DB12-T298-2006無公害食品果汁中農(nóng)藥殘留多組份測(cè)定方法-GC-MS法VIP

1、ICS65.02001B04 備案號(hào)：2006-11-16發(fā)布2006-12-01 實(shí)施DB12市 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB12/T2982006無公霄食品果汁中農(nóng)藥殘留多組份測(cè)定方法-GC/MS法Pollution-free FOODs Method for Determination of Multiresidues in Juice-GC/MS method天津市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布DB12/T 2982006 I本標(biāo)準(zhǔn)參考了日本雜賀技術(shù)研究所開發(fā)的農(nóng)藥多殘留同時(shí)分析技術(shù)，并結(jié)合我市的實(shí)際情況，進(jìn)一步研究、試驗(yàn)、驗(yàn)證后制定的。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A是規(guī)范性附錄，附錄B是資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由天津市農(nóng)業(yè)科學(xué)

2、院提出。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：天津市農(nóng)業(yè)科學(xué)院中心實(shí)驗(yàn)室。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：張玉婷、郭永澤、宋淑榮、劉磊、邵輝。DB12/T 2982006無公害食品 果汁中農(nóng)藥殘留多組份測(cè)定方法-GC/MS法1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了果汁中62種農(nóng)藥的殘留量測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)加工及銷售的果汁中農(nóng)藥殘留測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)可測(cè)定的農(nóng)藥品種見附錄A。2測(cè)定方法2. 1方法原理將樣品PH值調(diào)整為4.0 4. 5,硅藻土吸附水分，用乙酸乙酯淋出，經(jīng)PSA柱凈化；用GC/MS選擇離 子方法測(cè)定，外標(biāo)法定量。2.2試劑對(duì)材料2. 2. 12. 2.22.2.32. 2.42.2.52. 2.62.2.72. 2.82. 2.92.

3、2. 102.2. 11 2.3農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品純度N952.4標(biāo)準(zhǔn)溶彳2. 4. 1標(biāo)準(zhǔn)*備液：準(zhǔn)確稱量各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品0. 01g (準(zhǔn)確至0. 0000lg),定容至50mL。配制成200mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液。2. 4.2標(biāo)準(zhǔn)溶液A：加入標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液10U1于試管中，吹氮至干，加入2ml丙酮，配制成1000卩g/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液。2.4.3標(biāo)準(zhǔn)溶液B：取標(biāo)準(zhǔn)溶液A 1.0ml于試管中，加入1. 0ml丙酮搖勻，配制成500 u g/L的標(biāo)準(zhǔn)溶乙用丙酮正己 洗脫 定容 氯化 正十畢硅藻土柱(10g, 20ml) o預(yù)處獨(dú)小柱：PSA柱(500mg, 3ml)。./L碳酸鹽緩沖溶液(pH=9.6) o有

4、規(guī)定外，所用試劑均為色譜純，水為蒸餡水。，烷,液：丙酮+正己烷(20+80)。 液：丙酮+正己烷(50+50)。 鈉(分析純)Imo； 除吳%。液。2. 4. 4標(biāo)準(zhǔn)潛液C：取標(biāo)準(zhǔn)溶液B 0. 1 ml于試管中，加入0. 9 ml丙酮搖勻，配制成50 u g/L的標(biāo)準(zhǔn) 溶液。2.5儀器和02.5.1氣相自譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀：配有電子轟擊源(EI),靈敏度：10一勺2.5.2 電子天平，精度：O.OOOOlg、O.Olgogo1) PSA柱指填料為N-丙基乙二胺的固相萃取凈化柱DB12/T 2982006 DB12/T 2982006 2. 5.32. 5.42. 5.52. 5.62.5. 7固胞

5、萃取儀氮*吹干儀旋*蒸發(fā)器移#器：5ml、lmK 100u L容*瓶：50ml2.6測(cè)定*驟2. 6. 1提成貝樣品10g （精確到0. lg）于250ml燒杯中，用Imol / L碳酸鹽緩沖溶液（pH=9.6）調(diào)節(jié) .5,加入8ml水、5ml乙臘和8g氯化鈉，轉(zhuǎn)移至硅藻土柱中，靜置10 min；用100ml乙酸精確稱胃PH 為 4. 0-4, 乙酯淋出，t 38CT減壓濃縮，待凈化。2.6.2凈化 用洗脫# 加入正十烷在38C下減壓濃縮近干，用氮吹儀吹干，2ml定容液定容。收集于樣品小瓶?jī)?nèi)，供GC/MS測(cè)定2. 6.3測(cè)定 氣相色書一質(zhì)譜聯(lián)用儀：配有電子轟擊源（EI）。2. 6. 3.1 色

