分析化學(xué)第五版下冊課后習(xí)題參考答案電化學(xué)分析部分

1、分析化學(xué)第五版下冊課后習(xí)題參考答案第13章電分析化學(xué)導(dǎo)論部分習(xí)題答案K略134、略6、解由反應(yīng)：103-+6H*+5e=-12+3H2O(1)2ICk+e=丄I2+2C1-(2)210*+6H*+2C1-+4e=ICly+3H2O(3)可見，反應(yīng)（3）是反應(yīng)（1）-反應(yīng)（2）對于電對反應(yīng)有：曲=nFE同時有：-NG；所以，-4FE；=-5FE：+1FE；所以:E；=-5E+E；-4-5x1.195+1.06-4=1.229(V)第14章電位分析法部分習(xí)題答案7、解：這是由氟離子選擇性電極為陽極，飽和廿汞電極為陰極組成的測定0lmol/LF的電化學(xué)池,其電動勢為：E=E陰極-E陽極=E飽和甘汞-

2、E應(yīng)，E“肪=0.244V,氟離子選擇性電極的電位為：Ese=E內(nèi)參比+E腹其中，內(nèi)參比電極（AgCl/Ag電極）的電極電位為：TOC o 1-5 h ze0.0592,1,1Eg仏=E爲(wèi)仏+1S=0222+0.05921g=0.2812V丄丄膜電位為：E=一00?92lg=-0.0592lg9-=-0.1184V1勺0.001所以氟離子選擇性電極的電位為：Eise=Eg迫丫+E常=0.28120.1184=0.1628V所以電池的電動勢為:=E飽和|冷Ese=0.2440.1628=0.0812V148、解：對于電化學(xué)池：K+-ISE|測量溶液|SCE,其電動勢為:E=Esce-Eise所以

3、，當(dāng)測定溶液為0.01mol/L的KC1溶液時:Eisei=Esce-E】=03328當(dāng)測定溶液為0.01mol/L的NaCl溶液時：ise2=sce-52=0.1858又因?yàn)椋?dāng)測定溶液為0.01mol/L的KC1溶液時，按照離子選擇性電極的工作原理，K+-ISE的電位滿足：Eim=lc+slcK+(1)當(dāng)測定溶液為O.OlmoVL的NaCl溶液時，按照離子選擇性電極電位選擇性概念(尼柯爾斯方程),K+-ISE的電位滿足:(2)將(1)(2)得到:ISElEISE2=SlgRK(A“=-0.0581g+=0.3328-0.1858=0.147輕冬廠2.92x10311、解：因?yàn)閷τ趐H電極，

4、其電位為：E=+slgH+=-spH所以，E=Es-Ex=s(pHx-pH;)=50 x(5.00-2.00)=150(mV)又因?yàn)槊扛淖円粋€pH單位，相對于電位改變60mV,所以150mV的電位改變，相當(dāng)于pH的改變?yōu)椋簆H=2.560所以，實(shí)際測屋得到的pH為：pH=pH,+ZH=2.0+2.5=45所以，測定結(jié)呆的絕對誤差為45-5.0=-0.5個pH單位。14-13.解：已知：證皿廣337對于電化學(xué)池：Cu|CuYp.OOxlLmol/L),Y(1.00 x1gnol/L)iiSHE,其電動勢為：E=Esce-Ecu=0.277V所以，cu=5sce-5=0-0.277=-0.277(

5、V)又因?yàn)椋?0.278-00?92lKCuY=-0.2772所以，CJ17=10lssl=6.4xlOls14J4注意：解題時注意：當(dāng)沒有給出電極的響應(yīng)斜率時，則將電極看作是具有能斯特響應(yīng)的電極。解：設(shè)處理后的樣品溶液中F的濃度為G,因此F選擇性電極的電位為：,0.0592f.EISE=klga廠=F-0.05921gC廠所以，測定樣品溶液時E、=F-0.0592lgC廠=-0.05921gC、（1）在樣品溶液中加入5mL000107mg/L的F后，25+5將（1）式減去（2）式,并將s=0.058代入，得到:所以：C=1.7x1広知辺所以樣品中F的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：0=17x10X101x100

