持久性有機(jī)污染物解析課件

1、持久性有機(jī)污染物 （POPs）持久性有機(jī)污染物 （POPs）現(xiàn)代環(huán)境保護(hù)運(yùn)動(dòng)肇始之作寂靜的春天1964年，Rachel Carlson出版寂靜的春天，是標(biāo)志著人類首次關(guān)注環(huán)境問題的著作。20世紀(jì)6070年代，越來越多的研究結(jié)果證實(shí)了寂靜的春天中的科學(xué)預(yù)言：“過于依賴合成殺蟲劑，無異于飲鴆止渴！” 這本書同時(shí)還引發(fā)了公眾對環(huán)境問題的注意，促使環(huán)境保護(hù)問題提到了各國政府面前，促使聯(lián)合國于1972年6月12日在斯德哥爾摩召開了“人類環(huán)境大會”，并由各國簽署了“人類環(huán)境宣言”，開始了環(huán)境保護(hù)事業(yè)。蕾切爾卡遜（Rachel Carson）“中國的環(huán)境保護(hù)事業(yè)也是從停止沙城農(nóng)藥廠的DDT生產(chǎn)開始的，而后全

2、面禁止了DDT的生產(chǎn)和使用?！?小資料現(xiàn)代環(huán)境保護(hù)運(yùn)動(dòng)肇始之作寂靜的春天1964年，Rac 定義及特性定義 持久性有機(jī)污染物（POPs）是指通過各種環(huán)境介質(zhì)（大氣、水、生物體等）能夠長距離遷移并長期存在于環(huán)境，具有長期殘留性、生物蓄積性、半揮發(fā)性和高毒性，對人類健康和環(huán)境具有嚴(yán)重危害的天然或人工合成的有機(jī)污染物質(zhì)。 關(guān)于定義不同科中有點(diǎn)小小的差異這里是課本環(huán)境化學(xué)上給出的定義根據(jù)定義國際上公認(rèn)POPs具有下列4個(gè)重要特性特 性 : 持久性、積聚性、遷移性、高毒性 定義及特性定義關(guān)于定義不同科中根據(jù)定義國際上公持久性有機(jī)污染物的特性持久性積聚性遷移性高毒性持久性 POPs物質(zhì)具有抗光解、化學(xué)分解

3、和生物降解性,在大氣中的半衰期為數(shù)天 ，在土壤、沉積物 、生物群的半衰都很長少則幾年，多則幾十年，即使停止使用POPs，最早也要到未來第七代人體內(nèi)才不會檢出。 例如, 二惡英系列物質(zhì) 其在氣相中的半衰期為8400天, 水相中為166天到2119年, 在土壤和沉積物中約17年到273 年。 持久性有機(jī)污染物的特性持久性積聚性遷移性高毒性持久性 持久性有機(jī)污染物的特性積聚性持久性遷移性高毒性積聚性淤泥中的DDT含量濃度為0.016*10-6DDT在體內(nèi)積累到萬分之五時(shí)就會引起肝細(xì)胞壞死并損害神經(jīng)系統(tǒng)蝦體內(nèi)則為0.44*10-6濃度提高約30倍吃蝦的動(dòng)物體內(nèi)又把濃度提高10倍人吃動(dòng)物生物累積性 容易

4、通過周圍媒介富集到生物體內(nèi)，并通過食物鏈的生物放大作用達(dá)到中毒濃度。持久性有機(jī)污染物的特性積聚性持久性遷移性高毒性積聚性淤泥持久性有機(jī)污染物的特性遷移性持久性積聚性遷移性高毒性 POPs 因其半揮發(fā)性，能從水體或土壤中以蒸氣形式進(jìn)入大氣環(huán)境或附在大氣環(huán)境的顆粒物 上，能在大氣環(huán)境中作遠(yuǎn)距離遷移，并通過“全球蒸餾效應(yīng)”和“蚱蜢跳效應(yīng)”沉積到地球的偏遠(yuǎn)極地地區(qū)，從而導(dǎo)致全球范圍的污染傳播 。 持久性有機(jī)污染物的特性遷移性持久性積聚性遷移性高毒性 持久性有機(jī)污染物特性高毒性持久性積聚性遷移性高毒性POPs 大多具有“三致”（致癌、致畸、致突變）和遺傳毒性，一旦進(jìn)入環(huán)境以后，就會對人類和動(dòng)物產(chǎn)生大范圍

