有機(jī)化學(xué)各大名?？佳姓骖}十六十七十八章

1、名?？佳姓骖}（16-1)推斷以下反響的機(jī)理。解：此反響經(jīng)過(guò)伯胺與硝酸鈉/鹽酸獲得重氮化化合物，其水解后獲得羥基，氧原子上的共用電子對(duì)與碳正離子聯(lián)合，脫去質(zhì)子后成雙鍵，反響機(jī)理為：16-2）合成(1)解：（1）由反響產(chǎn)物來(lái)看，要利用氨基的定位效應(yīng)經(jīng)過(guò)硝化，溴代反響在苯環(huán)上連上硝基和溴原子，而后經(jīng)過(guò)重氮鹽將氨基脫除，合成過(guò)程為：(2)2）由乙酰苯胺合成對(duì)溴硝基苯，能夠先經(jīng)過(guò)與溴水進(jìn)行代替反響，而后再水解獲得對(duì)溴苯胺，再經(jīng)過(guò)重氮化水解獲得產(chǎn)物。(16-3)請(qǐng)依據(jù)要求設(shè)計(jì)以下目標(biāo)分子的合成路線解：經(jīng)過(guò)代替反響將甲基上的氯原子代替為氰基，而后經(jīng)過(guò)硝化反響在苯環(huán)上連上硝基，將硝基復(fù)原為氨基，而后重氮化、水

2、解獲得酚羥基。合成過(guò)程為：（164）按要求從指定原料出發(fā)合成目標(biāo)化合物，其余有機(jī)與無(wú)機(jī)試劑任選。(1)解：（1）經(jīng)過(guò)酰基化在苯環(huán)上連上羥基，而后用鋅汞齊將羥基復(fù)原為烷基，能夠用硝化反響在苯環(huán)上代替硝基，而后復(fù)原為胺，獲得產(chǎn)物。合成過(guò)程為：2）16-5）用重氮化反響，由甲苯制備鄰苯甲腈。解：依據(jù)重氮化反響在苯環(huán)上連上重氮基，而后再用代替苯環(huán)上的重氮基獲得反響產(chǎn)物，合成過(guò)程為：16-6）達(dá)成轉(zhuǎn)變（除指定原料外，可采用任何有機(jī)、無(wú)機(jī)原料和試劑）解：要利用氨基的定位效應(yīng)經(jīng)過(guò)溴代反響在苯環(huán)上連上溴原子，而后經(jīng)過(guò)重氮鹽將氨基脫除，合成過(guò)程為：（16-7）由苯、丙二酸二已醋和不超出4個(gè)碳的原料和必需的試劑合

3、成以下化合物。解：經(jīng)過(guò)反響產(chǎn)物能夠看出，經(jīng)過(guò)間硝基苯酚與酰氯反響即獲得產(chǎn)物，間硝基苯酚經(jīng)過(guò)苯硝化反響、重氮化反響、水解反響獲得。酰氯經(jīng)過(guò)乙酰乙酸乙酯與鹵烷反響成環(huán)，而后水解，與作用獲得。合成過(guò)程為：（16-8）由甲苯開(kāi)端，利用重氮鹽的反響合成以下藥物中間體.解：在甲苯上連上酚羥基，經(jīng)過(guò)重氮化反響，而后水解實(shí)現(xiàn)，合成過(guò)程為：（16-9）由指定原料出發(fā)，選擇不大于4個(gè)碳原子的有機(jī)和無(wú)機(jī)試解：反響主要利用重氮化反響在苯環(huán)上連上氟原子，合成過(guò)程為：（16-10）以環(huán)己酮為主要原料合成：解：合成過(guò)程為：(16-11)合成題（除指定原料外，其余試劑任選）。1）由甲苯為原料合成：2）由苯和奈為有機(jī)原料合成：

