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文檔簡介
1、 PAGE PAGE 9全國高中學(xué)生化學(xué)競賽(省級賽區(qū))試卷(2009年9月13日 9:00 - 12題號12345678910總分滿分257106131791516100得分評卷人競賽時間3小時。遲到超過半小時者不能進考場。開始考試后1小時內(nèi)不得離場。時間到,把試卷(背面朝上)放在桌面上,立即起立撤離考場。試卷裝訂成冊,不得拆散。所有解答必須寫在指定的方框內(nèi),不得用鉛筆填寫。不得使用涂改液或涂改紙。附草稿紙一張。不得持有任何其他紙張進考場。姓名、報名號和所屬學(xué)校必須寫在首頁左側(cè)指定位置,寫在其他地方者按廢卷論處。允許使用非編程計算器以及直尺等文具。 第一題(2分) Rutherford 于1
2、919年設(shè)計了一個盛氣體的容器中,用天然放射源RaC的粒子轟擊氮原子的試驗。在當源離開ZnS的熒光屏遠達40cm時,ZnS屏上仍能看到閃光,這表明產(chǎn)生閃光的粒子質(zhì)量遠比粒子小。若將產(chǎn)生閃光的粒子與粒子從靜止始在同一電場下加速,加速完畢時兩者的速度之比為1:2-0.5,試寫出發(fā)生的核反應(yīng)方程式。第二題(5分) 1997年7月在加拿大蒙特里爾舉行的第29屆國際化學(xué)奧林匹克競賽中,有一道實驗競賽試題,給學(xué)生6種液體樣品,又給出8種可供選擇的有機物名稱,要求定性檢出這6種樣品分別是什么。這8種有機物的名稱為:2-丁酮、1-癸烯、2 ,3-二氨基-2 ,3-二甲基丁烷、己烷、3-甲基-1-丁醇、2-甲基
3、-2-丁醇、壬醛和丙酸。我們的選手一上手就在6種樣品里加進氧化性極強的鉻酸水溶液,發(fā)現(xiàn)有一種液體既不使鉻酸變綠,又不溶于水。請問,這種液體是什么?設(shè)想各種可能,并做出解釋。 (5分)第三題(7分) 太陽能電池是21世紀的新能源,早在1991年,位于瑞士Lausanne的瑞士聯(lián)邦技術(shù)研究所的Michael Gratzel 仿造葉綠素的工作機理,就制造了如下電池(剖面圖):其中,A是透光的玻璃,B是既透光,又能導(dǎo)電的高分子薄膜;夾在高分子薄膜中的是含碘離子的水溶液,溶液的底部則是納米級的二氧化鈦晶體,在二氧化鈦晶體表面上有一種釕(II)的配合物,是光繁化劑。所謂光繁化劑,就是將對光不敏感的TiO2
4、接受光子能量這個過程“繁化”,達到更高的光能利用率。從反應(yīng)機理看,它起了產(chǎn)生電子的作用。一次循環(huán)后,溶液中的粒子沒有變化,I-的作用是使Ru恢復(fù)原來的狀態(tài)。根據(jù)示意圖、描述,寫出此太陽能電池的工作機理。Ru配合物可簡單地用Ru2+表示 (7分)第四題(10分) 將乙酰乙酸乙酯冷卻到-78攝氏度時,可得到一種結(jié)晶形的化合物A,若將其先與Na反應(yīng),再冷卻到-78攝氏度4-1 畫出A,B的結(jié)構(gòu)式: (2分)4-2 在進行上述反應(yīng)時,某研究生用普通玻璃器皿進行反應(yīng),結(jié)果發(fā)現(xiàn)冷卻到-78攝氏度時,A、B都出現(xiàn)羥基、乙烯基、羰基的吸收峰,說明原因,寫出機理。 (5分)4-3 A、B共存體系中A、B含量的多
5、少也與溶劑有關(guān),試估計在乙醇中與在環(huán)己烷中,A、B含量的相對多少,說明原因。 (3第五題(6分) 氫是理想的未來能源,人們除了電解制氫外,還一直在研究不用電解的氫源.其化學(xué)難題是如何將適量的自由能傳遞給水分子,使它分解.最近已發(fā)現(xiàn)約10000個這樣的水分解熱化學(xué)循環(huán),其中大多數(shù)靠計算機的幫助.不過意味深長的是最有希望的循環(huán)是憑化學(xué)家的直覺首先發(fā)現(xiàn)的.有兩種可能有用的程序,其中一種程序的示意圖如下:5-1寫出各循環(huán)步驟反應(yīng)的化學(xué)方程式 (4分)5-2熱化學(xué)循環(huán)有耗能大、價格高等缺點,但并非“一無是處”,試指出此法的優(yōu)點 (2分)第六題(13分)下圖為一螺環(huán)化合物的合成路線:6-1 寫出字母所代表
6、的有機物結(jié)構(gòu),給出I的CCS命名。 (10分)6-2 給出最后一步反應(yīng)的機理 (3分)第七題(17分)世界是聯(lián)系的,聯(lián)系是客觀的、普遍的。這些哲學(xué)道理在晶體結(jié)構(gòu)中也得到了體現(xiàn):7-1 下圖為三種相似的晶體結(jié)構(gòu)的化合物的LDF價電子密度分布圖:7-1-1 根據(jù)前兩種晶體的結(jié)構(gòu),猜測第三種化合物BeO屬何晶系,屬哪種Bravis點陣形式?(2分)7-1-2 比較三種化合物的共價離子性的相對大小,給出理由 (3分)CaF2與ZnS(立方)是有著相似晶體結(jié)構(gòu)的兩種化合物,例如,它們都屬立方晶系,在晶胞中,陽離子的排列方式都為一個四面體.7-2試用一個陽離子在體心的立方體表示出CaF2與ZnS(立方)中