5、、長期的危害，造成動(dòng)物大群息病甚至死亡，并造成人體內(nèi)分泌系統(tǒng) 、生殖和免疫系統(tǒng)受到破壞，誘發(fā)癌癥和神經(jīng)性疾病等。 POPs物質(zhì)在低濃度時(shí)也會對生物體造成傷害,例如,二惡英類物質(zhì)中最毒者的毒性相當(dāng)于氰化鉀的1000倍以上,號稱是世界上最毒的化合物之一, 每人每日能容忍的二惡英攝入量為每公斤體重1pg , 還有低濃度 POPs 也可以通過生物鏈逐漸積聚成高濃度，從而造成更大的危害。 圖片是曾當(dāng)選烏克蘭總統(tǒng)的尤先科字有點(diǎn)多可以刪持久性有機(jī)污染物特性高毒性持久性積聚性遷移性高毒性POP國際公約關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約為了推動(dòng)POPs的淘汰和削減、保護(hù)人類健康和環(huán)境免受POPs的害，2001

6、年5月23日，在瑞典首都斯德哥爾摩127個(gè)國家的環(huán)境部長或高級官員代表各自政府簽署關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約（簡稱公約），從而正式啟動(dòng)了人類向持久性有機(jī)污染物宣戰(zhàn)的進(jìn)程。2001年5月23日，中國政府簽署了公約。2004年5月17日，公約正式生效。2004年6月25日我國第十屆全國人大常委會第十次會議批準(zhǔn)了公約。公約于2004年11月11日對我國生效。 徽標(biāo)中四葉草寓意“美好的希望與意愿”，右邊是POP左邊是S 國際公約關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約為了 POPs公約控制的十二種物質(zhì)POPs Convention 有機(jī)氯農(nóng)藥 艾氏劑，狄氏劑，異狄氏劑 滴滴涕，六氯苯，毒殺芬 氯

7、丹，滅蟻靈，七氯精細(xì)化工品 多氯聯(lián)苯（PCBs）非故意生產(chǎn)副產(chǎn)品多氯代二苯并二惡英（PCDDs）、多氯代二苯并呋喃（PCDFs） POPs公約控制的十二種物質(zhì)POPs Conventi多氯聯(lián)苯與有機(jī)氯農(nóng)藥的化學(xué)結(jié)構(gòu)十分類似，主要用于電機(jī)制造、化學(xué)工業(yè)以及船舶油漆中,也可用作變壓器油、熱載體和增塑劑等。由于其化學(xué)穩(wěn)定性，很難進(jìn)行生物分解，因此，一旦進(jìn)入人和動(dòng)物體內(nèi)， 即聚集在脂肪組織、肝和腦中，引起對肝腦的損害。PCBs 隨同動(dòng)物性食品和飼料進(jìn)人人和動(dòng)物體內(nèi)。PC Bs 對魚類毒性很強(qiáng)。能使新生畜體重降低 ，先天性缺陷增加。成畜呈現(xiàn) 內(nèi)分泌系統(tǒng)紊亂，惡性腫瘤增加 。并與野生物種的生殖力衰竭 、發(fā)

8、育和免疫系統(tǒng)紊亂有關(guān)多氯聯(lián)苯(PCBs)： 1965 1981年，中國曾生產(chǎn)過多氯聯(lián)苯，歷史累計(jì)產(chǎn)量約 1萬噸， 2O 世紀(jì) 7O 年代末到 8O 年代初 ， 從法國、比利時(shí)等國進(jìn)口多氯聯(lián)苯的變電設(shè)備總量為 40 45 萬臺，多氯聯(lián)苯總帶人量為 4000 5000T 。中國的多氯聯(lián)苯及其污染物現(xiàn)存量仍然很大，存在著潛在的污染隱患。 多氯聯(lián)苯與有機(jī)氯農(nóng)藥的化學(xué)結(jié)構(gòu)十分類似，主要用于電機(jī)制造、化史上有關(guān)多氯聯(lián)苯的污染事件日本發(fā)生了被稱為“ 世界八大公害”的米糠油事件，1968年3月，日本的九州、四國等地區(qū)的幾十萬只雞突然死亡。經(jīng)調(diào)查，發(fā)現(xiàn)是飼料中毒，但因當(dāng)時(shí)沒有弄清毒物的來源，也就沒有對此進(jìn)行追究

