KJ04食品中的重金屬及其測(cè)定課件

1、食品中的重金屬及其測(cè)定食品中的重金屬及其測(cè)定1 人體中必須的金屬元素以人體重0. 01%為界計(jì)，小于的為微量元素，大于的為常量元素，如以需求標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算，人每日需求量在100毫克以下的當(dāng)屬微量元素，超過(guò)100毫克的為常量元素。常量：K、Na、Ca、Mg 4種。微量：Fe、Mn、 Co、Cu、Zn、Mo、V、Ni、Cr、Li等11種。其他金屬元素： 在某一含量范圍內(nèi)，也可能是人類必須的，待研究。1 人體中必須的金屬元素以人體重0. 01%為界計(jì)，小于的為1.1 常量金屬元素 K、Na、Ca、Mg四個(gè)金屬元素是人體重要的必需營(yíng)養(yǎng)素，在調(diào)節(jié)人體體液酸堿平衡；細(xì)胞內(nèi)外滲透壓的平衡；維持神經(jīng)、肌肉的興奮性；

2、形成骨骼等硬組織，支撐身體，維持有力運(yùn)動(dòng)形式；肌肉的收縮；使血的凝固；酶活化發(fā)揮重要生理功能。1.1 常量金屬元素 K、Na、Ca、Mg四個(gè)金屬鉀 K一般成年人體內(nèi)約含鉀元素150克左右，其作用主要是維持神經(jīng)、肌肉的正常功能，維持心臟有規(guī)律的跳動(dòng)。因此，人體一旦缺鉀，正常的運(yùn)動(dòng)就會(huì)受到影響。 缺鉀不僅精力和體力下降，而且耐熱能力也會(huì)降低，使人感到倦怠無(wú)力。嚴(yán)重缺鉀時(shí)，可導(dǎo)致人體內(nèi)酸堿平衡失調(diào)、代謝紊亂、心律失常、全身肌肉無(wú)力、懶動(dòng)。含鉀豐富的食品：蕎麥、玉米、紅薯、大豆；水果中，以香蕉含鉀元素最豐富；蔬菜中，菠菜、莧菜、香菜、油菜、甘藍(lán)、芹菜、大蔥、萵筍、土豆、山藥、鮮豌豆、毛豆等含鉀元素較高

3、。海藻類。 鉀 K一般成年人體內(nèi)約含鉀元素150克左右，其作用主要是維持鈣 Ca成人體內(nèi)鈣的含量約1200 克（2%）。主要存在于骨骼和牙齒中（99%），其余分布在體液中。缺鈣會(huì)降低軟組織的彈性和韌性。皮膚缺彈性顯得松垮，衰老；眼睛晶狀體缺彈性，易近視、老花；血管缺彈性易硬化。 鈣是一種天然的鎮(zhèn)靜劑。缺鈣會(huì)導(dǎo)致神經(jīng)性偏頭痛（占女性的10%-20%）、煩躁不安、失眠。對(duì)嬰兒會(huì)引起夜驚、夜啼、盜汗。缺鈣還會(huì)誘發(fā)兒童的多動(dòng)癥。 人體內(nèi)缺鈣嚴(yán)重會(huì)得軟骨病（佝僂?。?。維生素D 能促進(jìn)鈣的吸收，而曬太陽(yáng)有利于人體VD的產(chǎn)生。人體每天從食物中約需攝取鈣0.66 克。幼兒因處于生長(zhǎng)發(fā)育期，每天要從食物中攝取鈣

4、1 克以上。鈣 Ca成人體內(nèi)鈣的含量約1200 克（2%）。主要存在于骨鈉 Na鈉是食鹽的主要成分。食鹽的主要作用是提供鈉離子，正常人體內(nèi)鈉離子的最小需要量每人每日為0.5 克，相當(dāng)于23 克食鹽。正常狀況下每人每日以攝入1012 克食鹽為宜。鈉的主要作用維持體液的平衡的。若失去平衡，就會(huì)出現(xiàn)疲乏、頭暈、食欲不振、惡心、嘔吐甚至虛脫等癥狀。正常情況下，鈉攝入過(guò)多并不蓄積，但某些情況下，如誤將食鹽當(dāng)食糖加入嬰兒奶粉中喂養(yǎng)，則可引起中毒甚至死亡。急性中毒，可出現(xiàn)水腫、血壓上升、血漿膽固醇升高、胃黏膜上皮細(xì)胞受損等。 每人每天要從尿中排出4.5 克左右的氯化鈉和1.84.5 克的鉀鹽，其它如汗液也大

5、量排出鈉離子，所以要不斷地補(bǔ)充食鹽。高溫季節(jié)，為防止中暑，常給大量出汗的人喝鹽開水。醫(yī)院要給嘔吐、腹瀉病人注射生理鹽水，給大面積燒傷病人補(bǔ)給生理鹽水等，都是由于這個(gè)道理。鈉 Na鈉是食鹽的主要成分。食鹽的主要作用是提供鈉離子，正常鎂 Mg鎂具有使神經(jīng)和肌肉正常運(yùn)作的功能，因此能協(xié)助抵抗抑郁癥，解除肌肉痙攣，促進(jìn)心臟、血管健康，預(yù)防心臟病發(fā)作，提高男士的生育能力。 防止鈣在組織和血管中沉淀，防止腎結(jié)石、膽結(jié)石，改善消化不良等作用。成年人每天的攝取量為250mg-350mg。含鎂豐富的食品：紫菜、豆類,杏仁,核桃,花生,馬鈴薯,茄子,竹筍,海帶,牛奶,芝麻漿,蝦皮,小米,蕎麥面等 鎂 Mg1.2