7、陽離子的配位情況. (2分)CaF2ZnS7-3 還有另外兩種晶體,它們的晶胞中,陽離子也呈四面體狀排布,現(xiàn)給出其陽離子配位情況以及某些排布特征,請畫出其晶胞. (4分)PbOPb2+為層狀結(jié)構(gòu),層間有兩種情況,一種為O2-填充層,(O2-的堆積是一種畸變簡單立方堆積,但其c軸被拉長了)。另一種則是Pb2+未成鍵電子的富集區(qū)。請畫出至少含有一個可見Pb2+四面體的晶胞,并標示出來。(2分)PdO其結(jié)構(gòu)可看作兩條正交的長鏈交錯堆砌并共用一定的O2-而成,O原子配位數(shù)為4,呈四面體狀,試取其含有4個PdO的四方晶胞。(2分)7-4 MoS2、CdI2、NiAs三者的晶體結(jié)構(gòu),可兩兩類比,它們之間都
8、各有相似之處,下圖為NiAs與CdI2結(jié)構(gòu)的類比:現(xiàn)給出MoS2的晶胞沿c軸方向的投影圖(圖中有4個晶胞): 說明:從上到下,從左到右的數(shù)字為0.625,0.875,1/4,3/4,0.125,0.3757-4-1 畫出MoS2的晶胞,并給出類似下圖的Mo(小寫字母)、S(大寫字母)的堆積形式 (4分)7-4-2 從配位多面體的排布及連接來看,MoS2結(jié)構(gòu)與CdI2有何共同點? (2分)第八題(9分) 某實驗員要對一瓶放置已久的、將用于實驗的乙二醇進行檢驗,純度要求在95%以上?,F(xiàn)取0.1038g乙二醇試液,作如下處理:將此試液用50.00mlNaIO4溶液處理10min,將混合液pH調(diào)至8.
9、0,加入過量KI,用c=0.05000 molL-1 Na3AsO3滴定至終點,消耗10.00ml溶液。將另一份50.00NaIO4 pH調(diào)至8.0,加入過量KI,用Na3AsO3滴定消耗40.10ml8-1 寫出此分析法所涉及的方程式 (4分)8-2 求出試液中乙二醇的質(zhì)量分數(shù),此溶液是否符合要求?可能含有什么雜質(zhì)? (5分)第九題(15分) 回答下列元素化學(xué)相關(guān)小題:9-1 某晶體A在熱核動力生產(chǎn)中提供能量,并可作為生產(chǎn)氫彈的原料。將11.3gA與足量HCl反應(yīng)生成25.3L氣體B,B具有還原性,平均密度為空氣的0.139。請寫出A和B的化學(xué)式。 (3分)9-2將14.65g氧化物晶體A溶
10、于水中,通入過量SO2,過濾,干燥后得到10.42g固體B。取0.1465A溶于水后,加入過量H2O2充分反應(yīng)后煮沸,用c=0.1328 molL-1的NaOH滴定,消耗19.88ml溶液。寫出各步反應(yīng)方程式(4分)9-3 TiO2+ 曾被一度認為是一個獨立存在的離子,不過后來發(fā)現(xiàn)幾乎所有的含TiO2+的化合物都有TiOTiO鏈狀結(jié)構(gòu),例如,研究人員基于Ti(IV)的配位屬考慮,將一水合硫酸氧鈦的化學(xué)式寫做TiO2/2(H2O)(SO4)3/3,試寫出其中Ti(IV)的配位數(shù)以及配位情況。(3分)9-4 用乙醇處理pH=8.6的含H2O2的硫酸氧鈦溶液可以得到一種固體。小心過濾,并微熱,該黃色
11、固體失重27.3%,試寫出該化合物的化學(xué)式及結(jié)構(gòu) (2分)9-5 VO2Cl的鹽酸溶液與較強的還原劑鋅汞齊反應(yīng),溶液的顏色會發(fā)生一系列變化,寫出方程式,并注明顏色變化情況(3分)第十題(16分) 癸二酸,又名皮脂酸,是生產(chǎn)尼龍-1010的主要原料,也大量用來生產(chǎn)耐寒增塑劑(癸二酸二丁酯和癸二酸二辛酯),還用作環(huán)氧樹脂固化劑癸二酸酐的原料?,F(xiàn)在工業(yè)上癸二酸由蓖麻油經(jīng)皂化、酸化和裂化等工序制備,由于蓖麻油是從蓖麻籽中提取出來的,生產(chǎn)成本較高。前蘇聯(lián)成功開發(fā)了癸二酸電合成工藝,以下是制造癸二酸的工藝流程圖:10-1 根據(jù)流程圖,寫出電合成法制癸二酸的分步反應(yīng)方程式及電極反應(yīng)方程式 (6分)10-2 3,4,7,9,13都是一種裝置,它們的作用是什么?3,4的工作溫度相同嗎?誰的溫度更高?說出理由 (3分)10-3 10是加熱器,它的作用是什么? (1分)10-4舉出2種本法產(chǎn)生的副產(chǎn)品(有機物)(1分)10-5 在獲得高正電壓的前提下,本法最經(jīng)濟的電流密度
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