9、。當(dāng)年610月，有4家門人因患原因不明的皮膚病到九州大學(xué)附屬醫(yī)院就診，患者初期癥狀為痤瘡樣皮疹，指甲發(fā)黑，皮膚色素沉著，眼結(jié)膜充血等。此后3個(gè)月內(nèi)，又確診了112個(gè)家庭325名患者，之后在全國各地仍不斷出現(xiàn)。至1977年，因此病已死亡30余人，1978年，確診患者累計(jì)達(dá)1684人。是由于多氯聯(lián)苯進(jìn)人米糠油中，有幾十萬只雞中毒死亡 。事件后還檢查發(fā)現(xiàn)2、3代體內(nèi)還有殘毒中國臺灣油癥事件 1979年，我國臺灣省彰化縣鹿港、福興、秀水、埔鹽等鄉(xiāng)鎮(zhèn)附近的居民突然罹患前所未見的皮膚病，病癥有眼皮腫、手腳指甲發(fā)黑、身上有黑色皮疹。由于患者的人數(shù)高達(dá)數(shù)千人。據(jù)統(tǒng)計(jì)，這次事件共造成近2000人中毒，53人死亡

10、。經(jīng)過追蹤調(diào)查，患者中毒的途徑系來自日常食用的米糠油，證實(shí)這是與1968年日本米糠油事件時(shí) 隔11年后的悲劇重演，被稱為“臺灣油癥事件”。 1986年，加拿大PCBs泄漏事件 1986年4月13日，加拿大一輛卡車載著一臺有高濃度多氯聯(lián)苯液體的變壓器去廢物儲存場，途中在經(jīng)過安大略省北部的凱拉城附近時(shí)，有400 多升PCBs從變壓器中泄漏，污染了100公里的高速公路和其它車輛。 史上有關(guān)多氯聯(lián)苯的污染事件日本發(fā)生了被稱為“ 世界八大公害” 二惡英 是一類多氯代三環(huán)芳香化合物，是多氯二苯并二惡英 (PCDD)和多氯二苯并呋喃 (PCDF )的統(tǒng)稱 。 其正式名稱為聚氯化苯二惡英 。其毒性很大，有“世

11、紀(jì)之毒”之稱 。毒性是氰化鉀的 1000 倍。致癌 比已知的致癌 物質(zhì)黃曲霉毒素高 1O 倍，多氯聯(lián)苯還要高數(shù)倍 。1997年， W H O把二惡英列為人類一級致癌物。即使長期只攝取微量二惡英，也會引起皮膚毒性、肝毒性、生殖毒性、發(fā)育毒性以及致畸、致癌性。 二惡英類(Dioxins)PCDD/Fs 來源 二惡英是工業(yè)生產(chǎn)過程中的一種非期望的化合物副產(chǎn)品。主要來源于與氯有關(guān)的農(nóng)藥及其它工業(yè)品的加工生產(chǎn)，尤其是這些產(chǎn)品的雜質(zhì)和副產(chǎn)品。如在殺蟲劑 、除草劑、防腐劑和油漆添加劑等生產(chǎn)過程中， 都會產(chǎn)生二惡英，又如，金屬冶煉、合成 、熱處理、造紙等都是二惡英的來源 。此外，焚燒城市生活垃圾、工業(yè)廢物、醫(yī)

12、院廢物也是環(huán)境中的二惡英的主要來源。 二惡英 是一類多氯代三環(huán)芳香化合物，是多氯二苯并二惡英 (史上有關(guān)二惡英的污染事件越戰(zhàn)期間的1961-1971年，在越南投放含二惡英的落葉劑。造成大批人員 中毒，并有大批家畜和野生動(dòng)物死亡。1971和72年，在美國緬因州，因二惡英類污染約有1400萬只肉仔雞和77 000枚雞蛋被淘汰。 197176 年，在美國密蘇里州，在生產(chǎn)油脂受到二惡英污染的地區(qū)，陸續(xù)發(fā)生馬、犬、豬、野禽等死亡，其污染規(guī)模直到 1982 年才被查明。 1975年，美國由于二惡英超過容 量而銷毀動(dòng)物性飼料788T，牛油1.4T,原料 8.1T,奶粉15.4T，雞蛋500萬枚。意大利塞維索

