīng)增加樣本量。2022/8/1451（四）抽樣方案的接收概率1.概念 接收概率，指具有一定質(zhì)量的批按給定的抽樣方案判定該批產(chǎn)品合格而接收的可能性大小，即該批產(chǎn)品的合格概率。 2022/8/1452（五）百分比抽樣的不合理性 百分比抽樣的不合理性在于：當(dāng)批質(zhì)量相同時，抽樣批量大的方案嚴(yán)，批量小的抽樣方案寬，造成小批量易闖關(guān)。2022/8/1453抽樣方案類型的選擇產(chǎn)品檢驗費(fèi)用抽樣費(fèi)用：當(dāng)抽樣費(fèi)用大于檢驗費(fèi)用時，有時宜采用一次抽樣。從管理上考慮2022/8/1454檢驗所需時間形成批的方式：如是移動批，多次抽樣難于實現(xiàn)。多種不合

16、格情況：較復(fù)雜的檢驗項目宜用一次抽檢方式。2022/8/1455第二章 檢驗質(zhì)量控制2022/8/1456內(nèi)容前言標(biāo)準(zhǔn)操作程序或方法方法的評價和選擇影響分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的因素分析質(zhì)量的監(jiān)控與評價2022/8/1457前言質(zhì)量管理三部曲（美國質(zhì)量管理專家朱蘭博士）：質(zhì)量策劃質(zhì)量控制質(zhì)量改進(jìn)2022/8/1458前言影響檢驗工作的五大因素：人分析方法儀器設(shè)備原材料環(huán)境2022/8/14591.檢驗質(zhì)量控制的工作內(nèi)容：實驗室工作條件的質(zhì)量控制；實驗室內(nèi)質(zhì)量控制；實驗室間質(zhì)量控制；計量認(rèn)證。2022/8/1460第一節(jié) 標(biāo)準(zhǔn)操作程序或方法一、標(biāo)準(zhǔn)操作程序（SOP） 具體、詳細(xì)描述某一日常工作或測試方法的

17、操作步驟或程序。 作用：機(jī)構(gòu)負(fù)責(zé)人用SOP指導(dǎo)技術(shù)人員使其操作性能符合質(zhì)量保證的要求；檢驗人員用SOP完成試驗任務(wù)。2022/8/1461二、理化實驗室SOP的范圍1) 制定、審查和分發(fā)的SOP；2) 檢驗樣品的接收、登記、標(biāo)簽、送檢、保管、處理（銷毀）的SOP；3)各種測量儀器的使用、維護(hù)、清潔、校準(zhǔn)、記錄的SOP；4) 檢測方法及其試劑制備的SOP；5) 標(biāo)準(zhǔn)溶液配置的SOP；2022/8/14626) 記錄保存、報告和儲存的SOP；7) 記錄收集的SOP；8) 質(zhì)量保證規(guī)劃的監(jiān)督和審核的SOP；9) 測試中質(zhì)量控制的SOP；10） 安全和應(yīng)急的SOP； 2022/8/1463第二節(jié) 分析

18、方法的評價和選擇 一、精密度 指在相同條件下，對同一被測物多次測定結(jié)果與平均值偏離的程度。精密度反映了隨機(jī)誤差的大小。2022/8/1464精密度的好壞常用偏差表示，偏差小說明精密度好，常用標(biāo)準(zhǔn)差（S）表示。精密度與被測物的濃度有關(guān)，因此，又常用相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）表示。2022/8/1465三個精密度的專用術(shù)語：（1）平行性指同一實驗室中，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時間都相同時，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行的雙份或多份平行樣測定結(jié)果之間的符合程度。2022/8/1466（2）重復(fù)性 同一實驗室內(nèi)，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時間中至少有一項不相同時，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行的兩次或兩次以