6、微量金屬元素微量金屬離子雖然在人體體內(nèi)存在的量很低，每種金屬微量元素的標(biāo)準(zhǔn)量不足人體總重量的萬(wàn)分之一，卻在低濃度下具有非常重要生物學(xué)功能。它能影響人體免疫功能，胎兒的生長(zhǎng)發(fā)育，還與癌癥的發(fā)病率等有關(guān)。1.2 微量金屬元素微量金屬離子雖然在人體體內(nèi)存在的量很鋅 Zn人體內(nèi)大約含有2g，鋅是一種與生命攸關(guān)的元素，它在生命活動(dòng)過(guò)程中起著轉(zhuǎn)換物質(zhì)和交流能量的“生命齒輪”作用。它是構(gòu)成多種蛋白質(zhì)所必需的。大部分分布在骨骼、肌肉、血漿和頭發(fā)中。含鋅最高的組織是眼球的視覺部分和前列腺。眼球的視覺部位含鋅量高達(dá)4%，可見它具有某種特殊功能。鋅普遍存在于食物中，只要不偏食，人體一般不會(huì)缺鋅。鋅 Zn人體內(nèi)大約含

7、有2g，鋅是一種與生命攸關(guān)的元素，它在鐵 Fe人體內(nèi)鐵的含量為0.004%。一個(gè)體重為50 千克的人含鐵2 克，相當(dāng)于3 枚一分硬幣（每枚約重0.68 克）的質(zhì)量，成人每天約需10 毫克鐵。人體內(nèi)鐵的含量的60%70%存在于紅血球細(xì)胞的血紅蛋白內(nèi)，它是哺乳動(dòng)物血紅蛋白中氧的攜帶者。鐵是血液中交換和輸送氧所必需的一種元素，生物體內(nèi)許多氧化還原體系都離不開它。沒有鐵，生物就無(wú)法生存。人體缺鐵時(shí)會(huì)引起貧血，面色蒼白，記憶力衰退。輕度缺鐵的兒童，它們的注意力會(huì)明顯降低，學(xué)習(xí)也會(huì)受到影響。在日常飲食中，含鐵最多的食物為動(dòng)物的肝臟，牛、羊、豬的瘦肉，蛋黃、芹菜、菠菜、蕃茄和紅棗等。鐵 Fe人體內(nèi)鐵的含量為

8、0.004%。一個(gè)體重為50 千克的銅 Cu 銅元素對(duì)于人體也至關(guān)重要，它是生物系統(tǒng)中一種獨(dú)特而極為有效的催化劑。銅是30多種酶的活性成分，對(duì)人體的新陳代謝起著重要的調(diào)節(jié)作用。據(jù)報(bào)道，冠心病與缺銅有關(guān)。銅在人體內(nèi)不易保留，需經(jīng)常攝入和補(bǔ)充。茶葉中含有微量銅，所以常喝茶是有益的。 銅 Cu 銅元素對(duì)于人體也至關(guān)重要，它是生物系統(tǒng)中一種獨(dú)特鉻 Cr 在由胰島素參與的糖或脂肪的代謝過(guò)程中，鉻是必不可少的一種元素，也是維持正常膽固醇所必需的元素。 鉻元素對(duì)人體有兩面性，低價(jià)態(tài)的鉻，能參與糖和脂肪類物質(zhì)的代謝作用，并促進(jìn)人體的發(fā)育成長(zhǎng)。缺少低價(jià)鉻，胰島素的作用很快下降，嚴(yán)重時(shí)可患糖尿病。高價(jià)態(tài)的鉻可以干

9、擾很多重要酶的活性，破壞肝、腎的重要功能，嚴(yán)重的引起癌癥。人體對(duì)鉻的需求量極少。食用牛肝、麥芽、酵母、雞肉、玉米油、蛤類等含鉻的食品就能彌補(bǔ)鉻的不足。 鉻 Cr 在由胰島素參與的糖或脂肪的代謝過(guò)程中，鉻是必不可少鈷 Co鈷是維生素B12分子的一個(gè)必要組分，B12是紅血球生成不可缺少的重要元素，如果嚴(yán)重缺乏，將導(dǎo)致惡性貧血！（抗惡性貧血維生素） 維生素B12是相當(dāng)特別的維生素，蔬菜中幾乎完全找不到，只有紫菜、海藻、魚、蛋、肉、肝中含量豐富。 人體維生素B12需要量極少，只要飲食正常，就不會(huì)缺乏。少數(shù)吸收不良的人及素食者須特別注意。鈷 Co鈷是維生素B12分子的一個(gè)必要組分，B12是紅血球生錳 M

10、n錳參與許多酶催化反應(yīng)，是一切生物離不開的。 錳是構(gòu)成正常的骨骼所必須的物質(zhì)，也是制造甲狀腺素非常重要的物質(zhì)。它能使食物充分消化吸收，緩解神經(jīng)過(guò)敏和煩躁不安，能解除疲勞，增強(qiáng)記憶力，預(yù)防骨質(zhì)疏松癥。成年人每天攝取2mg-5mg即可滿足需要。超過(guò)這個(gè)數(shù)量，就會(huì)中毒。堅(jiān)果類、紅葉蔬菜、豌豆、甜菜，以及未精制的谷類食品都是富錳的食物。時(shí)常頭暈眼花、精神恍惚或記憶力不好的人，經(jīng)常喝大量牛奶或吃大量肉類的人應(yīng)增加錳的攝取量。錳 Mn錳參與許多酶催化反應(yīng)，是一切生物離不開的。 鉬 Mo 鉬是某種酶的一個(gè)組分，這種酶能催化嘌呤轉(zhuǎn)化為尿酸。鉬也是能量交換過(guò)程所必需的。微量鉬是眼色素的構(gòu)成成分。豆莢、卷心菜、大

11、白菜含鉬較多，多吃這些蔬菜對(duì)眼睛有益。 鉬 Mo 鉬是某種酶的一個(gè)組分，這種酶能催化嘌呤轉(zhuǎn)化為尿酸硒Se（非金屬元素）硒被科學(xué)家稱之為人體微量元素中的“抗癌之王”，是人體必需的微量元素之一，與人類健康息息相關(guān)。在人體內(nèi)硒在心臟中的含量最高，它對(duì)心肌起到保護(hù)作用。作用：增強(qiáng)免疫力；防止糖尿病；防止白內(nèi)障；防止心腦血管疾病；防止克山病、大骨節(jié)病、關(guān)節(jié)炎 、解毒、排毒；防治肝病、保護(hù)肝臟；預(yù)防癌癥。 過(guò)量攝入會(huì)發(fā)生中毒，病人出現(xiàn)惡心、嘔吐、頭發(fā)脫落、指甲變形、煩躁、疲乏和外圍神經(jīng)病變。 食物中海味、小麥、大米、大蒜、芥菜及肉類中含硒量較高。所以身體健康正常的人每天通過(guò)合理調(diào)節(jié)膳食，一般可以滿足身體對(duì)

