丙烯酸甲酯的生產技術

1、丙烯酸甲酯的生產技術01原料來源，催化劑性能，安全、環(huán)保分析，經濟性分析；原料來源原料來源丙烯睛水解石油乙酸甲酯法石油安全、環(huán)保分析；經濟性分析這種方法所制的的丙烯酸甲酯的收率系隨醇的種類而有所不 同，使用甲醇時，丙烯酸甲酯的85%，以甲75%。的缺點是副產物高于丙烯酸甲 酯2倍重量以上的副產物， 即以硫酸氫銨為主要成分的廢 酸，而處理這種廢酸有很多困 不能用這種方法來建設大規(guī)模的工廠。此法在技術上是可行的，其進展取決于催化劑和分別方法的改進。缺點雖然此法在技術上是可行的，但有大量未轉化的原料必需回收?？偨Y選擇：丙烯氧化法隨著丙烯酸酯需要量的增加及丙烯價格的下降于大型化的空氣氧化合成丙烯酸的方

2、法來實現(xiàn)工業(yè)化流程如以下圖。此很難將一步法和二步法的第一步反響加以明確區(qū)分。二步法的第一步反響是合成丙烯醛留意，這種方法以Cu2O作催化劑，反響系統(tǒng)中氧氣濃度保證很低，轉化率低到1左右。此后，釀酒(Distillers)公司制造了SeCUO催化劑，曾當作丙烯晴和成的第一步反響催化劑而引起留意。以后自標準油公司俄亥俄The Standard Oil(Ohio)發(fā)表MoBi系催化劑以來，接著消滅了很多高轉化率及高收率400500，壓力接近于常壓，氧/丙烯克分子為25，接觸時間是0.54秒。使用最多的是Mo系催化劑，也有不少是在MoBi、MoAs、MoCo、SbSn、SbV、SbU等體系中參與其他多

3、價金屬。有不少專利著重對加在上的助催化劑進展了爭辯。其次步反響與第一步反響相比，可以在稍低的溫度下進展氧化，即在350400和接近于常壓條件下進展。從反響式可以看出，/克分子比要比一步法反響低。MoBiMoTeMoToCo系等中參與Te350450， 接觸時間340秒或稍長一些。丙烯酸與醇的酯化反響是一種生產有機酯的反響。其反響方程式如下：CH=CHCOOH+CHOH CH=CHCOOCH+HO23232這是一個平衡反響，為使反響有向有利于產品生成的方向進展，承受一些方法，一種方法是用比反響量過量的酸或醇，另一種方法是從反響系統(tǒng)中移除產物。02濃度的影響；以丙烯為原料，經丙烯醛氧化制丙烯酸反響

4、局部的工藝流程圖 一段反響器，混合比例分別為丙烯 10%、水蒸氣 17%，其余為空氣。第一段氧化反響器為管殼式構造，管內裝有 MO-Bi 370，反響放出的熱由熔鹽載體移出，熔鹽溫度為335。經第一段反響器后，丙烯大局部氧化成丙 Mo-v 240。其次段反響器的目的是把丙烯醛氧化成丙烯酸 丙烯酸。丙烯酸甲酯的酯化反響在固定床反響器內進展，它是一個可逆反響，本工藝承受酸過量使反響向正方向進展。反響在如下狀況下進展：溫度：75(MA)醇酸摩爾比：075(MA)由于甲酯易于通過蒸餾的方法從丙烯酸中分別出來，從經濟性角度，醇的轉化率被設在60-70的中等程度。未反響的丙烯酸從精制局部被再次循環(huán)回反響器

5、后轉化為酯。不行撤回的溶漲等。因此，假設催化劑有意被長期使用，這些因素應引起留意。被金屬鐵 離子玷污導致的不行撤回的溶漲應特別留意。丙烯酸回收: 丙烯酸回收是利用丙烯酸分餾塔精餾的原理，輕的甲酯、甲醇和水從塔頂蒸出，重的丙烯酸從塔底排出來。醇萃取及回收: 醇萃取塔利用醇易溶于水的物性，用水將甲酯從主物流中萃取出來，同時萃取液夾帶了一些甲酯，再經過醇回收塔，經過精餾，大局部水從塔底排出，甲醇和甲酯從塔頂蒸出，返回反響器循環(huán)使用。醇拔頭: 醇拔頭塔為精餾塔，利用精餾的原理，將主物流中少局部的醇從塔頂蒸出，含有甲酯和少局部重組分的物流從塔底排出，并進一步分別。酯精制: 酯精制塔為精餾塔，利用精餾的原

6、理，將主物流從塔頂蒸出，塔底局部重組分返回丙烯酸分餾塔重回收。l溫度對反響的影響11溫度對速率的影響論是吸熱反響還是放熱反響，溫度上升時反響速率都是增加的。21壓強對速率的影響對于有氣體參與的化學反響，假設其他條件不變，增大壓強，反響速率增加，減小壓強，反響速率減小。壓強的變化是通過濃度的變化來實現(xiàn)的。對于氣體來說，假設其他條件不變 單位時間單位體積內反響物分子之I蔚的有效碰撞，因而可以增大化學反響速率31濃度對反響速率的影響在確定的溫度下，增加反響物的濃度可以增大反響速率。這個現(xiàn)象可用碰撞理論進展解釋。 碰撞的頻率，反響速率加大。4催化劑對反響的影響催化劑對反響速率的影響反響A+B=AB在沒

