中藥化學(xué)生物堿匯總課件

1、中藥化學(xué)生物堿匯總中藥化學(xué)生物堿匯總中藥化學(xué)生物堿匯總目的要求掌握生物堿的理化性質(zhì)、提取、分離和檢識(shí)。熟悉生物堿結(jié)構(gòu)的研究方法。了解生物堿的含義、分類、分布和生理活性。目的要求掌握生物堿的理化性質(zhì)、提取、分離和檢識(shí)。教學(xué)內(nèi)容第1節(jié) 概述第2節(jié) 生物堿的生物合成第3節(jié) 生物堿的分類第4節(jié) 生物堿在植物體中的存在形式第5節(jié) 生物堿的理化性質(zhì)第6節(jié) 生物堿的提取與分離第7節(jié) 生物堿的色譜檢識(shí)第8節(jié) 生物堿的結(jié)構(gòu)測定第9節(jié) 含生物堿中藥實(shí)例教學(xué)內(nèi)容第1節(jié) 概述第1節(jié) 概述定義分布生理活性第1節(jié) 概述定義1.定義多數(shù)認(rèn)為：生物堿是來源于植物界的含氮有機(jī)化合物（N多在環(huán)內(nèi)），有生理活性和堿性，能與酸成鹽。

2、廣義認(rèn)為：生物界中所有的含氮有機(jī)化合物（除去生物體必須的含氮化合物，如氨基酸、多肽、蛋白質(zhì)、B族維生素等）。權(quán)威定義：生物體內(nèi)含負(fù)氧化態(tài)氮原子的具生理活性環(huán)狀化合物。1.定義多數(shù)認(rèn)為：生物堿是來源于植物界的含氮有機(jī)化合物（N多中藥化學(xué)生物堿匯總2.分布2.分布生物堿在植物體中的代謝 積累：主要在生長活躍的組織如子房、心皮等。儲(chǔ)藏：主要是在液泡細(xì)胞、乳汁管細(xì)胞中進(jìn)行，因此不同植物中生物堿存在的部位不同。轉(zhuǎn)移：往往發(fā)生許多甲基化、氧化、去甲基化等次級結(jié)構(gòu)修飾。生物堿在植物體中的代謝 積累：主要在生長活躍的組織如子房、心積累和儲(chǔ)藏的結(jié)果 同屬植物、同種植物中往往含有多種結(jié)構(gòu)類型相同的生物堿，也有一些

3、科屬的植物親緣關(guān)系不相近，但可能含有相同的生物堿。生物堿的有無或含量受生長條件與氣候等因素的影響。一般普遍存在，但往往是集中在某一部位。積累和儲(chǔ)藏的結(jié)果 同屬植物、同種植物中往往含有多種結(jié)構(gòu)類型相3.生理活性鎮(zhèn)痛作用的嗎啡、延胡索乙素解痙作用的阿托品抗菌消炎作用的小檗堿降壓作用的利血平止咳平喘作用的麻黃堿抗瘧作用的奎寧抗癌作用的喜樹堿、長春新堿、秋水仙堿3.生理活性鎮(zhèn)痛作用的嗎啡、延胡索乙素 生物堿的一次代謝產(chǎn)物主要是氨基酸（鳥氨酸、脯氨酸、賴氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、鄰氨基苯甲酸、組氨酸和煙酸等）、甲戊二羥酸和醋酸酯等。 主要原理： 環(huán)合反應(yīng) CN鍵的裂解 第2節(jié) 生物堿的生物合成 生

4、物堿的一次代謝產(chǎn)物主要是氨基酸（鳥氨酸（1） Schiff堿形成：羰基與氨基加成脫水的反應(yīng)。如吡咯類、托品類、吡咯里西啶類、哌啶類、喹諾里西啶類等的生物合成。環(huán)合反應(yīng)（1） Schiff堿形成：羰基與氨基加成脫水的反應(yīng)。如吡咯（2）Mannich堿形成（氨甲基化）：醛、胺和負(fù)碳離子（含活潑氫）的縮合反應(yīng)，活潑氫被氨甲基取代，得到Mannich堿。如芐基異喹啉和吲哚生物堿的生物合成。（2）Mannich堿形成（氨甲基化）：醛、胺和負(fù)碳離子（含環(huán)合反應(yīng)環(huán)合反應(yīng)（3）酚的氧化偶合（N-雜環(huán)生物堿的再環(huán)合）：含酚羥基的化合物在酶的作用下形成自由基，兩個(gè)自由基經(jīng)偶聯(lián)形成新鍵的反應(yīng)。偶聯(lián)方式有鄰鄰偶聯(lián)、鄰