12、硒的需要。硒Se（非金屬元素）硒被科學(xué)家稱之為人體微量元素中的“抗癌2 食品中的重金屬 重金屬：密度在5103kg/m3以上的金屬統(tǒng)稱為重金屬，如金、銀、銅、鉛、鋅、鎳、鈷、鎘、鉻和汞等45種。砷本屬于非金屬元素，但根據(jù)其化學(xué)性質(zhì)，又鑒于其毒性，一般將其列在有毒重金屬元素中。2 食品中的重金屬 重金屬：密度在5103kg/m3以上的從污染方面所說(shuō)的重金屬，實(shí)際上主要是指汞、鎘、鉛、鉻以及類金屬砷等生物毒性顯著的重金屬，也指具有一定毒性的一般重金屬如鋅、銅、鈷、鎳、錫等。目前最引起人們注意的是鉛、汞、鎘、鉻等。從污染方面所說(shuō)的重金屬，實(shí)際上主要是指汞、鎘、鉛、鉻以及類金KJ04食品中的重金屬及其

13、測(cè)定課件廣東北江變紅水河 2005年北江鎘污染事件后不久,為了保障下游清遠(yuǎn)、佛山、廣州等城市的供水安全,專家們決定,除了調(diào)水沖污外,還將實(shí)施工程技術(shù)措施,加聚合鐵或聚合鋁進(jìn)行稀釋。 韶關(guān)的武水橋下，江水碧波蕩漾，婀娜的水草群舞中游支流橫石河，河水呈強(qiáng)酸性，即使稀釋一萬(wàn)倍，水生物也難在其間存活24小時(shí)下游地區(qū)的清遠(yuǎn)石角鎮(zhèn)，銅產(chǎn)業(yè)帶來(lái)的污染，造成附近河底沉積物中鉈含量嚴(yán)重超標(biāo) 。 2008年, 測(cè)試數(shù)據(jù)顯示,橫石河水即使稀釋1萬(wàn)倍,水生物還是不能在里面存活超過(guò)24小時(shí)；由于每噸廢礦含有可產(chǎn)生相當(dāng)200公斤濃硫酸的金屬硫化物,從源頭到50公里開外,河水都可以測(cè)出酸性,直侵下游北江。 廣東北江變紅水河

14、 2005年北江鎘污染事件后不久,為 茶葉中也有重金屬，常見的有鉛和氟，茶樹具有富集土壤中氟元素的能力，茶葉炒至過(guò)程中則易被鐵鍋中的鉛毒污染。 飲水機(jī)內(nèi)膽含有重金屬鉻、鎳。飲水機(jī)市場(chǎng)門檻較低，有數(shù)據(jù)顯示，國(guó)內(nèi)涉足飲水機(jī)生產(chǎn)的企業(yè)有近2000家，80%以上的企業(yè)為非專業(yè)的小廠或螺絲刀工廠。合格飲水機(jī)的內(nèi)膽應(yīng)由食品級(jí)不銹鋼制成，由于食品級(jí)不銹鋼價(jià)格昂貴，一些企業(yè)就用不銹鐵或代替食品級(jí)不銹鋼制作內(nèi)膽，導(dǎo)致重金屬超標(biāo)。 主要危害：氟中毒是一種慢性病，表現(xiàn)為氟斑牙和氟骨癥；鉻和鎳超標(biāo)對(duì)內(nèi)臟、神經(jīng)系統(tǒng)都有危害，很難降解。 劣質(zhì)的飲水機(jī)內(nèi)膽易造成重金屬超標(biāo) 茶葉中也有重金屬，常見的有鉛和氟，茶樹具有富集土壤

15、中氟 美白類化妝品中普遍含有汞和鉛，汞能減少皮膚的黑色素生成。鉛也有美白效果，可使皮膚明顯光滑、白細(xì)，黑斑和粉刺也迅速消退。唇膏中往往含有鉍，鉍能增加唇膏的光澤。 主要危害：含有汞的美白類化妝品會(huì)引起接觸性皮炎、紅斑丘疹、水皰，愈后面部色素加深。含鉛化妝品易引起粉刺、紅斑、脫皮、過(guò)敏性皮炎、皮膚癌、毀容等。唇膏中的鉍長(zhǎng)期被誤食入體內(nèi)會(huì)對(duì)肝、腎造成傷害。 防范措施：用純堿調(diào)和護(hù)膚品，如果呈灰黑色，可判定其含有汞。美白類化妝品連續(xù)使用不宜超過(guò)3周，可改用基礎(chǔ)型的保養(yǎng)品。最好每3個(gè)月?lián)Q一支唇膏。涂唇膏前先抹潤(rùn)唇產(chǎn)品，以免唇膏與嘴唇直接接觸。餐前要擦掉唇膏。購(gòu)買唇膏時(shí)，先將樣品抹在手背上，然后用金戒指

16、在上面摩擦。如果戒指顏色變黑說(shuō)明其中含重金屬。 更嚴(yán)重的受害者：火力發(fā)電廠的工人，燃煤是汞最大的人為排放源；牙科醫(yī)生，填補(bǔ)齲齒過(guò)程中，填充材料中會(huì)有汞蒸氣冒出。 美白類化妝品中普遍含有汞和鉛，汞能減少皮膚的黑色素生 研究發(fā)現(xiàn)一支香煙的煙氣中，最容易被吸收的重金屬是鎘，其次是鉛，一支煙大概有46.4%的鎘和26.4%的鉛會(huì)進(jìn)入肺部。而按照鎘含量最多的一個(gè)品牌的香煙來(lái)算，一克含5.4微克的鎘，一包香煙的煙絲大概14克，那么抽一包煙就吸進(jìn)去了35微克的鎘。差不多三個(gè)月的時(shí)間，體內(nèi)聚集的鎘就足夠有害了。這些重金屬都能引起人的頭痛、頭暈、失眠、健忘、神經(jīng)錯(cuò)亂、關(guān)節(jié)疼痛、結(jié)石、癌癥。值得一提的是，二手煙中