13、二惡英污染事件1976年7月10日，意大利伊克摩薩化工公司發(fā)生爆炸，泄露出2公斤的二惡英。泄露導(dǎo)致700多居民搬遷，許多孩子面頰上出現(xiàn)水皰，多人中毒。幾年后，嬰兒畸形增多。這就是著名的塞維索化1979年，在一些南美國家的350多家養(yǎng)雞均發(fā)現(xiàn)含有二惡英大豆飼料，經(jīng)調(diào)查確定， 是由于當(dāng)?shù)匾环N含二惡英成分的礦物質(zhì)皂土被用作添加劑滲進(jìn)飼料而引起。 1998年，德國發(fā)現(xiàn) 巴西進(jìn)口的飼料柑桔漿含有高濃度的二惡英，而這種柑桔漿主要 作乳牛的飼料，致使德國部分乳制品無法進(jìn)入市場。 比利時(shí)肉類二惡英污染事件 1999年5月，比利時(shí)布魯塞爾，含高濃度二惡英的油脂被加工成畜禽飼料，導(dǎo)致雞、豬、牛等肉類二-英含量嚴(yán)重

14、超標(biāo)，引起世界各國消費(fèi)者恐慌，比利時(shí)畜牧業(yè)損失高達(dá)25億歐元。而進(jìn)口比利時(shí)飼料的德國、法國和荷蘭都使用了被二惡英污染的飼料。此事件引起世人震驚愛爾蘭豬肉二惡英污染事件2008年12月6日，愛爾蘭總理辦公室宣布，召回上年9月1日后生產(chǎn)的所有豬肉制品。后經(jīng)初步認(rèn)定，一家利用回收原料加工飼料的廠家，使豬肉受到了二惡英的污染。據(jù)報(bào)道，生豬和豬飼料取樣中的二-英成份，達(dá)到歐盟二惡英含量安全上限的80至200倍。 史上有關(guān)二惡英的污染事件越戰(zhàn)期間的1961-1971年，在越 2004年”中國二噁英排放清單的國際比較研究“，我國2004年排放總量10237g,在28個(gè)國家中我國二惡英向大氣的年排放量和年總排

15、放量都居于首位；同時(shí)二惡英排放的本地?zé)o讓指數(shù)在223個(gè)國家局第一位。 因此，盡快開展二惡英減排，履行國際公約，保護(hù)人們健康和生態(tài)環(huán)境勢在必行！ 環(huán)保部2009年第23號公告：2009年4月16日，環(huán)境保護(hù)部聯(lián)合10個(gè)相關(guān)管理部門發(fā)布了“禁止生產(chǎn)、流通、使用和進(jìn)出口滴滴涕、氯丹、滅蟻靈及六氯苯的公告“。2009年5 月17日起，禁止在我國境內(nèi)生產(chǎn)、流通、使用和進(jìn)出口滴滴涕、氯丹、滅蟻靈及六氯苯艾氏劑和狄氏劑曾在我國研制但未規(guī)模生產(chǎn)。異狄氏劑從未研制也未生產(chǎn)和使用。七氯曾有生產(chǎn)和使用，累計(jì)產(chǎn)量小于100噸，用于鐵路枕木的防蟲防腐，20世紀(jì)80年代停產(chǎn)。毒殺芬：70、80年代曾有大量生產(chǎn)和使用，曾有

16、16個(gè)生產(chǎn)企業(yè)，1985年關(guān)閉所有生產(chǎn)企業(yè)，總產(chǎn)量20660噸多氯聯(lián)苯1980年停止了的生產(chǎn)，含多氯聯(lián)苯的電容器或變壓器仍有部分在運(yùn)行。但用多氯聯(lián)苯的電力設(shè)備多數(shù)已到報(bào)廢年限。持久性有機(jī)污染物在中國的歷史和現(xiàn)狀 2004年”中國二噁英排放清單的國際比較研究“，我我國POPs的檢測和控制現(xiàn)狀資料來源：環(huán)衛(wèi)科技網(wǎng) 2009.4 “我國POPs的檢測和控制現(xiàn)狀”污染現(xiàn)狀當(dāng)前，我國的大多數(shù)地區(qū)都不同程度地受到了POPs的污染： 在對西安市21個(gè)飲水源的樣品檢測中，六六六檢出率為100，DDT檢出率為14.3。 太原市區(qū)的大氣顆粒物中9種PAHs的總平均濃度為189.2ng/m3，其中具強(qiáng)致癌性的苯并芘