6、色譜柱：進(jìn)樣口：不分流進(jìn)樣，初始溫度60弋，保持0. lmin,以150C/min升至260C,保持3min,又以40C/min 升至300C,保留5min；載氣:氮* （99. 999%）,流速為 L OmL/min；柱溫：初臺(tái)溫度50弋，保持4. 3min,以15C/min升至180C,又以3C/min升至240C,又以15C/min 升至280% 保留8min0 2. 6. 3. 2質(zhì)*條件電子轟擊*: 70eV,接口溫度280C,離子源溫度230Co2. 6.4空白*驗(yàn)司條件和步驟進(jìn)行。5ml預(yù)淋PSA柱，然后用30ml洗脫液溶解濃縮殘留物過柱凈化，收集洗脫液。洗脫液中譜條件HP 5M

7、S, 30m X 0. 25mmX 0. 25 n m；按上述相I2.6.5色譜陸 見附錄B。3結(jié)果表述和計(jì)算3.1定性測(cè)定進(jìn)行樣品*定時(shí)，如果檢出的質(zhì)量色譜峰保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣品一致，并且在扣除背景后的樣品譜圖 中，所選擇的冃子均出現(xiàn)，而且所選擇離子對(duì)的豐度比與標(biāo)準(zhǔn)樣品離子對(duì)的豐度比一致，則可判斷樣品 中存在相應(yīng)的#藥。3.2定量測(cè)定用外標(biāo)法話量。每種組分選擇的定量離子，其質(zhì)量色譜圖用下式分別計(jì)算（結(jié)果保留2位小數(shù)）：C標(biāo)X V標(biāo)X S樣X V終R=(1)式中：R樣本中農(nóng)藥殘留量（卩g/kg）C標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)治液濃度（卩g/L）V標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)岳液進(jìn)樣體積（卩1）樣本溶液最終定容體積（ml）V樣樣本溶液進(jìn)樣體

8、積（卩1）S標(biāo)一標(biāo)準(zhǔn)溶液中定量離子的峰面積（卩vs）S樣一一樣本溶液中定量離子的峰面積（u vs）W稱樣重量（g） 4最低檢出濃度、準(zhǔn)確度和精確度Ao和精確度4. 1最低檢出濃度 見附錄4.2準(zhǔn)確度用100Pg/kg和10卩g/kg作為添加濃度，分別選取有代表性的果汁品種作方法回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏 差實(shí)驗(yàn)?；厥章式Y(jié)果在70%-130%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在10%以下，均符合殘留分析的要求。附錄A（規(guī)范性附錄）檢測(cè)農(nóng)藥品種的保留時(shí)間和定量離子與定性離子（見表A. 1）表A. 1檢測(cè)農(nóng)藥品種的保留時(shí)間和定量離子與定性離子編號(hào)中文輩;稱英文名稱保留時(shí) 間（min）定里離子定性離子1定性 離子2豐度比（%

9、）最低檢出濃度 （卩 g/kg）1甲胺磷Methamidophos11.529414139.610.02敵敵畏Dichlorvos11.3710918554.910.03乙酰甲胺仙Acephate13.2413612540.020.04異丙威isoprocarb14. 1812113646.325.05氧化樂果omethoate14. 8615611083.310.06丁苯威Fenobucarb14. 9512115036.120.07滅克磷ethoprophos15.2615824221.325.08a 一八八八a-BHC16. 21219217186. 012.5Q -J1-P 一八八八b

10、- BHC17. 01181183121. 812.5Y-六六六r- BHC17. 012.5C -1SL-0 八八八d- BHC17.9321921793.812.59久效磷Monocrotophos15.9219212737.910.010甲拌磷phorate16. 1426023154.920.011樂果Dimethoate16. 588712522969. 5; 11. 58.012克百威Carbofuran16. 7216414922155.2;7.020.013殺螟臘Cyanophos17.2724312510. 110.014二甲嗜菌龍pyrimetha

11、nil17. 52198995. 010.015二嗪農(nóng)Diazinon17.5817930413. 18.016氯哇嚇isazofos18. 0116111949.27. 517抗螃威yrimicarb18. 4516623824.420.018除線磷dichlofenthion.18.8527928119. 710.019甲基對(duì)硫磷3arathion-methyl19. 2026324633.67.520甲基毒死螃Chlorpyrifos-methy19. 1928628825. 18. 0續(xù)表A. 1檢測(cè)農(nóng)藥品種的保留時(shí)間和定量離子與定性離子編號(hào)中牛名稱英文名稱保留 時(shí)間 (min)定量