17、的重金屬同樣有很大的危害。 研究發(fā)現(xiàn)一支香煙的煙氣中，最容易被吸收的重金屬是鎘，食品中的有毒重金屬元素，一部分來(lái)自于農(nóng)作物對(duì)重金屬元素的富集，另一部分則來(lái)自于食品生產(chǎn)加工、貯藏運(yùn)輸過(guò)程中出現(xiàn)的污染。重金屬元素可通過(guò)食物鏈經(jīng)生物濃縮，濃度提高千萬(wàn)倍，最后進(jìn)入人體造成危害。進(jìn)入人體的重金屬要經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的積累才顯示出毒性，往往不易被人們所察覺，具有很大的潛在危害性。 食品中的有毒重金屬元素，一部分來(lái)自于農(nóng)作物對(duì)重金屬元素的富集重金屬的危害重金屬離子對(duì)生物有嚴(yán)重的毒理效應(yīng)，所以重金屬離子污染給人類帶來(lái)了嚴(yán)重的威脅。重金屬對(duì)人體的危害，一方面通過(guò)直接飲用造成重金屬中毒而損害人體健康；另一方面，間接污染

18、農(nóng)產(chǎn)品和水產(chǎn)品，通過(guò)食物鏈對(duì)人體健康構(gòu)成威脅。重金屬能抑制人體化學(xué)反應(yīng)酶的活動(dòng)，使細(xì)胞質(zhì)中毒，從而傷害神經(jīng)組織，還可導(dǎo)致直接的組織中毒，損害人體解毒功能的關(guān)鍵器官肝、腎等組織。 重金屬的危害重金屬離子對(duì)生物有嚴(yán)重的毒理效應(yīng)，所以重金屬離子 中山大學(xué)一個(gè)科研團(tuán)隊(duì)于08年3月調(diào)查了珠江三角洲某地級(jí)市13個(gè)蔬菜生產(chǎn)基地，其中7個(gè)基地的土壤存在重金屬污染問(wèn)題，土壤重金屬超標(biāo)面積為2100畝，占調(diào)查菜地面積的37.8。重金屬會(huì)從土壤中進(jìn)入蔬菜中，而動(dòng)物體內(nèi)的重金屬則是通過(guò)食物鏈層層傳遞，并在體內(nèi)富集起來(lái)。食物中所含的重金屬并不能通過(guò)水洗、浸泡、加熱、烹炒等方法減少。 重金屬殘留的研究現(xiàn)狀 中山大學(xué)一個(gè)科

19、研團(tuán)隊(duì)于08年3月調(diào)查了珠江三角洲某地 食物是重金屬侵害人體的最主要途徑，我們每天吃的食物，對(duì)于個(gè)人來(lái)說(shuō)，無(wú)法追查其是否安全。相對(duì)來(lái)說(shuō)，動(dòng)物的肝臟、貝類海鮮含重金屬量普遍較高，應(yīng)減少攝入量。 更嚴(yán)重的受害者：化工廠周邊居民。2008年以來(lái)，中國(guó)相繼發(fā)生貴州獨(dú)山縣、湖南辰溪縣、廣西河池、云南陽(yáng)宗海、河南大沙河、山東臨沂等砷污染事件。 重金屬殘留的研究現(xiàn)狀 重金屬殘留的研究現(xiàn)狀 國(guó)土資源部稱，中國(guó)每年有1200萬(wàn)噸糧食遭到重金屬污染，直接經(jīng)濟(jì)損失超過(guò)200億元。 環(huán)保部稱，2009年，重金屬污染事件致使4035人血鉛超標(biāo)、182人鎘超標(biāo)，引發(fā)32起群體性事件。 2009年中國(guó)食品安全高層論壇報(bào)告上

20、的數(shù)據(jù)顯示，我國(guó)1/6的耕地受到重金屬污染,重金屬污染土壤面積至少有2000萬(wàn)公頃。 重金屬殘留的研究現(xiàn)狀 國(guó)土資源部稱，中國(guó)每年有1200萬(wàn)噸糧食遭到重金屬污 中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)食品工程學(xué)院院長(zhǎng)羅云波稱，食品中藥物殘留和重金屬對(duì)我國(guó)食品安全的潛在巨大，其中，鉛和鎘污染問(wèn)題突出，有36%的膳食鉛攝入量超過(guò)安全限量，特別是皮蛋的含量比較高。鎘的污染水平也較高，大多數(shù)存在于軟體類和甲殼類動(dòng)物身上。 國(guó)家疾控中心曾對(duì)1000余名0-6歲兒童鉛中毒情況進(jìn)行免費(fèi)篩查、監(jiān)測(cè)。結(jié)果顯示，23.57%的兒童血鉛水平超標(biāo)。 重金屬殘留的研究現(xiàn)狀重金屬殘留的研究現(xiàn)狀 重金屬污染，不僅僅威脅著化工廠周邊的人群，這個(gè)“隱形

21、殺手”在不知不覺中侵蝕著我們的軀體。我們和我們的后代，正在承受犧牲環(huán)境、盲目發(fā)展經(jīng)濟(jì)帶來(lái)的嚴(yán)重后果。且由于重金屬污染已經(jīng)滲透到生活中的每一個(gè)環(huán)節(jié)，我們幾乎無(wú)處可逃，別無(wú)選擇。 重金屬殘留的研究現(xiàn)狀 重金屬污染，不僅僅威脅著化工廠周邊的人群，這個(gè)“隱形一是水中的重金屬元素在微生物的作用下會(huì)轉(zhuǎn)變成毒性更強(qiáng)的化合物，如汞的甲基化作用就是其中的例子。二是不同生物從環(huán)境中攝取的重金屬元素在食物鏈的放大作用下，會(huì)在較高級(jí)的生物體內(nèi)成千上萬(wàn)倍地富集起來(lái)，最后進(jìn)入體，在人體的某些器官進(jìn)入人體，在人體的某些器官中蓄積起來(lái)，造成慢性中毒。三是在天然水體中有微量的重金屬存在即可造成毒性效應(yīng)，一般的重金屬產(chǎn)生毒性的范

