COD203高錳酸鹽標(biāo)準(zhǔn)課件

1、高錳酸鹽指數(shù)COD203A目錄一、原理二、試劑配制三、儀器結(jié)構(gòu)四、儀器測試流程五、儀器操作六、日常維護七、質(zhì)量控制八、常見故障及解決一、原理一、高錳酸鹽指數(shù)定義1、什么是COD？化學(xué)需氧量(Chemical Oxygen Demand)，是指水體中易被強氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量。水樣在一定條件下，以氧化1升水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量為指標(biāo)，折算成每升水樣全部被氧化所需要的氧的毫克數(shù)，以mg/L 表示。它是表征水體中還原性物質(zhì)的綜合性指標(biāo)，也是表征有機物相對含量的綜合指標(biāo)之一。 COD值越高，表示水中有機污染物污染越重。2、何為高錳酸鹽指數(shù)？ 上述定義下，氧化劑為高錳酸鉀

2、，將消耗的高錳酸鉀量計算相當(dāng)?shù)南难趿?。同理，如氧化劑為重鉻酸鉀，則為重鉻酸鹽指數(shù)（CODcr）。3、工作原理 樣品中加入已知量的高錳酸鉀和硫酸，在100的水浴中加熱30min，高錳酸鉀將樣品中的某些有機物和無機還原性物質(zhì)氧化，反應(yīng)后加入過量的草酸鈉還原剩余的高錳酸鉀，再用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的草酸納。通過計算得到樣品中高錳酸鹽指數(shù)。二、國標(biāo)及儀器相關(guān)參數(shù)對照項目國標(biāo)原理CDO203水樣體積100ml100ml氧化劑高錳酸鉀C(1/5KMnO4)約為0.01mol/L高錳酸鉀C(1/5KMnO4)約為0.025mol/L還原劑草酸鈉C(1/2 Na2C2O4)為0.0100mol/L草酸鈉

3、C(1/2 Na2C2O4)為0.025mol/L加熱方式100度恒溫水浴100度恒溫油浴終點判定顏色變化（等當(dāng)點顏色突變）電位變化（等當(dāng)點電位突變）測量范圍0.5-10mg/l（根據(jù)四版書）0.5-20mg/l（基本量程）測量曲線無量程的一半濃度做調(diào)整二、試劑配制1. 草酸鈉（12.5 mmol/L） 取適量草酸鈉，于200 下烘干1小時，冷卻后置于干燥器內(nèi)； 準(zhǔn)確稱量3.350 g干燥后的草酸鈉，用純水溶解后，定容至2L；2. 高錳酸鉀（5 mmol/L ） 稱取4.0 g 高錳酸鉀溶解至約5.5 L 純水中； 將上述溶液煮沸1-2小時，蒸發(fā)至約5 L ； 將煮沸的溶液靜置過夜； 取靜置后

4、溶液的上清液，用玻璃漏斗和普通濾紙過濾，然后轉(zhuǎn)移至容器中；（也可用玻璃3G4過濾器過濾） 調(diào)節(jié)系數(shù)：取250ml的錐形瓶，加入50 mL 純水、5 mL 硫酸（1+2），然后加入12.5 mmol/L 的草酸鈉溶液10 mL，于100水浴中加熱10分鐘，用過濾后的的高錳酸鉀溶液滴定，終點為微紅色。根據(jù)高錳酸鉀的消耗量調(diào)整系數(shù)K值到0.95-0.98，即高錳酸鉀的滴定用量為10.2-10.5 mL。（如果不在這個范圍，過低或過高儀器都會出現(xiàn)報警）。K=10/v,v為滴定時高錳酸鉀的用量，單位：ml 注：滴定時溫度要求不低于70.（簡單計算方式，即10ml草酸鈉應(yīng)該消耗10.3ml高錳酸鉀即可舉例

5、，首次滴定時共有高錳酸鉀4.8L,滴定用量9.0ml，則應(yīng)該稀釋后的體積設(shè)為V，滴定用量值10.3ml根據(jù)十字交差相乘法則，即4.8*10.3=V*9，得到V=5.493L，所以將現(xiàn)有高錳酸鉀稀釋到5.493L即可，加入693ml水即可）3. 硫酸 取3L純水于5L燒杯中； 準(zhǔn)備1.7 L高純度硫酸。分次加入純水中，不斷攪拌，讓溶液冷卻； 逐滴加入高錳酸鉀溶液。加入配制好的高錳酸鉀后，溶液顏色輕微變紫，持續(xù)逐滴加入5 mmol/L 高錳酸鉀，直到紫色能保持約60 秒，（約11ml）然后讓其冷卻； 加入純水定容至5 L；注意：酸入水4. 硫酸鉀 稱量200g 硫酸鉀，并準(zhǔn)備2L 蒸餾水； 將20