19、上獨(dú)立測定結(jié)果之間的符合程度。2022/8/1467（3）再現(xiàn)性 不同實驗室（分析人員、分析設(shè)備甚至分析時間都不相同），用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行的多次測定結(jié)果之間的符合程度。 2022/8/1468 故所謂的室內(nèi)精密度即平行性和重復(fù)性的總和；而所謂的室間精密度即再現(xiàn)性。 2022/8/1469（二）應(yīng)注意的問題分析結(jié)果的精密度與樣品中待測物的濃度水平有關(guān)。因此，必要時應(yīng)取兩個或以上的不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法的精密度的檢查。2022/8/1470精密度可因測定有關(guān)的實驗條件的改變而有所變動。通常由一整批分析結(jié)果得到的精密度往往高于分散在一段較長時間里的結(jié)果的精密度。因此，若有可能，最好

20、將組成固定的樣品分成若干批，然后分散在一段適當(dāng)長的時間里進(jìn)行分析。2022/8/1471 在質(zhì)量保證和質(zhì)量控制中，經(jīng)常用分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法來了解分析方法的精密度。2022/8/1472二、準(zhǔn)確度（一）準(zhǔn)確度的定義表示測得值與真實值之間相符合的程度。誤差越小，準(zhǔn)確度越高；誤差越大，準(zhǔn)確度越低。準(zhǔn)確度用絕對誤差和相對誤差表示。2022/8/1473誤差（E）= x - A X表示測定值，A表示真值相對誤差（%）= E100/A2022/8/1474 合理的表示準(zhǔn)確度應(yīng)該是測定值x與真值A(chǔ)之間的差異，但實際工作中只能用有限測定次數(shù)的均值來估計測定值，所以反映準(zhǔn)確度的誤差主要由系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差決定。

21、因此，改善分析方法的精密度和盡可能消除分析過程中的系統(tǒng)誤差，是提高分析數(shù)據(jù)可靠性的主要措施。2022/8/1475（二）準(zhǔn)確度的評價方法1、對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析2、回收率的測定 樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測定其回收率，這是用于測定準(zhǔn)確度最常用的方法。多次回收試驗還可發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差。2022/8/1476回收率的計算：P（%）=（X1-X0）100/mP：加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的回收率；m：加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量X1：加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定值X0：未知樣品的測定值 收集不同濃度被測物的回收率，可作為常規(guī)分析中數(shù)據(jù)可靠性的控制依據(jù)。2022/8/1477案例測定水中某物質(zhì)，準(zhǔn)確取等量水，第一次測定值為3.51mg/100

22、g，第二次加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)5.00mg后測定值為8.36mg/100g。 回收率=（8.363.51）100/597%2022/8/1478用回收率評價準(zhǔn)確度時注意：（1）待測物質(zhì)的濃度、加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度對回收率的影響。 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的加入量與待測物質(zhì)濃度水平相等或相近為宜。若待測物濃度高，則加標(biāo)后的總濃度不宜超過上限的90%；若其濃度小于檢測限，可按測定下限加標(biāo)。加標(biāo)量不得大于待測物濃度的3倍。2022/8/1479（2）選用與待測樣品同品質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)。（3）樣品中某些干擾物質(zhì)對待測物質(zhì)產(chǎn)生的正干擾或負(fù)干擾，有時不能為回收率試驗所發(fā)現(xiàn)。2022/8/14803、不同方法的比較 不同的分析方法具

23、有相同的不準(zhǔn)確性的可能性很小。因此，對同一樣品用不同方法獲得的相同的測定結(jié)果可以作為其真值的最佳估計。 2022/8/1481三、靈敏度（一）靈敏度的定義 該方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度。2022/8/1482靈敏度可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述。一個方法的靈敏度可因?qū)嶒灄l件的變化而變化，在一定的實驗條件下，靈敏度具有相對的穩(wěn)定性。2022/8/1483（二）靈敏度的表示方法AkcaA：儀器的響應(yīng)度；K：方法的靈敏度； K越大，方法靈敏度越高；c：待測物質(zhì)的濃度；a：標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距2022/8/1484四、檢測限定義：對某一