6、%=4.25X10-8%1418解:組成的電化學(xué)池為：I-ISE|待測液（I濃度為CQ|SCE其中的r-ISE的組成設(shè)為：Ag,AgII內(nèi)充液I-（濃度設(shè)C內(nèi)）丨Agl膜|口“廠“2303尺712303尺7廠別以，E內(nèi)參比電極=EAgHAg+一一理廳=AgllAg-一一IgO內(nèi)，KIFn廠內(nèi)ifn*IF5內(nèi)f-ise的電位為:_點(diǎn)2.303恥Ejse=E內(nèi)琴比+E荻=Agi/Ag-居匚、r由于電極不具有能斯特響應(yīng)，其斜率為60.0mV,所以:E鏗=昭昨-slgC；=-0152-0061gC在滴定剛開始時，溶液中的濃度為：0.005mol/L,所以：MSE的電位為:Eise=或松-0.060lg

7、C=-0.152-0.060lg5xl03=-0.0139(V)在滴定到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時，溶液中I的濃度為：P=V9.3X1017=9.6xlO-9所以I-ISE的電位為：Eise=-0.152-0.060lg9.6xl0=0.329(V)測量電化學(xué)池的電動勢為：E=Esce-Eise在滴定開始前，電池的電動勢為：E=Esce-Eise=0.244+0.0139=0.258(V)在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，電池的電動勢為：E=Esce-Eise=0.244-0.329=-0.085(V)14-19.解題思路：考虎滴定過程中發(fā)生濃度變化的是什么離子，則選用的電極就應(yīng)該響應(yīng)該離子的濃度變化。Ag+S2-=Ag2S

8、：選擇用Agf多晶膜電極：Ag+CN-=Ag(CN)2-：選擇用Ag?S多晶膜電極：NaOH+H2C2O4=Na2C2O4+H2O：選擇pH玻璃電極：FeCC3-+Co(NH3)62+=FeCCN4-+CoCNHa)：選擇PtlFe3*,Fe2+電極(零類金屬基電極)Al+FAlOOe3-：選擇F-選擇電極：H+毗喘=質(zhì)子化的毗喘；選擇用pH玻璃電極；2K4Fe(CN)6+3Zn*=Zn3K2Fe(CN)6b+6KJ選擇K?玻璃電極H2Y2-+Co2+=CoY2-+2H+；選擇用Hg|HgY,CoY,Co2+電極(第三類金屬基電極)第15章伏安與極譜法部分習(xí)題答案155解：按照尤考維奇方程：Z

9、d=607“Q“qJ門，c,當(dāng)測定電解質(zhì)溶液相同時，有:所以，可以算得A電極的id/c=2.19；C電極的id/c=6.51o7.解：當(dāng)溶液中存在兩種以上的離子時，這兩種離子的半波電位差A(yù)Ei/20.2V時，可以分別測定，相互不干擾。對于還原波而言，第一個極譜波對應(yīng)半波電位較止的離子。所以，本題中的Pb(n)和OH)可以分別測定。按照尤考維奇方程：-二,當(dāng)測定時使用的電極相同，并且離子的擴(kuò)散系數(shù)也相同時，有:idocnc15-9ft?：設(shè)樣品溶液中C爐的濃度為c(mg/mL)。因此，按照尤考維奇方程，當(dāng)用同樣的電極測定同一種離子時，有所以,10c20cT（c、匕+冬）/（匕+匕）（10 x6+

10、1.0 x0.5）/10.5解得：cx=0.0455mg/inL樣品中Cd的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：GT=Q04?X50 x10X100%=0.23%w1.0001.00015-10.解：本實(shí)驗(yàn)中，加入明膠的目的是消除極譜極大，用水稀釋是因?yàn)闃O譜法只能電解稀溶液,通N2的目的是除氧，從而消除氧波的干擾。設(shè)樣品溶液中P0的濃度為c(mg/mL)。按照尤考維奇方程，有l(wèi)docc,所以：5x5/5080 x5+05xl.0）/50解得:cx=0.167mg/mL=0.167g/L（3）測定體系是用大屋水稀釋得到的，所以pH不會A低，不可能為強(qiáng)酸性，所以利用在酸性介質(zhì)中產(chǎn)生氣體除氧的方法都不適用，所以，加鐵粉除氧不可行。同時，與Pb%形成沉淀的組分干擾測定。因此在中性介質(zhì)加Na2SO3和通入C02都不可行，因?yàn)闀03?-會部分氧化成SOP,從而生成PbSO4沉淀：在中性介質(zhì)通入C02則會生成PbCO3沉淀。17.解:0059rW3對于簡單金屬離子而言，其半波電位為：9=&+竺工匹牛對于絡(luò)合物而言，其半波電位為：爲(wèi)門=+空蘭臨瓦+空竺場總也一22蘭xig6nn2（加）川所以絡(luò)合物與簡單金屬離