22、圍在0.01-0.001/L之間，毒性較強(qiáng)的鉛、鎘的產(chǎn)生毒性的濃度范圍在0.01-0.001/L之間。 重金屬殘留的特點(diǎn)一是水中的重金屬元素在微生物的作用下會(huì)轉(zhuǎn)變成毒性更強(qiáng)的化合物2.1 常見重金屬及中毒重金屬中毒的一般癥狀：渾身乏力、齒齦發(fā)炎、肌肉酸痛、多汗、脫發(fā)、便秘、倦怠、嗜睡、睡覺時(shí)有輕度的呼吸困難、脖子酸痛等。不同重金屬中毒癥狀各有不同。2.1 常見重金屬及中毒重金屬中毒的一般癥狀：渾身乏力、齒齦2.1 常見重金屬及中毒 2.1.1 砷(Arsenic, As) 急性中毒: 食入性中毒：急性期會(huì)有惡心、嘔吐、腹痛、血便、休克、低血壓、溶血、大蒜、及金屬味、肝炎、黃疸、急性腎衰竭、昏迷

23、、抽搐。 吸入性中毒: 咳嗽、呼吸困難、胸痛、肺水腫、急性呼吸衰竭。 氫化砷中毒: 引起大量溶血，會(huì)有腹痛、血尿及黃疸(triad)的典型癥狀，急性腎衰竭并不少見。 2.1 常見重金屬及中毒 2.1.1 砷(Arseni 慢性中毒 A. 皮膚:濕疹、角質(zhì)化、皮膚癌。 B. 神經(jīng):中樞及周邊神經(jīng)病變。 C. 血液:貧血、血球稀少、白血病。 D. 其他:周邊血管病變、四肢壞死(烏腳病Black foot disease)及肝功能異常。 肺癌、肝癌及膀胱癌的幾率大幅上升。 慢性中毒 A. 皮膚:濕疹、角質(zhì)化、皮膚癌。 Arsenic: Evil or Angel?NapoleonArsenic-in

24、duced hyperkeratosisBlack foot diseasePoisonAcute promyeloid leukemiaArsenic: Evil or Angel?Napoleo 砷在環(huán)境中由于受到化學(xué)作用和微生物作用，大都以無(wú)機(jī)砷和烷基砷的形態(tài)存在。不同形態(tài)的砷，其毒性相差很大。三價(jià)砷化合物的毒性大于五價(jià)砷化合物，砷化氫和三氧化二砷（俗稱砒霜）毒性最大。口服三氧化二砷5-50mg即可中毒，60-100mg即可致死。長(zhǎng)期接觸砷，會(huì)引起細(xì)胞中毒，有時(shí)會(huì)誘發(fā)惡性腫瘤，特別是無(wú)機(jī)砷是皮膚癌與肺癌的致癌物質(zhì)。砷還能透過(guò)胎盤損害胎兒。 2009年，山東省南涑河出現(xiàn)突發(fā)性砷化物超標(biāo)現(xiàn)象

25、。砷殘留對(duì)人體的危害 砷在環(huán)境中由于受到化學(xué)作用和微生物作用，大都以無(wú)機(jī)砷2.1.2 鉛(Lead, Pb) 急性中毒(成年人): 輕微及中度中毒：疲倦、躁動(dòng)、感覺異常、肌痛、腹痛、抖動(dòng)、頭痛、惡心、嘔吐、便秘、體重減少、性欲降低。 嚴(yán)重中毒：運(yùn)動(dòng)神經(jīng)病變、腦病變、抽搐、昏迷、嚴(yán)重腹絞痛、急性腎衰竭。 2.1.2 鉛(Lead, Pb) 急性中毒(成年人): 鉛(Lead, Pb)慢性中毒: 中樞神經(jīng)：腦病變、精神智能障礙、神經(jīng)行為異常（血鉛濃度30ug/dl以上），影響孩童發(fā)育、發(fā)展及智商（血鉛濃度5 ug/dl以上）。 周邊神經(jīng)：運(yùn)動(dòng)神經(jīng)傳導(dǎo)速度變緩，血鉛濃度大于30ug/dl尺神經(jīng)傳導(dǎo)即

26、受影響。 鉛(Lead, Pb)慢性中毒: 中樞神經(jīng)：腦病變、精神智血液：貧血、溶血、抑制ALAD（血鉛濃度10ug/dl以上）及FEP（15ug/dl）。 尿中ALA上升（血鉛濃度30ug/dl以上）及紅血球Basophilic stippling。 腎臟：高血壓、痛風(fēng)，及慢性腎衰竭。 其他：降低甲狀腺荷爾蒙濃度及慢性腎衰竭，干擾維生素D代謝、減少精子活動(dòng)性及數(shù)目、致癌性。 血液：貧血、溶血、抑制ALAD（血鉛濃度10ug/dl以上）兒童鉛中毒的診斷和分級(jí)主要依照血鉛水平： 一級(jí)：血鉛100微克/升，相對(duì)安全（已有胚胎發(fā)育毒性，孕婦易流產(chǎn)）； 二級(jí)：血鉛100199微克/升，血紅素代謝受影響

27、，神經(jīng)傳導(dǎo)速度下降； 三級(jí)：血鉛200499微克/升，鐵鋅鈣代謝受影響，出現(xiàn)缺鈣、缺鋅、血紅蛋白合成障礙，可有免疫力低下、學(xué)習(xí)困難、注意力不集中、智商水平下降或體格生長(zhǎng)遲緩等癥狀； 四級(jí)：血鉛500699微克/升，可出現(xiàn)性格多變、易激怒、多動(dòng)癥、攻擊性行為、運(yùn)動(dòng)失調(diào)、視力和聽力下降、不明原因腹痛、貧血和心律失常等中毒癥狀； 五級(jí)：血鉛700微克/升，可導(dǎo)致腎功能損害、鉛性腦?。^痛、驚厥、昏迷等）甚至死亡。兒童鉛中毒的診斷和分級(jí)主要依照血鉛水平： 一級(jí)： 神經(jīng)系統(tǒng)：早期可出現(xiàn)高級(jí)神經(jīng)機(jī)能障礙，晚期則可造成器質(zhì)性腦病及神經(jīng)麻痹。 造血系統(tǒng)：鉛干擾血紅素的合成而造成貧血。 血管方面：兒童體內(nèi)血鉛上

