4-3紫外吸收光譜

1、第 5 章 紫外吸收光譜1紫外光譜的基本原理分子吸收紫外光區(qū)的電磁輻射，引起電子能級(jí)的躍遷即成鍵電子或非鍵電子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)。E=hv n* * n*3n*n*n * 和 n* 躍遷，吸收波長(zhǎng)： 200nm (遠(yuǎn)紫外區(qū))； * 和 n* 躍遷，吸收波長(zhǎng)： 200400nm (近紫外區(qū))；4紫外光譜圖 nm橫坐標(biāo)：波長(zhǎng)（nm）縱坐標(biāo)：A， ， log，T%最大吸收波長(zhǎng)：max 最大吸收峰值：max例：丙酮 max = 279nm ( =15)正己烷5各類(lèi)有機(jī)化合物的電子躍遷1）飽和有機(jī)化合物 * 躍遷吸收波長(zhǎng) 150nm 在遠(yuǎn)紫外區(qū)。例：CH4 max= 125nm CH3CH3 max=

2、135nm6 . n* 躍遷 分子中含有雜原子 S、N、O、X 等飽和化合物。 吸收波長(zhǎng)： 200nm（在遠(yuǎn)紫外區(qū)）例：CH3OH max= 183nm（150） CH3CH2OCH2CH3 max= 188nm 各類(lèi)有機(jī)化合物的電子躍遷7各類(lèi)有機(jī)化合物的電子躍遷2）不飽和脂肪族化合物 * 躍遷（K帶）非共軛烯、炔化合物* 躍遷在近紫外區(qū)無(wú)吸收。 例：CH2=CH2 max= 165nm HCCH max= 173nm8 共軛體系的形成使吸收移向長(zhǎng)波方向 *12*4 *3 電子能級(jí) 乙烯 丁二烯隨共軛體系的增長(zhǎng)，吸收向長(zhǎng)波方向位移，吸收強(qiáng)度也隨之增大。9. n* 躍遷（R帶） 含有雜原子的雙鍵

3、或雜原子上孤對(duì)電子與碳原子上的電子 形成p-共軛，則產(chǎn)生n* 躍遷吸收。*n 脂肪醛的 *和n *躍遷 n *躍遷，吸收強(qiáng)度很弱： 100 。禁阻躍遷。10 3）芳香族化合物三個(gè)吸收帶。 * 185 200 255 60000 8000 230 E1帶 E2帶 B帶 B帶, 近紫外區(qū)弱吸收, 結(jié)構(gòu)精細(xì) 芳環(huán)的特征吸收帶。11E1帶，吸收波長(zhǎng)在遠(yuǎn)紫外區(qū)；E2帶，在近紫外區(qū)邊緣，經(jīng)助色基的紅移，進(jìn)入近 紫外區(qū)。12影響紫外光譜的因素1）助色基的影響 使最大吸收向長(zhǎng)波位移，顏色加深（助色效應(yīng)）。132）空間位阻效應(yīng)的影響影響紫外光譜的因素143）超共軛效應(yīng)影響 討論 按紫外吸收波長(zhǎng)由長(zhǎng)到短排列成序：影響紫外光譜的因素15梔子粗提液的紫外-吸收光譜圖 OD值為A238/A440 = 0.81692/0.29852 = 2.74 梔子甙 16提純后的梔子黃色素的紫外吸收譜圖17標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：準(zhǔn)確稱(chēng)取梔子甙標(biāo)準(zhǔn)品 4 mg，于 50 ml容量瓶中，加蒸餾水溶解并稀釋至刻度，搖勻，吸取 2，3，4 ml 溶液分別置于 10 ml容量瓶中，并加蒸餾水稀釋到刻度，搖勻；吸取 2，4，6，7，8，9 ml溶液分別置于25 ml容量瓶中，并加蒸餾水稀釋到刻度，搖勻；以蒸餾水作空白對(duì)照,在238 nm處，測(cè)吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