17、（BaP）的總平均濃度達(dá)74.7ng/m3，高于國家大氣質(zhì)量標(biāo)（10ng/m3）近6.5倍。 我國東南海岸3個(gè)出?？诘某练e物中也存在POPs。在閩江、九龍江和珠江的出?？诔练e物中，PCBs和DDT的總濃度都很高，閩江口河口水質(zhì)中PCBs濃度超過了美國環(huán)保署頒布的標(biāo)準(zhǔn)。 （來源：互聯(lián)網(wǎng)）香港維多利亞港表層沉積物中多氯聯(lián)苯（PCBs）的濃度為3.281ng/g；廈門西港表層沉積物中DDTs含量為4.45311ng/g，均值42.8ng/g。 目前我國蔬菜、水果和糧食中農(nóng)藥平均超標(biāo)率分別為22.15、18.79、6.2，由此引起食品安全問題，以及產(chǎn)生的“綠色貿(mào)易壁壘”對我國農(nóng)產(chǎn)品的出口有很大的負(fù)面影

18、響，造成了巨額經(jīng)濟(jì)損失。 垃圾焚燒帶來的二惡英污染問題已受到重視。據(jù)調(diào)查，在北京、深圳、重慶有4套生活垃圾焚燒處置設(shè)施二惡英排放超標(biāo)（超標(biāo)率57.1%，超標(biāo)范圍0.399倍），煙氣中的二惡英濃度分別為3.519ngTEQ/m3（北京）1.34.3ngTEQ/m，（深圳），100ngTEQ/m3（重慶）。 我國POPs的檢測和控制現(xiàn)狀資料來源：環(huán)衛(wèi)科技網(wǎng) 2009.常規(guī)污染監(jiān)測和控制任務(wù)繁重，與POPs的污染監(jiān)測和控制任務(wù)相重疊，工作壓力大，使得監(jiān)測隊(duì)伍力量分散，導(dǎo)致監(jiān)測的廣度和深度不夠。 資金投入不夠 缺乏受過系統(tǒng)培訓(xùn)并有資格從事POPs常規(guī)監(jiān)測分析的專業(yè)技術(shù)人員和實(shí)驗(yàn)室業(yè)務(wù)技術(shù)管理人員。中國

19、POPs的專項(xiàng)管理剛剛起步，法律法規(guī)、控制標(biāo)準(zhǔn)不健全；缺乏系統(tǒng)的POPS相關(guān)監(jiān)測技術(shù)規(guī)范；試驗(yàn)與評估體系不健全。難從源頭上控制POPS的產(chǎn)生和排放。 存在問題常規(guī)污染監(jiān)測和控制任務(wù)繁重，與POPs的污染監(jiān)測和控制任務(wù)相對策政府加大經(jīng)費(fèi)投入，加速建設(shè)7個(gè)二惡英監(jiān)測中心，建設(shè)全國的POPS監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)，培養(yǎng)高素質(zhì)專業(yè)人才，盡快形成工作能力；加強(qiáng)重點(diǎn)區(qū)域環(huán)境污染現(xiàn)狀的監(jiān)測調(diào)查研究，開展重點(diǎn)區(qū)域和重點(diǎn)工程中POPS的長期監(jiān)測和防治對策研究；同時(shí)應(yīng)加大對環(huán)境分析儀器的開發(fā)、研制以及技術(shù)研究方面的力度，使POPS監(jiān)測在經(jīng)濟(jì)、技術(shù)上保持連續(xù)性。基于整體性、規(guī)范性、實(shí)用性、指導(dǎo)性，建立起一套完整的監(jiān)督管理技術(shù)支持體系（技術(shù)規(guī)范、方法標(biāo)準(zhǔn)、QA/QC、標(biāo)樣、排放與控制標(biāo)準(zhǔn)等），以加強(qiáng)危險(xiǎn)廢物的跟蹤和處理設(shè)施管理，其核心是明確危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生者、運(yùn)輸者、所有者和運(yùn)營者的責(zé)任。同時(shí)積極借鑒其他國家的履約立法經(jīng)驗(yàn)，加快國內(nèi)相關(guān)環(huán)境立法，真正實(shí)現(xiàn)國內(nèi)法與環(huán)境公約的銜接。還要加大環(huán)境執(zhí)法力度，使POPS的削減、控制真正有法可