28、升10微克/100毫升，兒童智力則下降6-8分。 植物性食物的鉛含量受土壤、肥農(nóng)藥及灌溉用水鉛含量多少的影響。動(dòng)物性食品的鉛含量受飼料、牧草、空氣和飲用水的影響，一般情況下，植物性食品的鉛含量大于動(dòng)物性食品，植物性食品中葉菜類食品的鉛含量大于根莖類、種子類、瓜果類食品。動(dòng)物性食品中骨骼及臟器類食品質(zhì)鉛含量受水源水質(zhì)（PH、硬度、水溫等）、輸水管道（含鉛水管或水管接頭）及水在水管內(nèi)停留時(shí)間的影響。 鉛殘留對(duì)人體的危害 神經(jīng)系統(tǒng)：早期可出現(xiàn)高級(jí)神經(jīng)機(jī)能障礙，晚期則可造成器質(zhì) 鉛中毒量為0.04克，致死量約為20克。每日進(jìn)入人體內(nèi)的鉛超過(guò)l毫克，即可對(duì)人體造成危害。 鉛殘留：松花蛋、油漆筷子、爆米花

29、、喝酒用的杯子、土燒酒、自來(lái)水管道、釉彩碗碟等等。 湖南省嘉禾縣200多名兒童出現(xiàn)血鉛超標(biāo)，引發(fā)中毒事件的是家煉鉛企業(yè)；陜西省鳳翔縣馬道口村和孫家南頭村，數(shù)百名嬰幼兒及兒童絕大多數(shù)被檢測(cè)出體內(nèi)鉛超標(biāo)，其中部分超標(biāo)嚴(yán)重，已達(dá)到中毒標(biāo)準(zhǔn)，被疑與一家年產(chǎn)鉛鋅20萬(wàn)噸的冶煉企業(yè)有關(guān)系；南丹礦區(qū)污染嚴(yán)重。鉛殘留對(duì)人體的危害 鉛中毒量為0.04克，致死量約為20克。每日進(jìn)入人體內(nèi)2.1.3 鎘(Cadmium, Cd) 急性中毒: 食入惡心、腹痛、嘔吐、出血性腸胃炎、肝、腎壞死、心臟擴(kuò)大。 吸入氧化鎘引起嚴(yán)重的金屬熏煙熱(Metal fume fever)在暴露后12一24小時(shí)后，發(fā)生胸痛、頭痛、咳嗽、呼

30、吸困難、發(fā)燒、肺水腫、腎肝壞死。 慢性中毒: 食入腎病變包括低分子量蛋白尿，胺基酸尿及糖尿、痛痛病、高血壓、心臟血管疾病、及癌癥。 吸入肺纖維化及腎病變。 2.1.3 鎘(Cadmium, Cd) 急性中毒: 食鎘的污染水平較高，大多數(shù)存在于軟體類和甲殼類動(dòng)物身上。 鎘進(jìn)入體內(nèi)可損害血管，導(dǎo)致組織缺血，引起多系統(tǒng)損傷；鎘還可干擾銅、鈷、鋅等微量元素的代謝，阻礙腸道吸收鐵，并能抑制血紅蛋白的合成，還能抑制肺泡巨噬細(xì)胞的氧化磷酰化的代謝過(guò)程，從而引起肺、腎、肝損害。鎘是人體非必需且有毒元素，可能具有致癌、致畸和致突變作用。鎘殘留對(duì)人體的危害鎘的污染水平較高，大多數(shù)存在于軟體類和甲殼類動(dòng)物身上。 鎘

31、殘湖南瀏陽(yáng)鎘污染事件 現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查結(jié)果顯示，該廠未按環(huán)境保護(hù)相關(guān)規(guī)定和要求配套設(shè)置污水處理、廢渣及危險(xiǎn)廢物污染等防治措施，鎘污染物無(wú)組織排放，造成該廠周邊部分群眾鎘超標(biāo)，周邊500米范圍內(nèi)土壤、農(nóng)作物、禽畜等均顯示鎘污染等嚴(yán)重后果。 截至2009年7月31日，周邊群眾體檢后，2888人中尿鎘超標(biāo)509人。 湖南瀏陽(yáng)鎘污染事件 現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查結(jié)果顯示，該廠未按環(huán)境保2.1.3 鉻(Chromium, Cr) 鉻（chromium, Cr）為人體必需的微量元素之一 急性中毒: 六價(jià)鉻：劇毒及腐蝕性皮膚:（鉻潰瘍）Chrome ulcer，鼻中膈穿孔，過(guò)敏性接觸皮膚炎（吸人）,胃腸出血性胃腸炎（食入1-2g會(huì)

32、致命），腎：急性腎衰竭（食入，吸入或皮膚吸收），肺：72h后會(huì)發(fā)生肺水腫(吸入大量). 三價(jià)鉻: 為身體必須元素，為糖份代謝必要，腸胃吸收困難(As(V) MMADMA，而AsB和AsT可認(rèn)為是無(wú)毒的。另一個(gè)例子是鉻，Cr(III)是人體必需，有利于糖的代謝，而Cr(VI)則被認(rèn)為是高毒性的。 形態(tài)分析的對(duì)象 元素天然物種之間的差別。 一些人工合成物質(zhì)如用作廣譜殺菌的有機(jī)錫化合物，這些化合物可能會(huì)對(duì)生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生不利影響。到目前為止，雖然食物中有機(jī)錫還不足以引起危害，但魚和海產(chǎn)品中的這些化合物含量呈上升趨勢(shì)。雖然現(xiàn)在不能確定這些化合物對(duì)人類產(chǎn)生多大的危害，確切的數(shù)據(jù)也比較缺乏，但有一點(diǎn)可以肯定在