6、0g硫酸鉀加入1L蒸餾水中，加熱到約50，并不斷攪拌，得到飽和溶液； 取飽和溶液的上清液，裝入瓶中，然后用等量的蒸餾水稀釋。注：配制的“電極內(nèi)部試劑”在密封條件下室溫保存，可使用1年。注意：定期添加，2-3周添加。5.校正液（高錳酸鹽指數(shù)=10mg/l）使用200C 高溫加熱高純度草酸鈉1 小時，然后在干燥器中進行冷卻。準(zhǔn)確稱量1.675g烘干后的高純度草酸鈉。用純水溶解，并定容至1000mL。移取上一步中12.5mmol/L 草酸鈉溶液50ml,并用純水稀釋至1000ml,此溶液濃度相當(dāng)于高錳酸鹽指數(shù)10mg/l。 也可以使用葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)。 稱量0.838g一水合葡萄糖溶解于純水中，加

7、純水定容至1000ml。此溶液的濃度值對應(yīng)的高錳酸鹽指數(shù)濃度為500mg/L。 用移液管移取上述母液25ml，加純水定容至1000ml容量瓶中。三、儀器結(jié)構(gòu)采用柜式結(jié)構(gòu)，便于安裝、實際更換等日常維護工作，采用不同顏色管路標(biāo)識試劑及水路，直觀明了。水樣及稀釋水（草酸鈉、標(biāo)液計量方式也相同）容量取決于調(diào)節(jié)管的末端位置，即插入深度。不同量程所 需的試樣的進液量可通過調(diào)節(jié)管路的插入深度來實現(xiàn)。計量后從計量器底部流出至反應(yīng)槽。計量單元結(jié)構(gòu)加熱槽結(jié)構(gòu)加熱槽內(nèi)注入硅油至上下兩條油位線之間。 采用油浴加熱控制反應(yīng)槽的溫度在100，保證加熱均勻及保持恒溫。 外圍設(shè)有防護罩，防止與加熱槽直接接觸，以免燙傷。 已經(jīng)

8、改進加油孔，加油時無需拿出溫度計。日常無需頻繁添加。反應(yīng)槽結(jié)構(gòu)參比電極結(jié)構(gòu)反應(yīng)槽內(nèi)的連接管通過軟管與參比電極連接。儲存罐內(nèi)貯存參比溶液，配制好的參比電解液定期補充至電解液罐1/3至2/3高度即可。參比電極插入儲液罐。四、儀器測試流程正常測試流程，包括潤洗、進樣、試劑計量、混合、加熱消解、滴定測量、清洗等步驟。保證了水樣的充分置換，同時充分的清洗也大大減少了日常的維護量。具體流程及流程圖可參考下面的文檔。五、儀器操作一、主界面1、操作界面操作菜單：雙擊STOP可以停止當(dāng)前動作，點擊具體操作開始新的測量，或啟用維護菜單。COD-203A型操作界面COD-203型操作界面2、歷史數(shù)據(jù)界面點擊數(shù)據(jù)，進

9、入數(shù)據(jù)界面，可以查詢歷史數(shù)據(jù)。3、報警界面操作點擊進入報警界面，可以查看近期5個報警，雙擊消除鍵，可以確認(rèn)并消除報警。4、管理界面操作點擊進入管理界面，可以進行零點校準(zhǔn)、標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)、閥狀態(tài)查看、參數(shù)設(shè)置、清洗、計量等操作。5、校正操作界面在保養(yǎng)狀態(tài)下，一般先校正完零點，在管理標(biāo)準(zhǔn)校對界面，按“R1開始”，標(biāo)準(zhǔn)校對開始，按“緊急停止”鍵，校對中斷，按“主頁”鍵返回參數(shù)設(shè)置界面使用上下方向鍵在A、B、H各類別的參數(shù)項中進行切換，在選定某一參數(shù)項后使用左右方向鍵在該參數(shù)項中進行順序切換切換到需要設(shè)置的參數(shù)后進行設(shè)置。常用參數(shù)及DIP開關(guān)設(shè)置：連續(xù)自動校正設(shè)定由于儀器每次校正需要很長時間，運維人員每次校