7、有催化劑時的活化能為Ea，有催化劑時的活化能為E1和Ea，且El . E2Ea。能。催化劑降低了活化能，增加了活化分子百分率，加快了反響速率。催化劑對化學平衡的影響催化劑對反響速率的影響是通過轉變反響機理實現(xiàn)的；它同等程度地轉變正逆反響的速率， 的時聞，但不能轉變平衡狀態(tài)，它的作用純屬動力學問題催化劑對本工藝的影響 中，常用離子交換樹脂代替無機酸和堿作催化劑進展酸化、水解、酯交換、水合等反響，用 可逆膨脹，失去活性，本工藝中溫度確定不能超過92。5其它影響因素52原料以及回收酸和醇中的水含量的影響 1358 影響甲酯反響的因素主要有：溫度、濃度、催化劑，把握好這三個方面的要求，反響就可以充分進

8、展，得到抱負的丙烯酸甲酶。04MSDS中可能存在的燃燒爆炸、中毒危急，從而提出相應工藝措施；從工藝角度提出可能解決環(huán) 保的措施；從系統(tǒng)熱平衡分析提出能量回收利用措施；序危急熔沸點閃點爆炸引燃溫飽和蒸相對相外危急安康危號物品點極限汽壓密度對觀特性害名稱%KPa水=1密度空氣=1與性狀LD501丙烯14141502.44381.33(391.052.無易燃，2520mg酸8.0.9)45色 液 體，有其蒸氣與可形/k鼠經 口；950刺激 性 氣 味。成爆炸性 混合 明火、高熱 能引 起燃 燒爆 氧化 劑能 發(fā)生 猛烈 反響。假設遇 高熱，可發(fā) 生聚 合反 出大 量熱 量而 引起 容器 裂開 和爆

9、炸事 熱、 氧化 物及 鐵質 易自 聚而 引起爆炸。mg/kg兔經皮2丙烯-7580.0-3/13.38kP0.95無易燃。半數(shù)致酸甲酯開杯a/2861色液體。中等催淚死量(大鼠，經有辛 辣 氣 味。呼吸系統(tǒng)和皮膚有刺激性?？?0.3G/kG。3甲醇-9764.8115.538513.33(2無該品.844.01.2)色 澄 清 液 體，有 刺 激 性 氣味。易燃，具刺激性安康危害 侵入途徑：吸入、食入、經皮吸取。 安康危害：高濃度接觸，引起流涎、眼及 消滅口腔、胃、食管腐蝕病癥，伴有虛脫、呼吸困難、躁動等。長期接觸可致皮膚損害，亦可致肺、肝、皮膚病變。 二、毒理學資料與環(huán)境行為 毒性：毒性比

10、相應的飽和酯大1013 倍，是全身性毒物。 急性毒性：LD50277mg/kg(大鼠經口)；1243mg/kg(兔經皮)； LC504752mg/m3，4小時(大鼠吸入)；人吸入75ppm，最低刺激劑量人吸入0.250.5mg/L，對粘膜有刺激作用。亞急性和慢性毒性兔 經口23mg/mg/日5日/周5周對生長有影響，無病理形態(tài)學變化刺激性家兔經眼150m引起刺激家兔經皮開放性刺激試驗10g/k，引起刺激。 致突變性：微核試驗：小鼠淋巴細胞2202mg/L。姊妹染色單體交換：倉鼠卵巢1500mg/L。 生殖毒性：大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)：109g/m3，17分鐘(孕615天)， 致胚胎毒

11、性，肌肉骨骼發(fā)育特別。致癌性：IARC致癌性評論：動物可疑陽性，人類無牢靠數(shù)據(jù)。 危急特性：易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒與氧化劑能發(fā)生猛烈反響丙烯酸甲酯簡潔自聚聚合反響隨著溫度的上升而急驟加劇。其蒸氣比空氣重，能在較低處集中到相當遠的地方，遇明火會引著回燃。05工藝流程；用文字加以說明；丙烯酸甲酯生產流程框圖：丙烯酸甲醇丙烯酸甲醇器流塔器醇萃取塔醇回收塔重組分醇拔頭塔酯提純塔廢水酯任務點 06 能夠制定丙烯酸甲酯生產操作要點寫出反響工段及一個其他典型工段的溫度、壓力等工藝參數(shù)的調整措施；丙烯酸甲酯：分子式 C4H6O2；CH2CHCOOCH3無色透亮液體，有類似大蒜的氣味生產方法：丙酸CH3CH2COOH與Cl22-氯丙酸，再與濃硫酸共熱發(fā)生消去反響生成丙烯酸，然后再與甲醇發(fā)生酯化反響即可生成丙烯酸甲酯。生產過程留意事項;丙烯酸甲酯含有碳碳雙建，這個基團本身就不太穩(wěn)定，很簡潔發(fā)生加成反響自聚在這里是加聚，就是加成聚合反響丙烯酸甲酯在貯存過程中易聚合，光、熱和過氧化物能加速其聚合作用。純粹的單體在10時不聚合。通常參與對苯二酚單甲醚0.1%作阻聚劑工段圖故障現(xiàn)故障原因處 理 方 法故障現(xiàn)故障原因處 理 方 法象外表平坦電爐不升溫1、電爐絲壞2、單項斷路1、更換電爐絲2、接通線路塔壁溫度太高1、內件保溫不良2、內件安裝不符合要求1、更換保溫層或處理不合