33、人類活動(dòng)將它們引入到環(huán)境之前，環(huán)境中有機(jī)錫的濃度為零。 一些人工合成物質(zhì)如用作廣譜殺菌的有機(jī)錫化合物，這些化合物 一些元素以低毒性、低濃度、大范圍的形式進(jìn)入環(huán)境，但這種元素可能在食物鏈底部的生物體內(nèi)轉(zhuǎn)化為有毒物種，而且在食物鏈的頂部達(dá)到很危險(xiǎn)的程度。汞就是一個(gè)這樣的例子，無(wú)機(jī)汞在酶的作用下，通過(guò)甲基化轉(zhuǎn)化為高毒性的甲基汞。 一些元素以低毒性、低濃度、大范圍的形式進(jìn)入環(huán)境，但這種元1)在污染源頭上下功夫，減少重金屬對(duì)環(huán)境的污染。2)通過(guò)培植或發(fā)現(xiàn)對(duì)污染有較高降解效能的菌株、植物，用于對(duì)土壤、水、肥料的凈化處理。蜈蚣草對(duì)砷 ,堇菜對(duì)鉛、鎘 。3)公眾要有選擇地消費(fèi)食物，從而減少重金屬殘留對(duì)人體的危

34、害。 4)要完善檢測(cè)驗(yàn)體系，對(duì)農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地環(huán)境，農(nóng)業(yè)投入品和農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全狀況嚴(yán)格監(jiān)測(cè)。2.3 防止重金屬殘留的措施1)在污染源頭上下功夫，減少重金屬對(duì)環(huán)境的污染。2.3 防止5)加快推行標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn)，加強(qiáng)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全關(guān)鍵控制技術(shù)研究與推廣，加大無(wú)公害農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范的實(shí)施力度。6)加強(qiáng)食品安全監(jiān)督與檢驗(yàn)，強(qiáng)化質(zhì)量管理，完善食品安全檢驗(yàn)檢測(cè)體系。7)還要加強(qiáng)食品安全教育，提高公眾環(huán)保意識(shí)，加強(qiáng)群眾監(jiān)督，共同保護(hù)自然生態(tài)環(huán)境，維護(hù)人體健康。2.3 防止重金屬殘留的措施5)加快推行標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn)，加強(qiáng)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全關(guān)鍵控制技術(shù)研究與美國(guó)已把兒童鉛中毒泊血鉛含量標(biāo)由0.25微克/毫升下降到0.01

35、微克/毫升；WHO水鉛的控制線已下降到0.01微克/毫升;我國(guó)食品重金屬殘留限量國(guó)定標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：鉛含量最高(豆類)為0.8毫克/千克,鮮乳為0.05毫克/千克。 2.4 重金屬殘留的標(biāo)準(zhǔn)美國(guó)已把兒童鉛中毒泊血鉛含量標(biāo)由0.25微克/毫升下降到0.世界衛(wèi)生組織及日本公布的水中砷含量控制線已降至0.01微克/毫克。FAO/WHO建議對(duì)無(wú)機(jī)砷的允許攝入量為0.015毫克/千克；我國(guó)重金屬殘留限量國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定砷含量最高（糧食）為0.7毫克/千克，鮮乳為0.2毫克/千克。 世界衛(wèi)生組織及日本公布的水中砷含量控制線已降至0.01微克/表1.我國(guó)與歐盟各類食品中鉛限量標(biāo)準(zhǔn)比對(duì)表表1.我國(guó)與歐盟各類食品中鉛限量

36、標(biāo)準(zhǔn)比對(duì)表表2 我國(guó)與歐盟各類食品中鎘限量標(biāo)準(zhǔn)比對(duì)表表2 我國(guó)與歐盟各類食品中鎘限量標(biāo)準(zhǔn)比對(duì)表表3 我國(guó)與歐盟各類食品中汞限量標(biāo)準(zhǔn)比對(duì)表表3 我國(guó)與歐盟各類食品中汞限量標(biāo)準(zhǔn)比對(duì)表食品中汞允許限量標(biāo)準(zhǔn)： （食品中汞允許量標(biāo)準(zhǔn)GB2762-94 ）檢驗(yàn)方法：按GB5009.17食品中汞的測(cè)定方法執(zhí)行。 食品中汞允許限量標(biāo)準(zhǔn)： （食品中汞允食品中鉻允許限量標(biāo)準(zhǔn)： （食品中鉻允許量標(biāo)準(zhǔn)GB14961-94）檢驗(yàn)方法：按GB/T14962食品中鉻的測(cè)定方法執(zhí)行。 食品中鉻允許限量標(biāo)準(zhǔn)： （食品中鉻允食品中鐵允許限量標(biāo)準(zhǔn)： （食品中鐵允許量標(biāo)準(zhǔn)GB15200-94）檢驗(yàn)方法：按GB12396食品中鐵的測(cè)定

37、方法執(zhí)行。 食品中鐵允許限量標(biāo)準(zhǔn)： （食品中鐵允食品中鎘允許限量標(biāo)準(zhǔn)： （食品中鎘允許量標(biāo)準(zhǔn)GB15201-94）檢驗(yàn)方法：按GB5009.15食品中鎘的測(cè)定方法執(zhí)行。 食品中鎘允許限量標(biāo)準(zhǔn)： （食品中鎘允食品中銅允許限量標(biāo)準(zhǔn)： （食品中銅允許量標(biāo)準(zhǔn)GB15199-94）檢驗(yàn)方法：按GB5009.13食品中銅的測(cè)定方法執(zhí)行。 食品中銅允許限量標(biāo)準(zhǔn)： （食品中銅允GB 15199-94 食品中銅限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB 13106-1991 食品中鋅限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB 13105-1991 食品中硒限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GB 4810-94 食品中砷限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GB 15202-94 面食制品中鋁限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)

38、GB 2762-94 食品中汞允許量標(biāo)準(zhǔn) GB 14935-94 食品中鉛限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GB 14961-94 食品中鉻限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GB 15201-94 食品中鎘限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GB 15200-94 食品中鐵限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 食品中重金屬限量標(biāo)準(zhǔn)（國(guó)標(biāo)） GB 15199-94 食品中銅限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GB 2763 樣品的預(yù)處理3.1 樣品的儲(chǔ)存 如何保持樣品中元素各形態(tài)的穩(wěn)定性是形態(tài)分析中的首要問(wèn)題。為了避免化學(xué)形態(tài)的改變，常采用調(diào)節(jié)pH、調(diào)節(jié)溫度和避免光照等措施保存樣品。3 樣品的預(yù)處理3.1 樣品的儲(chǔ)存3.2 稀釋和萃取稀釋可以消除一些復(fù)雜基體的干擾。對(duì)于固體樣品，要求將分析物種轉(zhuǎn)移到溶