10、正是等待時間很長。這里有一個技巧可以讓儀器實現(xiàn)連續(xù)自動校正，校正結(jié)束后自動恢復(fù)在線測量實際水樣。具體操作設(shè)置步驟如下：1、B01零點校對次數(shù)設(shè)置為2次，2、B03標(biāo)準(zhǔn)液校對次數(shù)設(shè)置為1次2、B07自動校正周期（030天）3、B08自動校對開始時刻（設(shè)置的時間必須早于當(dāng)前時間）例如當(dāng)前時間是11點，那設(shè)置為11點之前都可以。4、B09下次自動校對日期設(shè)置為0（0代表當(dāng)天校正）5、回到操作界面點擊開始 （儀器將執(zhí)行校正，校正結(jié)束后恢復(fù)線測量狀態(tài)）DIP開關(guān)功能六、日常維護項目周期補充說明2周3月半年1年1儀表警報的檢查和確認(rèn)及時發(fā)現(xiàn)問題并做相應(yīng)處理2試劑和電極液定期更換舊試劑和電極液必須全部倒掉3

11、零點和量程定期校準(zhǔn)確保測量數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性4滴定泵絲桿潤滑可減小滴定泵負(fù)荷以及噪音，建議使用指定潤滑油5滴定泵活塞潤滑可減小泵的阻力和噪音6注射器、活塞、密封圈更換超期使用會造成高錳酸鉀滴漏7活性炭更換活性炭異常會帶來嚴(yán)重后果8更換捏閥軟管PV3、PV4（2 流道 PV5、PV6）廢液槽PV1 反應(yīng)槽 PV109氣泵消音過濾器電解液更換步驟：1、拔出參比電極。2、補充新的電解液，補充到三分之二即可3、插入?yún)⒈入姌O，4、輕輕敲打儲液罐壁讓空氣 排除注意：在拔出參比電極時要小心輕輕拔出，防止參比電極損壞試劑更換步驟：1、儀器停機切換到保養(yǎng)狀態(tài)2、把所剩余所有的試劑全部清空3、對應(yīng)的換上新試劑4、管理-

12、計量-分別做試劑2、3、4注入試劑4高錳酸鉀做4次5、管理-洗滌-反應(yīng)槽洗滌注意：試劑不能直接添加，一定要清空舊的試劑定期檢查更換并清洗計量杯更換捏閥軟管（ PV3、PV4、廢液槽PV1、更換反應(yīng)槽PV10）。計量槽的內(nèi)部用無塵紙 布等擦拭清洗必要時可以使用稀鹽酸來清洗注意：不要拆附在蓋子上的計量管草酸鈉計量器清洗一般不清洗試劑計量儀器（草酸鈉），（若清洗，則僅清潔計量槽的玻璃部分）注意：計量管的位置應(yīng)不能移動。硫酸、硫酸銀計量器維護1、將試劑罐拿到計量儀器之外，用純水清洗計量儀器的外側(cè)2、擰下止回閥架，連內(nèi)部一起用純水清洗。3、捏住止回閥拉拔，將其從閥架中拔出。4、將新止回閥插入孔中，止動器

13、的一部分拉拔至止回閥架更換活性炭1、停止供給自來水，取出活性 炭過濾器。2、取出活性炭過濾器的活性炭，3、清洗過濾器筒，清洗過濾器筒。3、在底部裝入網(wǎng)布（過濾器），裝入新活性炭。4、裝入網(wǎng)布，蓋上中蓋、上蓋。5、連接管件，供給自來水滴定泵維護1、按管理-檢查-輸出-TUP提升泵軸2、用清洗液或是無塵布清理絲杠上的潤滑油3、涂抹新的潤滑油，通過反復(fù)按TUP上升建TDN下降建4、退出檢查界面-安裝上絲杠擋板 滴定泵活塞組件保養(yǎng)活塞驅(qū)動軸該側(cè)為正面滾花螺絲滴定泵的保養(yǎng)壓環(huán)固定件注射器密封壓環(huán)氣缸3個月的月檢時進行藥水清洗注射器。年檢時更換氣缸、橡膠活塞。更換活塞注意事項整體平直地，擰緊頭和橡膠的唇緣

