定量分析簡介課件

1、第五章定量分析化學(xué)概論第一節(jié)定量分析概述第二節(jié) 誤差與分析數(shù)據(jù)的處理第三節(jié) 滴定分析法第一節(jié) 定量分析概述一、定量分析的任務(wù)和作用 定量分析: 是通過一系列分析步驟去獲得待測組分的準(zhǔn)確含量。工業(yè)生產(chǎn)開發(fā)礦山和開采石油時，礦石和原油的品位高低、品質(zhì)優(yōu)劣，都要靠分析化驗工作做出判斷，從而確定為富礦、貧礦，有無開采價值。分析數(shù)據(jù)非常重要。對于原料的選擇、工藝流程的控制、成品的檢驗、新品的試制以及環(huán)境的監(jiān)測與三廢的處理和利用等，都必須以分析結(jié)果為重要依據(jù)。 醫(yī)學(xué)1) 肉毒桿菌毒素：迄今最毒的致死毒素，據(jù)推算，成人致死量僅需一億分之七克(70ng)，有7種不同免疫型體。2) 硒與白內(nèi)障：營養(yǎng)需要范圍為1

2、10-7 210-6；達(dá)到310-6 110-5將引起慢性中毒；超過110-5會引起急性中毒，以致突然死亡。 人視網(wǎng)膜含硒量7g正常。 動物肝臟、海味、大蒜、蘑菇等含硒豐富。3) 碘鹽：黑龍江省集賢村，1000多人，約200個傻子，飲用水、土壤嚴(yán)重缺碘所致。4)拿破侖死因：頭發(fā)分析(中子活化、熒光)，As、Pb含量特高，中毒而死。侍者所為。 1991年IUPAC國際分析科學(xué)會議主席E.NIKI教授說：21世紀(jì)是光明還是黑暗取決于人類在能源與資源科學(xué)、信息科學(xué)、生命科學(xué)與環(huán)境科學(xué)四大領(lǐng)域的進(jìn)步，而取得這些領(lǐng)域進(jìn)步的關(guān)鍵問題的解決主要依賴于分析科學(xué)。（二）無機分析與有機分析 根據(jù)分析對象的不同（三

3、）化學(xué)分析法與儀器分析法根據(jù)測定原理及操作方法不同，1. 化學(xué)分析法(經(jīng)典分析法) 重量分析法 滴定分析法。2. 儀器分析法 以被測物質(zhì)的物理性質(zhì)（如密度、折光率、旋光度等）為基礎(chǔ)進(jìn)行分析的方法，稱為物理分析法； 根據(jù)被測物質(zhì)經(jīng)化學(xué)反應(yīng)后，其產(chǎn)物的物理性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法，稱為物理化學(xué)分析法。儀器分析法:光學(xué)：紫外-可見、紅外、熒光、磷光、 激光拉曼、核磁共振、原子發(fā)射、原子吸收電化學(xué)：電位、電導(dǎo)、庫侖、伏安、極譜色譜法：柱、紙、薄層、GC、HPLC其他：MS、電子能譜、活化分析、免疫分析 （四）常量分析、半微量分析、微量及超微量分析 根據(jù)取樣量多少及操作規(guī)模不同一、誤差的分類指測定值與真實值

4、之差。按其來源和性質(zhì)主要分為:系統(tǒng)誤差偶然誤差過失誤差。 誤差產(chǎn)生的原因及消除方法1.系統(tǒng)誤差(systematic error) 某些固定的原因造成的誤差 具單向性、重現(xiàn)性，可校正，為可測誤差方法誤差: 溶解損失、終點誤差對照試驗儀器誤差: 刻度不準(zhǔn)、砝碼磨損校準(zhǔn)儀器操作誤差: 顏色觀察（個人誤差）試劑誤差: 試劑不純空白試驗2. 偶然誤差(random error) 隨機誤差，不定誤差 符合正態(tài)分布規(guī)律，即高斯分布。不存在系統(tǒng)誤差的情況下，測定次數(shù)越多其平均值越接近真值。一般平行測定4-6次 3.過失誤差(mistake error) 由粗心大意引起，可以避免的重 做 !例：指示劑的選擇請

5、判斷下列情況屬于哪種誤差？天平砝碼生銹致使樣品稱量不準(zhǔn)。滴定分析中不慎將藥品滴到錐形瓶外。由于空氣溫度和濕度的不穩(wěn)定導(dǎo)致稱量結(jié)果有差異。化學(xué)試劑不純造成分析結(jié)果不準(zhǔn)。重量分析中由于沉淀不完全使分析結(jié)果偏低。影響準(zhǔn)確度的因素二、準(zhǔn)確度與精密度（一）準(zhǔn)確度與誤差測定值與真實值相接近的程度。誤差和準(zhǔn)確度成反比關(guān)系。誤差的大小是衡量準(zhǔn)確度高低的尺度。絕對誤差（E）： 測定值（x）與真實值（）的差值。 E = x 式（5-1）相對誤差（RE）： 指絕對誤差（E）在真實值（）中占有的百分比。 式（5-2）例 甲、乙兩名實驗員分別稱取樣品1.8364g和0.1836g，已知這兩份樣品的真實值分別為1.836

6、3g和0.1835g，試求其絕對誤差和相對誤差，并比較準(zhǔn)確度的高低。解：甲的絕對誤差和相對誤差分別為： E = 1.83641.8363 = 0.0001g RE = 乙的絕對誤差和相對誤差分別為： E = 0.18360.1835 = 0.0001g RE = 1. 絕對偏差和相對偏差絕對偏差（d）是測定值（xi）-測量平均值 相對偏差( ) 如果對同一種試樣，只作了兩次測定，則 例 測量鐵礦石中鐵的百分含量時，兩次測得的結(jié)果為：50.20%和50.22%，求其平均值和相對偏差。解:相對平均偏差（ ）是平均偏差在平均值中的占有的百分比。 3. 標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 對于少量的測定結(jié)果而言（

7、n20），標(biāo)準(zhǔn)偏差為： 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD） 又稱變異系數(shù)，是標(biāo)準(zhǔn)偏差在平均值中的占有的百分比。 例5-4 用氧化還原滴定法測得FeSO47H2O樣品中鐵的百分含量為：20.01%、20.03%、20.04%、20.05%，計算分析結(jié)果的平均值、平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差。解：計算過程如下表所示： 用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示精密度能更好的說明數(shù)據(jù)的分散程度。（三）準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系準(zhǔn)確度： 表示測定結(jié)果與真實值符合的程度;精密度： 測定結(jié)果的重現(xiàn)性。結(jié)論：1.精密度好是準(zhǔn)確度好的前提;2.精密度好不一定準(zhǔn)確度高(系統(tǒng)誤差)。 誤差(error)與偏差(deviation)學(xué)習(xí)小結(jié)一、 定量分析的任務(wù)和分類1.定量分析的任務(wù)是測定各組分的相對含量。2.定量分析分為化學(xué)分析法和儀器