24、特定的分析方法在給定的置信水平內(nèi)可以從樣品中檢測待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。2022/8/1485五、檢測上限 定義：與校準(zhǔn)曲線直線部分的最高界限點(diǎn)相應(yīng)的濃度值。2022/8/1486六、最佳測定范圍 定義：又稱為有效測定范圍，系指在限定誤差能滿足預(yù)定要求下，特定方法的測定下限與測定上限之間的濃度范圍。 2022/8/1487第三節(jié) 影響分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的因素一、實驗室環(huán)境實驗室環(huán)境是指實驗室內(nèi)的溫度、濕度、氣壓、空氣中的懸浮微粒的含量及污染氣體成分等的總括。2022/8/1488例如測定微量元素的房間最好在墻和天花板上涂上聚氨酯的無色漆，地面鋪上乙烯材料制的地板革。2022/8/1489多次蒸

25、餾/離子交換石英設(shè)備蒸餾/離子交換混合床二、水和試劑嚴(yán)格按照要求選用水和試劑三 級一般化學(xué)分析二 級無機(jī)痕量分析一 級高效液相色譜蒸餾/離子交換2022/8/1490三、器皿和容器洗滌程序（痕量分析）：鹽酸浸泡純水清洗硝酸浸泡清水浸泡干燥四、儀器的校準(zhǔn)和正確使用 2022/8/1491第四節(jié) 分析質(zhì)量的監(jiān)控與評價一、實驗室質(zhì)量控制（一）實驗室內(nèi)質(zhì)量控制1、質(zhì)量控制基礎(chǔ)實驗：空白值的測定每天測定兩個空白試驗平行樣，共測定5天，計算標(biāo)準(zhǔn)偏差或批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差，計算檢測限，該值如果高于標(biāo)準(zhǔn)分析方法中的規(guī)定值，則應(yīng)找出原因予以糾正，再重新測定，直至合格為止。2022/8/14922）檢測限的確定3）標(biāo)準(zhǔn)曲

26、線的繪制及線形檢驗?zāi)骋辉囼灥玫?個數(shù)據(jù)，現(xiàn)將這5個數(shù)據(jù)做圖繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線2022/8/14932022/8/1494案例測定某物質(zhì)濃度及吸光度X（g ）x2Y（吸光度）xy2.56.250.0200.0505.025.00.0450.22510.01000.0750.75020.04000.1503.00030.09000.2507.500 x=67.5x2 =1431y=0.540 xy=11.5252022/8/14952022/8/1496標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制電腦演示2022/8/14974）繪制質(zhì)量控制圖常用的分析質(zhì)量控制圖：均值控制圖：用一個質(zhì)量控制樣品獨(dú)立分析20次，算平均值和標(biāo)準(zhǔn)差。以測

27、定值為縱坐標(biāo)，以測定順序為橫坐標(biāo)，測定值的平均值為控制圖的中心線，計算出上、下控制限和警告限，繪制控制圖?；厥章士刂茍D2022/8/14982、常規(guī)檢測質(zhì)量控制常用方法空白試驗值：一次平行試驗至少兩個空白試驗值，平行測定相對偏差一般不得大于50%；2022/8/14992）平行雙樣：測定成批樣品時，隨機(jī)抽取1020%的樣品進(jìn)行平行雙樣測定，根據(jù)平行試驗結(jié)果可判斷有無大誤差，估計試驗精密度。2022/8/14100加標(biāo)回收率：測定成批樣品時，隨機(jī)抽取1020 %的樣品進(jìn)行進(jìn)行加標(biāo)回收率測定。常規(guī)監(jiān)測質(zhì)量控制：當(dāng)日常監(jiān)測樣品發(fā)現(xiàn)異常值時，應(yīng)隨機(jī)抽取樣品重復(fù)測定和回收率試驗。2022/8/14101