12、離子定性離子1定性離子2豐度比最低檢出濃度(u g/kg)21西草凈Simetryne19.3：21：21416.525.022殺螟硫磷Fenitrothion20. 2226021436.910.023倍硫磷Fenthion20. 9827827929.410.024甲基啥輛1Pirimiphos-methyl20. 3029030568.78.025氧嗜嚏#Etrimfos20. 4229227728.420.026馬拉硫$Malathion20. 6517315856. 15. 027艾氏劑aldrin20. 7366263317.415.028毒死婢Chlorpyrifos21.083

13、14316129.612.529三氯殺仙醇Dicofol21. 1413925054.920.030水胺硫磷isocarbophos21.3813612159.37.531毒蟲威Chiorofenvinphos(E)22.3432332523. 128.0毒蟲威Ch1orofenv i nphos(Z)22.8726726941.632喳硫磷Quinalphos23.2014615674.518.033殺菌利Procymidone23. 2228328527.320.034殺撲磷Methidathion23.541458553.215.535丙蟲磷Propaphos23.6822030461.

14、 710.036丁草胺Butachlor24. 24176160106.625.037草胺磷Butamifos24. 64286200151.425.038丙漠磷Profenofos25.0426730941.415.539狄氏劑Dieldrin25. 157926382.520.040臘菌哩Myclobutanil25. 6217928816. 16.441亞胺菌Kresoxim*methyl26. 0413120674.77.542異狄氏劑Endrin26. 1626326543.220.043氟哇蟲清-chlorfenapyr26. 575924748.010.044硫丹1Endosul

15、fanl23.9519519763.725.0硫丹2Endosulfan226. 6519519739.745P,P-滴淄-伊P,P -DDE25.912.5P,P-滴滴P, P -DDD27.2223523732033.412.50,P-滴滴涕0, P -DDT27. 3323523735433.612.5P,P-滴滴涕P,P -DDT29. 0823523752.612.546乙硫磷ethion27.5723115355.314.247丙氧滅繡胺depronil27.9911926928.810.048三哇磷Triazophos28.2516125716. 115

16、.449氟哇草酯3yraflufen-ethyl29. 6941241420.422. 150囉酰草胺Thenylchlor29. 84288287210.622.051打殺磷?yridaphenthion31.61340199199.212.552苯硫磷EPN31.8316932334.010.053氟氯菊酯Sifenthrin32. 1818116628.27. 6續(xù)表A. 1檢測(cè)農(nóng)藥品種的保留時(shí)間和定量離子與定性離子編號(hào)中士名稱英文名稱保留 時(shí)間 (min)足里離子定性 離子1定性 離子2豐度比最低檢出濃度 (u g/kg)54甲氤菊f1Fenpropathrin32.471812653

17、8.57.555n比，成胺Tebufenpyrad32. 6331833382.020.056氯氟，R菊酯Cyhalothrin34. 67181197294.98.457氟&菊酯acrinathrin35.0918128928.68. 158氯南酯cis-Permethrin35. 7318316341. 18.0氯3&酯transPermethrin35.9318316351. 359氟氯氣菊酯1Cyfluthrinl36. 6916322640.26.0氟氯氤菊酯2Cyfluthrin236. 8516322631.2氟氯氤菊酯3Cyfluthrin336.9716322640.3氟氯氤

18、菊酯4Cyfluthrin437.0416322638.560氯氤夙非酯1Cypermethrinl37. 1916316539.67.5氯氤J，酯2Cypermethrin237.3716316542.5氯氤J酯3Cypermethrin337. 5016316542. 1氯氤3奇酯4Cypermethrin437.5616316542.561翫戊有矗1Fenvaleratel38.9216741925. 38.4氤戊菊恤2Fenvalerate239. 3616741925. 262漠氤有典1deltamethrin40. 62181253266.98. 7漠氤另福2deltamethrin240. 55181253266.7附錄B（資料性附錄）色譜圖圖B. 1色譜圖T E :41231U.Dqroonqou,1u- qrooodoslneeAbunda55000050C000 DI T - ) 3 - - ) Va* NelEue-eAue-* ， - 頊二 u? ma。 u e Eed sueA ，r; 、czo-e40*0035.00uo-lnu rd8pxL uhi-Aus ue*-3-*-101， Hoo，Ed In d30.00wordoNro-ill 1m l-8aa，zl:立 de 寫-lAdmtl-CH