化學動力學段考試卷及答案

1、物理化學下階段考試化學動力學一、單項挑選題（每道題 2 分,共 48 分）就速率常數(shù)kA、kB、kD和 kE的關(guān)1. 有如下簡潔反應(yīng) aA + bB dD + eE , 已知 a b d e, 系為 C A k A / a k B / b k D / d k E / e B k A k B k D k EC k A k B k D k E D k A /a k B / b k D /d k E /e2. 對于 rUm=-100 kJ mol-1 的某化學反應(yīng),其正反應(yīng)的活化能應(yīng)為（ C ） A 肯定小于 100 kJ mol-1； B 肯定大于 100 kJ mol-1； C 可能大于 100

2、 kJ mol-1,也可能小于 100 kJ mol-1 ； D 肯定大于逆反應(yīng)的活化能；h , Hg3. 光反應(yīng) H 2 2 H 中, Hg 稱為：（ D ） A 催化劑； B 中間產(chǎn)物； C 引發(fā)劑； D 光敏劑；4. 抱負氣體雙分子反應(yīng) D + E P, 反應(yīng)溫度為 750K, 反應(yīng)的活化能為 100 kJ.mol-1,其有效碰撞分數(shù)為（ B ） A 1.08 10-7; B 1.79 10-7; C 0.179 ; D 0.108 5. 某 反 應(yīng) 的 反 應(yīng) 物 起 始 濃 度 不 同 時 , 完 成80% 反 應(yīng) 的 時 間 都 相 同 , 就 反 應(yīng) 的 級 數(shù) 為 ： B A

3、0 級反應(yīng) B 1 級反應(yīng) C 2 級反應(yīng) D 3 級反應(yīng)6. 對于下述幾個在稀溶液中進行的反應(yīng)：1 CH2ICOOH + SCN- CH2SCNCOOH + I-速率常數(shù)為 k12 NH4 + + CNO- CONH2 2 速率常數(shù)為 k23 S2O3 2- + I- P 速率常數(shù)為 k3如增加溶液中的離子強度,就其反應(yīng)速率常數(shù)會（ C ） A k1 增大, k2 減小, k3 不變； B k1不變, k2增大, k3 減?。?C k1 不變, k2 減小, k3 增大； D k1減小, k2不變, k3 增大；7. 催化劑能極大地轉(zhuǎn)變反應(yīng)速率,以下說法錯誤選項（ C ）A 催化劑轉(zhuǎn)變了反應(yīng)

4、歷程 B 催化劑降低了反應(yīng)的活化能C 催化劑轉(zhuǎn)變了反應(yīng)的平穩(wěn),使轉(zhuǎn)化率提高 D 催化劑能同時加快正向與逆向反應(yīng)8. 依據(jù)過渡態(tài)理論,活化熵應(yīng)（ D ） A 小于零； B 等于零； C 大于零； D 可大于零也可小于零；k1D 9. 平行反應(yīng) A B k2 ,B為主要產(chǎn)物,反應(yīng)活化能 E2 E3 E- 1 0, 如上升溫度, 將使（ A B k - 1 A 正逆反應(yīng)速率增大； B 平穩(wěn)常數(shù) KC增大； C 平穩(wěn)常數(shù) KC不變； D 正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減?。籈 正反應(yīng)速率減小,逆反應(yīng)速率增大；28. 對于定溫下的基元反應(yīng),依據(jù)過渡態(tài)理論,以下說法中不正確選項：（ C E ）A 活化焓越小,

5、反應(yīng)速率越快； B 活化能越小,反應(yīng)速率越快；C 活化熵越負,反應(yīng)速率越快； D 活化吉布斯自由能越負,反應(yīng)速率越快；E K 越小,反應(yīng)速率越快；三、運算題（共計 40 分）29. 今有氣相反應(yīng) 2Ag 2Bg + Cg, 已知此反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物 Ag 的起始壓力成反比；試驗測得： 在溫度 900K 時,反應(yīng)物 A 的起始壓力為 40.00 kPa, 所對應(yīng)的半衰期 t 1/2 900K 為 1700 s；溫度為 1000K 時,反應(yīng)物 A 的起始壓力為 52.00 kPa, 所對應(yīng)的半衰期 t1/2 1000K 為 200 s ；1 運算上述反應(yīng)在 900 K 與 1000 K 下的速率

6、常數(shù)；2 在 1000 K 下,將反應(yīng)物 Ag 放入抽空的密閉容器中,起始壓力為 50.67 kPa ,試求當系統(tǒng)總壓達 65.60 kPa 時所需的時間； （10 分）解： 1 由已知條件反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的起始壓力成反比,可知該反應(yīng)為二級反應(yīng)；t12kA,1A,0 參見物化書下冊168-169 頁 kPa1s12 ppT1 = 900 K 時,k 111.47 105kPa1s11700s 40.00kPaT1 = 1000 K 時,k 219.62 105kPa1s1200s 52.00kPaEaRT1 T 2lnk28.314JK1mol1900K1000Kln9.62105T 2T

7、 1k11000K900K1. 47105kPa1s11 .406105Jmol1140.6kJmol12A g 2B g + C gt =0: 50.67 kPa 0 0 t = t : 50.67 kPa px pxpx/2 px = 29.86 kPa p 總 = 50.67 kPa p x + px + px/2 = 65.60 kPa pA = 50.67 kPa p x = 20.81 kPa k2CH4CH3CO30. 乙醛的熱分解反應(yīng) CH3CHO = CH4 + CO 的反應(yīng)機理如下： 1 CH3CHOk 1CH3CHO 2 CH3CH3 CHO 3 CH3COk3CH3CO

8、 4 2CH3k4C2H6（10 分）試用穩(wěn)態(tài)近似法導出該反應(yīng)的動力學方程的微分式；解：解法一對 CH3用穩(wěn)態(tài)近似法 : 對 CH3CO用穩(wěn)態(tài)近似法 : 聯(lián)立求解以上兩式, 得: 3CHO1232CH3k112CH2 k4rdCH4k2k1123 CHOCHdt2 k4解法二 : 對 CH3用穩(wěn)態(tài)近似法 : 對 CH3CO用穩(wěn)態(tài)近似法 : 聯(lián)立求解以上兩式 , 得: 12CH 3 k 1 CH 3 CHO 122 k 4r dCH 3 CHO k 1 CH 3 CHO k 2 CH 3 CH 3 CHOd t 此反應(yīng)為鏈反應(yīng)機理 , 鏈的引發(fā)步驟反應(yīng)速率遠遠小于其它基元反應(yīng)步驟速率 , 可忽視；1r k 2 k 1 2CH 3 CHO 322k 431. 用波長 253.7nm 的紫外光照耀 HI 氣體時,在肯定時間內(nèi),因吸取 1228 J 的光能, HI 分解 5.20 10-3mol, 2HI I 2 + H 2求此光化反應(yīng)的量子產(chǎn)率；（10 分）解： 1 mol 光子的能量即 1“ 愛因斯坦”u 為吸取光子的物質(zhì)的量為32. 已知血紅蛋白的熱變性是一級反應(yīng),測得其活化能為 351.1 k Jmol-1；在 333K 時,其 t1/2 = 3460 s ；試運算該反應(yīng)在 333K時活化焓、活化 Gibbs 自由能