4、解：（1）本合成主要依據(jù)芳胺和重氮化合物的化學(xué)性質(zhì)來(lái)實(shí)現(xiàn)合成，詳細(xì)為：本合成主要依據(jù)重氮鹽的巧合反響合成化合物。合成過(guò)程為：（16-12）由甲苯和其余適合試劑合成.解：合成過(guò)程為：16-13）達(dá)成以下轉(zhuǎn)變。解：合成過(guò)程為：16-13）一種新式抗庮生物劑2,4,4-三氯-2-羥基二本醚，俗稱三氯新，它寬泛應(yīng)用于口腔、皮膚衛(wèi)生、餐具潔凈等。合成三氯新的方法有多種，此中之一以下：請(qǐng)寫出中間體A、B、C、D和三氯新的構(gòu)造。（16-15）達(dá)成以下反響式，寫出主要產(chǎn)物。解：依據(jù)巧合反響，重氮鹽和芳胺發(fā)生親電代替反響獲得（16-16）達(dá)成以下反響式。解：用復(fù)原劑將硝基復(fù)原為胺基，而后再與發(fā)生重氮化反響，重氮

5、化合物與反響，氟原子代替苯環(huán)上的重氮基。(16-17)達(dá)成以下反響式。解：胺與亞硝酸胺發(fā)生重氮化反響，水解后獲得醇，所以反響產(chǎn)物為。（16-18）達(dá)成以下反響式。解：依據(jù)重氮化合物的性質(zhì)，反響產(chǎn)物為.（16-19）達(dá)成反響式，寫出主要產(chǎn)物或必需的試劑。解：依據(jù)重氮鹽的反響，生成.16-20）有機(jī)合成題。1）由甲苯合成間溴甲苯（其余試劑任選）。2）由甲苯及必需的原料和試劑合成：解：這兩個(gè)合成都用到了芳胺和重氮鹽的化學(xué)性質(zhì)，合成過(guò)程為：(1)(2)(16-21)由苯酚合成解：從反響產(chǎn)物來(lái)看，化合物是一個(gè)對(duì)稱的構(gòu)造，能夠考慮經(jīng)過(guò)由苯酚獲得重氮化合物再合成。合成步驟為：(16-22)達(dá)成以下反響。1）

6、2）解：（1）依據(jù)胺和重氮鹽的性質(zhì)，反響分別獲得.2）依據(jù)重氮鹽的性質(zhì)，反響產(chǎn)物為.16-23）達(dá)成以下反響。1）2）解：(1)依據(jù)重氮化合物的性質(zhì)，反響獲得。（2）依據(jù)芳胺與亞硝酸鹽的反響獲得獲得重氮化合物，依據(jù)桑德邁爾反響，獲得產(chǎn)物。名校考研真題詳解（17-1）寫出以下反響的機(jī)理及產(chǎn)物。解：反響產(chǎn)物脫除溴原子后形成中間產(chǎn)物，苯環(huán)上缺一個(gè)質(zhì)子，中的氮原子上有未共用的電子對(duì)，所以能夠代替到苯環(huán)上，反響為：17-2）由苯酚合成.解：由反響產(chǎn)物來(lái)看，能夠先合成6-喹啉甲醛，再經(jīng)過(guò)與反響代替上胺基，經(jīng)過(guò)桑德?tīng)栠~將胺基代替為溴原子。合成過(guò)程為：17-3）由噻吩和不超出2個(gè)C原子的有機(jī)原料合成。解：噻吩

7、經(jīng)過(guò)與酸酐發(fā)生?；错戇B上羰基，經(jīng)過(guò)與甲醛仲胺反響增加碳鏈，最后將羰基復(fù)原為羥基反響達(dá)成。合成過(guò)程為：（17-4）按題意要求，達(dá)成以下目標(biāo)化合物的合成（其余必需的無(wú)機(jī)與有機(jī)試劑任選）。解：合成過(guò)程為：（17-5）由呋喃和不超出4個(gè)碳的原料和必需的試劑合成以下化合物（不考慮立體構(gòu)型）。解：經(jīng)過(guò)呋喃與丙烯醛的雙烯合成反響生成環(huán)狀的化合物，乙酸甲酯中a碳原子上的代替氯脫去形成碳正離子，其攻擊醛此中的羰基，翻開(kāi)碳氧雙鍵后加到羰基碳上，氧負(fù)原子獲得質(zhì)子后形成羥基。合成過(guò)程為：17-6）以下各化合物和苯在同樣的條件下，分別進(jìn)行芬芳環(huán)上的溴代反響，分別比較各化合物的反響速度比苯快或慢。解：此題就是觀察上邊