28、分析后的質(zhì)量控制：樣品測定完畢后，檢查數(shù)據(jù)是否記錄準(zhǔn)確，計算有無誤差等。定期考核：管理人員用標(biāo)樣對檢驗人員定期進(jìn)行實操考核2022/8/14102（二）實驗室間的質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)溶液的校正 各實驗室用自己配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液與中心實驗室發(fā)放的對比，同時各測定5次以上。誤差不得大于5%。2022/8/141032.實驗室間測定結(jié)果的對比質(zhì)量考核實驗室技能評價實驗室間數(shù)據(jù)對比等2022/8/14104第三章 測量誤差和數(shù)據(jù)處理2022/8/14105誤差公理：誤差的產(chǎn)生和存在的必然性和普遍性被人們稱之為誤差公理。第一節(jié) 誤差公理及誤差在測試中的重要地位2022/8/14106 誤差的存在及其產(chǎn)生的原因均有一

29、定的規(guī)律性。誤差理論是科學(xué)合理分析測量過程，正確處理評價計量數(shù)據(jù)的理論基礎(chǔ)，對檢驗工作有著重要意義。2022/8/14107第二節(jié)、誤差的定義、來源和種類（一）誤差的定義及其表達(dá)式誤差：測量結(jié)果-真值。真值有兩種：一是理論真值，二是約定真值。根據(jù)表示方法的不同，誤差包括：絕對誤差、相對誤差和應(yīng)用誤差。2022/8/141081.絕對誤差Y=Y-Y0,Y:絕對誤差，Y：測量結(jié)果，Y0：真值測量結(jié)果大于真值為正誤差，反之為負(fù)誤差。不考慮正負(fù)號的誤差稱為誤差的絕對值。2022/8/141092.相對誤差r= Y/Y0Y/Y，r:相對誤差，Y:絕對誤差，Y0：真值 相對誤差一般用百分?jǐn)?shù)（%）表示，有正

30、負(fù)號。2022/8/141103.引用誤差= Y/YN，:引用誤差，Y:絕對誤差，YN：特定值特定值YN一般稱為引用值，它可以是計量器具的量程、標(biāo)稱范圍的最高值或中間值，也可以是其他某個明確規(guī)定的值。引用誤差一般用百分?jǐn)?shù)（%）表示，有正負(fù)號。 2022/8/14111對于同樣的絕對誤差，相對誤差（Y/Y0）會隨著被測量Y的增大而減小。被測量值越接近特定值時，測量的準(zhǔn)確度越高。2022/8/14112使用以引用誤差確定準(zhǔn)確度級別的儀表時，應(yīng)盡可能使被測量的示值落在量程的2/3以上。選擇類似儀表進(jìn)行測量時，不能單純追求儀表的準(zhǔn)確度，應(yīng)根據(jù)儀表的級別、標(biāo)稱范圍（或量程）以及被測量值的大小，合理選用。

31、2022/8/14113引用誤差和相對誤差的差別 引用誤差一般只在評定計量器具的誤差時使用，而相對誤差既可以評定計量器具，又可以評定測量方法。2022/8/14114（二）誤差的主要來源1. 測量裝置誤差 來源于：被測對象，測量裝置。一般來講，測量裝置帶來的誤差是主要的，但是測量裝置誤差減小到一定程度后，被測物質(zhì)的不穩(wěn)定性就成為主要誤差。計量器具及附屬設(shè)備的示值誤差、結(jié)構(gòu)參數(shù)、影響量均是（測量）裝置的誤差因素。2022/8/14115（1）（測量）裝置的基本誤差，也稱為固有誤差。（2）（測量）裝置的附加誤差，主要是指（測量）裝置在非標(biāo)準(zhǔn)工作條件下所增加的誤差。它表現(xiàn)為計量器具示值的變動性，量具