14、不得偏斜。螺絲彎曲時，修直。（可用手修直）1、在活塞的橡膠唇緣內(nèi)側(cè)涂抹硅油（XC885032)放入注射器2注意不要用錯硅油，不能使用恒溫槽機油。七、質(zhì)量控制這里需要介紹一下計劃表H菜單H菜單分為H1-H24小時，每個小時可以設(shè)置0-6、9不同的值，不同的值對應(yīng)功能如下:零水測定步驟1、在停機狀態(tài)下把需要 測定的零水倒入到零標(biāo)桶，每次 測定一次大概需要220ml左右2、點擊：操作-保養(yǎng)信號打開3、設(shè)置H菜單 設(shè)置方法： 管理-參數(shù)-點擊 選擇H菜單-對應(yīng)時間下的 值設(shè)置為3 例如：儀器時間為12:15則H12菜單設(shè)置為3即可4、點擊:操作-啟動-主頁-此時儀表界面顯示SR1零水 測定 注：如果儀

15、器是外部啟動模式在點擊啟動后儀器并沒有立即啟動標(biāo)液測 定，需要把外部端子29、30手動短接一下即可啟動零水測定質(zhì)控樣或標(biāo)液測定步驟1、在停機狀態(tài)下把需要 測定的標(biāo)準(zhǔn)液倒入倒入標(biāo)準(zhǔn)液試劑桶，每次測 定一次大概需要220ml左右2、點擊：操作-保養(yǎng)信號打開3、設(shè)置H菜單 設(shè)置方法： 管理-參數(shù)- 選擇H菜單-對應(yīng)時間下的 值設(shè)置為5 例如：儀器時間為13:35則H13菜單設(shè)置為5即可4、點擊：操作-啟動-主頁-此時儀表界面顯示SR1標(biāo)準(zhǔn)液測定 注：如果儀器是外部啟動模式在點擊啟動后儀器并沒有立即啟動標(biāo)液測定，需 要把外部端子29、30手動短接一下即可啟動零水測定手動啟動測定在外部啟動模式下29、3

16、0這兩個端子必需手動短接再斷開儀器才能啟動的測量日常核查建議采用理論高錳酸鹽指數(shù)濃度值為12.5mg/l的葡萄糖溶液進行。稱量0.838g一水合葡萄糖溶解于純水中，加純水定容至1000ml。此溶液的濃度值是500mg/L。用移液管移取上述母液25ml，加純水定容至1000ml容量瓶中。此稀釋液濃度理論值為12.5mg/l，但是在國標(biāo)法氧化率條件下，實驗室實際測量值約為10mg/l，因此用該濃度溶液調(diào)整儀器后，測試質(zhì)控液（成分為葡萄糖+谷氨酸）才能得到較好的準(zhǔn)確度，同理，也能和手工實驗取得較好的一致性。八、常見故障及解決COD203儀器報警分為兩種，報警L和報警H，代表不同程度的報警，出現(xiàn)L報警

17、，不會影響下次測定，H報警則會導(dǎo)致儀器停止運行。常見報警有：零校對報警，屬于L報警，表示零點校對失敗。 可能原因：自來水水質(zhì)較差、試劑系數(shù)調(diào)的過高或過低、試劑管路堵塞、無參比電解液或者測量電極損壞。標(biāo)準(zhǔn)校對異常：屬于L報警，表示標(biāo)準(zhǔn)校對失敗。 可能原因：標(biāo)準(zhǔn)濃度有誤、試劑系數(shù)調(diào)的過高或過低、試劑管路堵塞、無參比電解液或者測量電極損壞。終點檢知異常/ORP異常，屬于L報警，連續(xù)出現(xiàn)兩次則為H報警。 可能原因：試劑過期、試劑管路堵塞、無參比電解液或測量電極損壞。上述三種報警通常會同時發(fā)生，多出現(xiàn)在試劑長時間使用后或者新更換試劑的情況下，可通過電極電位判斷大致原因。關(guān)于滴定錯誤、校正失敗的報警可以通過觀察滴定時的電極電位做出判斷。正常滴定電極電位范圍為初始650mv左右（過量的草酸鈉）800mv左右（高錳酸鉀不斷滴加）1000mv左右（接近等當(dāng)點，草酸鈉被完全氧化）1150mv左右（滴定終點，少量過量高錳酸鉀加入）。若初始電位高于650mv，接近800mv，可能原因為草酸鈉濃度偏低；。若滴定量超過12ml，依然未滴定到終點，而終點電位可以達到1100mv左右，可能原因為高錳酸鉀濃度偏低，或者零水空白偏高