8、幾種化合物與苯的芬芳性排序。依據(jù).。所以A、C、D、E比苯快，B比苯慢。.（17-7）用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒識(shí)以下化合物。解：因?yàn)閍-氨基酸與水合茚三銅一同加熱顯藍(lán)紫色，所以將三種化合物分別加入水合茚三酮溶液中，有顯色反響的為A;又因?yàn)椴放c亞硝酸反響會(huì)放出，所以將B、C中加入,放出的為B,C不發(fā)生反響。17-8）下邊是吲哚進(jìn)行ReimeTiemann反響的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。（1）寫出副產(chǎn)物3-氯喹啉的生成過(guò)程；2）說(shuō)明為何-環(huán)糊精存在副產(chǎn)物不易生成。解：（1）氯仿在堿性條件下形成卡賓，卡賓攻擊喹啉的鄰位形成中間體，脫去一分子，再脫去一個(gè)質(zhì)子獲得副產(chǎn)物3-氯喹啉，其生成過(guò)程為：環(huán)糊精像一個(gè)杯子同樣罩在了喹

9、啉的鄰位，阻擋了卡賓攻擊鄰位而改為攻擊對(duì)位，所以副產(chǎn)物3-氯喹啉不易生成。反響表達(dá)式為：（17-9）抗阻胺藥Chlorphenriamine構(gòu)和Chlorphenriamine的構(gòu)造。可由以下路線合成。寫出中間體或反響試劑A、B、C、D的結(jié)解：化合物在Fe的催化下與氯發(fā)生代替反響，氯原子代替苯環(huán)上，化合物在光照下與氯發(fā)生自由基代替反響，氯原子代替在甲基上。在堿性條件下酸酐又代替亞甲基上的氯原子，最后經(jīng)過(guò)復(fù)原劑將羰基復(fù)原為烷基。所以A、B、C、D的構(gòu)造分別為：17-10）達(dá)成反響式，若有立體化學(xué)識(shí)題請(qǐng)注明。1）2）解：（1）很據(jù)吲哚乙酸的性質(zhì)，反響產(chǎn)物為。（2）呋喃能夠和乙酸酐發(fā)生傅克?；错?/p>

10、獲得，再與反響獲得。（17-11）達(dá)成以下反響，若有立體化學(xué)識(shí)題，請(qǐng)注明。解：反響獲得。（17-12）達(dá)成以下反響式，寫出主要產(chǎn)物。解：2乙基吡啶與發(fā)生代替反響連上胺基，而后再與反響獲得。（17-13）達(dá)成以下反響。解：環(huán)酮與過(guò)氧化物反響獲得。17-14）達(dá)成以下反響。1）2）3）4）5）解：（1）依據(jù)吡啶與過(guò)氧化物的反響獲得A；經(jīng)硝化反響后，在苯環(huán)上連上硝基獲得B；經(jīng)過(guò)復(fù)原反應(yīng)將硝基復(fù)原為胺基獲得C，所以A、B、C分別為：依據(jù)糠醛的化學(xué)性質(zhì)A為：糠醛上的醛基因?yàn)闆](méi)有A氫原子，所以性質(zhì)與苯醛近似，發(fā)生歧化反響獲得和(3)依據(jù)吡咯的弱酸性，與氫氧化鉀反響獲得,與二氧化碳反響獲得羧酸基。反響生成。

11、(4)依據(jù)?；错懌@得。(5)吡啶的化學(xué)性質(zhì)與苯近似，所以A為：,B為：C為：。（17-15）達(dá)成以下反響式。解：依據(jù)喹啉的化學(xué)性質(zhì)，與發(fā)生代替反響，生成。名校期末考試真題詳解（17-16）糠醇在酸催化下可發(fā)生聚合生成糠醛樹(shù)酯，寫出該反響的機(jī)理。解：糠醛在酸性條件下，羥基聯(lián)合一個(gè)質(zhì)子脫去，形成碳正離子，以后發(fā)生親電代替聚合，獲得樹(shù)脂。17-17）寫出以下反響的主要有機(jī)產(chǎn)物，若有立體化學(xué)識(shí)題也應(yīng)注明。1）2）解：（1）依據(jù)糠醛的性質(zhì)，發(fā)生羥醛縮合反響獲得。（2）依據(jù)吡啶的化學(xué)性質(zhì)，反響分別獲得和。第十八章碳水化合物從吲哚出發(fā)合成色氨酸。解：合成過(guò)程能夠分為以下幾個(gè)步驟達(dá)成：1）用曼尼赫反響合成