32、復(fù)現(xiàn)量的變動性，測量變換器計量學(xué)特性的變動性等。 （測量）裝置誤差分為以下兩類2022/8/141162. 測量方法誤差測量方法不完善所引起。即所用測量原理以及根據(jù)該原理在實施測量中的運(yùn)用和實際操作的不完善所引起的誤差。如不遵守統(tǒng)一的檢測規(guī)程，試驗方法，選擇不合理或經(jīng)驗公式函數(shù)類型、各種系數(shù)的近似選擇不當(dāng)?shù)取?022/8/141173. 測量環(huán)境誤差由于實際環(huán)境條件與規(guī)定條件不一致所引起。影響量包括：測量裝置的環(huán)境條件（溫度、濕度、氣壓、振動、重力場或電磁場等）；被測量的附屬特性（交流電功率的電壓、頻率等）；測量設(shè)備的特殊工作狀態(tài)（如電源和負(fù)荷的匹配狀態(tài)等） 2022/8/141184.測量人

33、員誤差包含觀測誤差（如使用讀數(shù)顯微鏡時，對目鏡成像對稱性判斷等）；讀數(shù)誤差（包括視差和估讀誤差）。另外，被測量的不穩(wěn)定性誤差也常是不容忽視的誤差來源之一。 2022/8/14119（三）誤差的種類及性質(zhì)1.隨機(jī)誤差 測量結(jié)果與在重復(fù)條件下，對同一被測量進(jìn)行無限多次測量所得結(jié)果的平均值之差。2022/8/14120 隨機(jī)誤差也稱偶然誤差，由某些難以控制、無法避免的偶然因素造成的，其大小與正負(fù)值都是不固定的。如操作中溫度、濕度、灰塵等的影響都會引起分析數(shù)值的波動。2022/8/14121隨機(jī)誤差的特點(diǎn)：在一定的條件下，在有限次數(shù)測量值中，其誤差的絕對值不會超過一定界限；同樣大小的正負(fù)值的偶然誤差，

34、幾乎有相等的出現(xiàn)機(jī)率，小誤差出現(xiàn)的機(jī)率大，大誤差出現(xiàn)的機(jī)率小。2022/8/14122隨機(jī)誤差無規(guī)律，會影響測量的可靠性，可以通過加大樣本來減小，如樣本大到與總體一樣，所有隨機(jī)誤差互相抵消。2022/8/14123隨機(jī)誤差的校正：為了減少偶然誤差，應(yīng)該重復(fù)多次平行實驗并取結(jié)果的平均值。在消除了系統(tǒng)誤差的條件下，多次測量結(jié)果的平均值可能更接近真實值。 2022/8/141242. 系統(tǒng)誤差在重復(fù)性條件下，對同一被測量進(jìn)行無限多次測量所得結(jié)果的平均值與被測量的真值之差。 2022/8/14125 它等于減去隨機(jī)誤差的誤差。如真值一樣，系統(tǒng)誤差及其原因不能完全得知。它主要是由試驗操作過程中某種固定原因造成的。具有單向性，即正負(fù)、大小都有一定的規(guī)律性，當(dāng)重復(fù)進(jìn)行化驗分析時會重復(fù)出現(xiàn)。 2022/8/14126 造成系統(tǒng)誤差的原因：方法誤差、儀器、試劑誤差、環(huán)境誤差、個人誤差 2022/8/14127（1）系統(tǒng)誤差對測量結(jié)果的影響 實際測量中往往同時存在隨機(jī)誤差、系統(tǒng)誤差。甚至當(dāng)系統(tǒng)誤差比隨機(jī)誤差大一個數(shù)量級時還不易被發(fā)現(xiàn)。因此測量的準(zhǔn)確度不僅與隨機(jī)誤差有關(guān)，更主要取決于系統(tǒng)誤差。 系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差不同，不具有抵償性。 2022/8/14128（2）系統(tǒng)誤差的發(fā)現(xiàn)恒定系差