5、對偶聯(lián)、對對偶聯(lián)。（3）酚的氧化偶合（N-雜環(huán)生物堿的再環(huán)合）：含酚羥基的化合N-雜環(huán)生物堿的再環(huán)合（止痛）（利尿）N-雜環(huán)生物堿的再環(huán)合（止痛）（利尿）（1） Hofmann降解（徹底甲基化法）：季銨堿在堿性溶液中加熱，脫水生成烯和三甲胺的反應(yīng)。根據(jù)生成烯的數(shù)目，可推測生物堿結(jié)構(gòu)中N的結(jié)合狀態(tài)。伯、仲、叔胺先用CH3I和Ag2O進(jìn)行徹底甲基化反應(yīng)，生成季銨堿。CN鍵的裂解（1） Hofmann降解（徹底甲基化法）：季銨堿在堿性溶液（2）Von Braun反應(yīng)：叔胺生物堿與BrCN反應(yīng)，氮環(huán)裂開，CN與N結(jié)合，Br與鄰碳結(jié)合，生成溴代烷和二取代氨基氰化物，此氰化物進(jìn)一步水解生成羧酸，脫羧即得仲

6、胺。用于無-H的C-N鍵裂解。（2）Von Braun反應(yīng)：叔胺生物堿與BrCN反應(yīng)，氮環(huán)第3節(jié) 生物堿的分類按植物來源分類按生源途徑分類按母核類型分類第3節(jié) 生物堿的分類按植物來源分類生物堿按生源關(guān)系分類生物堿按生源關(guān)系分類吡咯烷類莨菪烷類哌啶類喹啉類喹唑啉類咪唑類吖啶酮類異喹啉類吲哚類嘌呤及黃嘌呤類大環(huán)類萜類甾體類有機(jī)胺類按母核類型分類：吡咯烷類異喹啉類按母核類型分類：中藥化學(xué)生物堿匯總中藥化學(xué)生物堿匯總中藥化學(xué)生物堿匯總中藥化學(xué)生物堿匯總中藥化學(xué)生物堿匯總中藥化學(xué)生物堿匯總中藥化學(xué)生物堿匯總中藥化學(xué)生物堿匯總中藥化學(xué)生物堿匯總第4節(jié) 生物堿在植物體中的存在形式游離堿 植物體內(nèi)，少數(shù)堿性極

7、弱的以游離狀態(tài)存在，如酰胺類生物堿秋水仙堿、喜樹堿等。鹽類 多數(shù)都以鹽的形式存在，與生物堿成鹽的酸有無機(jī)酸如硫酸、鹽酸，有機(jī)酸如草酸、檸檬酸、酒石酸、烏頭酸、罌粟酸等。N-氧化物 如苦參中苦參堿和氧化苦參堿。生物堿苷 生物堿和糖縮合生成生物堿苷，如甾類的茄堿。如甾類、吲哚類、異喹啉類、吡咯里西啶類等。酯 有些生物堿母核OH、COOH和有機(jī)酸縮合成酯。如萜類、莨菪烷類、吲哚類、吡咯里西啶類等。第4節(jié) 生物堿在植物體中的存在形式游離堿中藥化學(xué)生物堿匯總?cè)擞辛酥R(shí)，就會(huì)具備各種分析能力，明辨是非的能力。所以我們要勤懇讀書，廣泛閱讀，古人說“書中自有黃金屋?！蓖ㄟ^閱讀科技書籍，我們能豐富知識(shí)，培養(yǎng)邏輯思維能力；通過閱讀文學(xué)作品，我