12、3-吲哚甲基-三甲基季胺堿。2）季胺堿加熱獲得。3）與發(fā)生Michal加成反響，產(chǎn)物水解，脫羧便獲得產(chǎn)物。2.從一植物分別獲得化合物（I),它可被-葡萄糖苷酶水解為D-葡萄糖和一化合物（J）。J的1HNMR數(shù)據(jù)以下：（s，4H），（s，2H)。I在堿性條件下用（）辦理而后酸性水解獲得2,3,4,6-四-O-甲基-D-葡萄糖和化合物K（），K在作用下能夠轉(zhuǎn)變?yōu)榛衔風(fēng)（），其1H數(shù)據(jù)為：（s，6H）,（s，4H）。試寫出化合物I的穩(wěn)固構(gòu)象以及J，K，L的構(gòu)造。解：I可被-葡萄糖苷酶水解，所以擁有-糖苷鍵，J的不飽和度為4，從1H數(shù)據(jù)推出為苯二酚。化合物L(fēng)對(duì)苯二酚二甲醚，K為對(duì)氧基苯酚。從酸性水解

13、產(chǎn)物判斷I利用半縮醛羥基形成糖苷鍵?；衔颕的構(gòu)造為：I的構(gòu)造式中有六圓環(huán)，大圓環(huán)的穩(wěn)固構(gòu)型為椅式構(gòu)型，所以I的穩(wěn)固構(gòu)象為：J，K，L的構(gòu)造為：3.一個(gè)D型非復(fù)原性糖類化合物A，分子式為，無(wú)變旋光現(xiàn)象。A經(jīng)稀鹽酸水解獲得復(fù)原性糖B，分子式為，B經(jīng)過(guò)硝酸氧化獲得非光學(xué)活性的二元酸C，分子式為，B經(jīng)Ruff降解獲得復(fù)原性糖D，分子式為；D經(jīng)硝酸氧化生成光學(xué)活性的二元酸E，分子式為。當(dāng)把A用辦理后再用稀鹽酸辦理，得到2,3-二甲氧基丁二酸和2-甲氧基丙二酸，請(qǐng)推斷A、B、C、D、E的構(gòu)造，并給出有關(guān)的反響式。解：A、B、C、D、E的構(gòu)造分別為：發(fā)生的反響為：4.D型戊糖醛A經(jīng)稀硝酸氧化后生成光學(xué)活性

14、的糖二酸B，A經(jīng)遞降后的一丁醛糖成無(wú)光學(xué)活性的糖二酸D，請(qǐng)給出化合物A、B、C、D的構(gòu)造的Fischer的投影式解：C，C被氧化后生5.D-景天庚酮糖為天然糖，它在生物糖的代謝過(guò)程中擔(dān)當(dāng)重要角色。依據(jù)以下實(shí)驗(yàn)報(bào)告，寫出景天庚酮糖的Fischer的投影式和M、N、O的Fischer投影式D-（1）D-景天庚酮糖（2）（3）解：D-景天庚酮糖的Fischer的投影式用化學(xué)方法鑒識(shí)以下各組化合物：葡萄糖、果糖、淀粉、蔗糖。解：將葡萄糖、果糖、淀粉、蔗糖這四種物質(zhì)分別加入溶液中，能使變藍(lán)的是淀粉，其余三種無(wú)現(xiàn)象；再將：葡萄糖、果糖、加入Benediet試劑中，加熱，葡萄糖、果糖能產(chǎn)生磚紅色積淀，蔗糖無(wú)明展現(xiàn)象。最后將葡萄糖、果糖加入，能使之退色的為葡萄糖。以下二糖分子中含有-1,4苷鍵的是：解：環(huán)狀糖的半縮醛羥基與另一分子化合物中的羥基，生成的失水產(chǎn)物為糖苷。故答案為D8.有兩個(gè)不一樣的D-戊醛糖A和B，分別與苯肼反響，獲得同樣的脎C，A經(jīng)復(fù)原得沒(méi)有光學(xué)活性的糖醇D，B經(jīng)降解獲得D丁醛糖E，E在經(jīng)硝酸氧化獲得內(nèi)消旋酒石酸F，試寫出A、B、C、D、E、F的Fischer投影式。解：A、B、C、D、E、F的Fischer投影式9.某L型己醛糖A氧化獲得旋光二酸B，將A遞