39、液中，可用水或緩沖液，有機(jī)溶劑萃取后再進(jìn)行形態(tài)分析。測(cè)定甲基汞時(shí)，以Cl-作為CH3Hg+的反離子，用甲苯萃取分離。3.2 稀釋和萃取稀釋可以消除一些復(fù)雜基體的干擾。3.3 樣品的消化3.3.1 干法灰化 3.3.2 濕法消化 3.3.3 微波消解3.3 樣品的消化3.3.1 干法灰化 干法灰化一定量的樣品在坩堝中加熱，使其中的有機(jī)物脫水、炭化、分解、氧化之后，再置于高溫的灰化爐(馬弗爐)中(一般溫度為500550)灼燒灰化，使有機(jī)成分徹底分解為二氧化碳、水和其他氣體而揮發(fā)，直至殘?jiān)鼮榘咨驕\灰色為止，所得的殘?jiān)礊闊o(wú)機(jī)成分，可供測(cè)定用。 干法灰化一定量的樣品在坩堝中加熱，使其中的有機(jī)物脫水、

40、炭化、濕法消化 此法是通過(guò)向樣品中加入氧化性強(qiáng)酸(如濃硝酸、濃硫酸和高氯酸)，并結(jié)合加熱消煮，有時(shí)還要加一些氧化劑(如高錳酸鉀、過(guò)氧化氫)或催化劑(硫酸銅、硫酸汞、二氧化硒、五氧化二釩等)，使樣品中的有機(jī)物質(zhì)被完全分解、氧化，呈氣態(tài)逸出，而待測(cè)成分則轉(zhuǎn)化為離子狀態(tài)存在于消化液中，供測(cè)試用。常用的強(qiáng)氧化劑有濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高錳酸鉀、過(guò)氧化氫等。 濕法消化 此法是通過(guò)向樣品中加入氧化性強(qiáng)酸(如濃硝酸、濃硫酸微波消解微波消解微波消解當(dāng)微波通過(guò)試樣時(shí)，極性分子隨微波頻率快速變換取向，2450MHz的微波，分子每秒鐘變換方向2.45109次，分子來(lái)回轉(zhuǎn)動(dòng)，與周圍分子相互碰撞摩擦，分子的總能量增加

41、，使試樣溫度急劇上升。同時(shí)，試液中的帶電粒子（離子、水合離子等）在交變的電磁場(chǎng)中，受電場(chǎng)力的作用而來(lái)回遷移運(yùn)動(dòng)，也會(huì)與臨近分子撞擊，使得試樣溫度升高。 微波消解當(dāng)微波通過(guò)試樣時(shí)，極性分子隨微波頻率快速變換取向，2微波消解的優(yōu)點(diǎn)密閉微波消解可通過(guò)提高溫度壓力協(xié)助反應(yīng)，使反應(yīng)物在需要的特定溫度下發(fā)生快速分解，減少分解所需的時(shí)間，提高工作效率，對(duì)傳統(tǒng)方法這是不可能的。揮發(fā)元素如：As，Hg等可以被保留在溶液中，防止揮發(fā)造成結(jié)果的偏差和對(duì)環(huán)境的污染。同時(shí)也使操作人員避免接觸酸霧和有害的氣體。微波消解的優(yōu)點(diǎn)密閉微波消解可通過(guò)提高溫度壓力協(xié)助反應(yīng)，使反由于微波消解試劑用量少，且無(wú)環(huán)境對(duì)樣品的污染，因此有較

42、低的空白樣品的分解可以進(jìn)行的更精確、徹底。能夠?qū)崿F(xiàn)從功率選擇到消解反應(yīng)的自動(dòng)控制，避免了人為操作產(chǎn)生的錯(cuò)誤和誤差。通過(guò)溫度、壓力參數(shù)的控制可以保證消解的質(zhì)量，保證反應(yīng)完全一致的平行性和重復(fù)性由于微波消解試劑用量少，且無(wú)環(huán)境對(duì)樣品的污染，因此有較低的空微波消解方法食品樣品的微波消解一般為取0.10.5g樣品，加入58mL HNO3和02mLH2O2選取適當(dāng)?shù)臏囟群蛪毫?shù)，一般消化時(shí)間為10-40min。微波消解方法食品樣品的微波消解一般為取0.10.5g樣品，4. 食品中重金屬分析檢測(cè)技術(shù)紫外-可見分光光度法（金屬離子）原子吸收分光光度法（可測(cè)定70多種元素，檢出限：10-2 mg/L ）原子

43、熒光光譜法（As、Bi、Pb、Sn、Se、 Sb、Te、Zn、Cd （g/L ） 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES) (70多種元素)電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)多元素同時(shí)分析檢出限： 10-3 g/L （形態(tài)分析，聯(lián)用技術(shù)：HPLC-ICP-MS，CE-ICP-MS）4. 食品中重金屬分析檢測(cè)技術(shù)紫外-可見分光光度法（金屬離子ICP-MS、 ICP-AES和AAS方法的比較（1）*加入內(nèi)標(biāo)可提高精密度ICP-MS、 ICP-AES和AAS方法的比較（1）*加入ICP-MS、 ICP-AES和AAS方法的比較（2）ICP-MS、 ICP-AES和AAS方法的比較（2）ICP

44、-MS、 ICP-AES和AAS方法的比較（3）ICP-MS、 ICP-AES和AAS方法的比較（3）ICP-MS、 ICP-AES和AAS方法的比較（4）ICP-MS、 ICP-AES和AAS方法的比較（4）ICP： Inductive Coupled Plasma ，電感耦合等離子體。電感耦合：兩電感線圈在同一介質(zhì)中，相互的電磁場(chǎng)通過(guò)該介質(zhì)傳導(dǎo)到對(duì)方，形成耦合。 什么是等離子體？4 ICP和ICP-MS法4.1 ICPICP： Inductive Coupled Plasma 等離子體？三態(tài)：固態(tài)、氣態(tài)、液態(tài)，第四態(tài)：電離的氣態(tài)如果對(duì)氣體持續(xù)加熱，使分子分解為原子并發(fā)生電離，就形成了由離子、