藥物合成考試題及答案

1、第一章鹵化反應(yīng)試題一填空題。(每空2分共20分)1.和與烯烴加成屬于（親電 ）（親電or親核）加成反應(yīng)，其過渡態(tài)可能有兩種形式：( 橋型鹵正離子 )（ 開放式碳正離子 ）2.在醇的氯置換反應(yīng)中，活性較大的叔醇，芐醇可直接用（濃HCl ）或（ HCl ）氣體。而伯醇常用（ LUCas ）進(jìn)行氯置換反應(yīng)。3.雙鍵上有苯基取代時(shí)，同向加成產(chǎn)物（增多 ）增多，減少，不變，烯烴與鹵素反應(yīng)以（ 對(duì)向加成 ）機(jī)理為主。4在鹵化氫對(duì)烯烴的加成反應(yīng)中，HI、HBr、HCl活性順序?yàn)椋?HIHBrHCl ）烯烴RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl的活性順序?yàn)? RCH=CH2CH2=CH2CH2=CH

2、Cl ）5寫出此反應(yīng)的反應(yīng)條件-( )5選擇題。（10分）下列反應(yīng)正確的是（B）A.B.C.D.2.下列哪些反應(yīng)屬于SN1親核取代歷程（ A）ABC. D. 3.下列說法正確的是（A）A、次鹵酸新鮮制備后立即使用.B、次鹵酸酯作為鹵化劑和雙鍵反應(yīng), 在醇中生成鹵醇, 在水溶液中生成鹵醚.C、次鹵酸(酯)為鹵化劑的反應(yīng)符合反馬氏規(guī)則, 鹵素加在雙鍵取代基較多的一端;D、最常用的次鹵酸酯: 次氯酸叔丁酯 (CH3)3COCl是具有刺激性的淺黃色固體. 下列方程式書寫不正確的是（D）D.5、N-溴代乙酰胺的簡稱是（C）A、NSB B、NBA C、NBS D、NCS三補(bǔ)充下列反應(yīng)方程式（40分）1.2

3、.3.4.5.6.7.8.9.10.簡答題(20分)1.試從反應(yīng)機(jī)理出發(fā)解釋酮羰基的-鹵代在酸催化下一般只能進(jìn)行一鹵代，而在堿催化時(shí)則直接得到-多鹵代產(chǎn)物。參考答案：酸、堿催化羰基-鹵代機(jī)理如下：對(duì)于酸催化-鹵代反應(yīng)，在-位引入吸電子基鹵素后，烯醇化受到阻滯，進(jìn)一步鹵化反應(yīng)相對(duì)比較困難。對(duì)于堿催化情況下-位吸電子基有利于-氫脫去而促進(jìn)反應(yīng)設(shè)計(jì)題(10分)設(shè)計(jì)合理簡易路線合成下列藥物中間體：參考答案：綜合試題一 選擇題（10題，每題3分，共30分） 1 鹵代烴為烴化試劑，當(dāng)烴基相同時(shí)不同鹵代烴的活性次序是 （ D ）A RClRFRBrRI B RF RBr RI RCl RBr RI D RF

4、 RCl RBr FeCl3SnCl4TiCl4EnCl2（4）最常用的烴化劑為鹵代烴和硫酸酯類A （1）（3） B （2）（4） C（）（）D（）（）二 完成下列反應(yīng)（15題，每空2分，共30分）1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 三 機(jī)理題（2題，共12分）1 在酸催化下，環(huán)氧乙烷為烴化劑的反應(yīng)的機(jī)理屬于單分子親核取代，試寫出其過程。 2 活性亞甲基烴基化反應(yīng)屬于機(jī)理，以乙酰乙酸乙酯與溴丁烷反應(yīng)為例，寫出其過程。 四 合成題 （2題，共22分） 1 以 乙酰乙酸乙酯為原料合成非甾體抗炎藥舒林酸中間體3（4氟苯基）2甲基丙酸。2 以1,4二溴戊烷為原料，利

5、用Gabriel反應(yīng)合成抗瘧藥伯胺喹還原反應(yīng)一選擇題。1. 以下哪種物質(zhì)的還原活性最高（ B ）A.酯 B.酰鹵 C.酸酐 D.羧酸2.還原反應(yīng)（ A ）A.HOCH2(CH2)4COOEt B.HOCH2(CH2)4CH2OH C.HOOC(CH2)CH2OH D.HOCH2（CH2）4CHO3.下列還原劑能將還原成CH2OH的是（A）A LiAlH4 B LiBH4 C NaBH4 D KBH44. 下列反應(yīng)正確的是（B）A B C D 5. 下列反應(yīng)完全正確的是（A）A、B、C、D、6、下列不同官能團(tuán)氫化反應(yīng)難易順序正確的是（A） ；B、；C、；D、；7. 以下選項(xiàng)中，化合物 在的溫和條

6、件下反應(yīng)的產(chǎn)物是（ C ），在Fe粉中的反應(yīng)產(chǎn)物是（ A ）。 A B C D8.下列物質(zhì)不適用于Clemmemsen還原的是(C)A. B.C. D. .下列物質(zhì)不適用于黃鳴龍法的是(B)A. B. C. D. 9.用Brich還原法還原 得到的產(chǎn)物是（A）A. B. C. D. 10.用0.25molNaAlH4還原CH3CH2COOC2H5得到的是（C）A.CH3CH2CH2OC2H5 B.CH3CH2CH2OHC.CH3CH2CHO D.CH3CH2CH2C2H5二填空題。黃鳴龍還原反應(yīng)所需的環(huán)境是 堿性 (酸性，堿性)將下列酰胺的還原速度由大到小排列為：（1）a N,N-二取代酰胺b

7、未取代的酰胺c N-單取代酰胺 acb(2)、 a 脂肪族酰胺 b 芳香族酰胺 ab3、-取代環(huán)己酮還原時(shí)，若取代基R的體積增大，產(chǎn)物中 順 （順，反）式異構(gòu)體的含量增加。4、下列a BH3、b BH3 n-BuCH2CH2BH2、c （n-BuCH2CH2）2BH三種物質(zhì)的還原性順序?yàn)椋?abc 5、羧酸被BH3/THF還原得到的最終產(chǎn)物為 醇 （醇，烷）二完成下列反應(yīng)。1. (主要產(chǎn)物) 2. 3.4. 5. 6. 7. 8.9. 10. 三.以給定原料合成目標(biāo)產(chǎn)物.1. 2. 由3. 答案：4. 寫出由制備的反應(yīng)路徑?；磻?yīng)考試題選擇題（本題共有六小題，每小題3分，共18分）1. 氧原子

8、的?；磻?yīng)中常用的?；噭┎话ǎ?C ）。A.羧酸 B.酸酐 C.醇 D.酰胺2酰化劑的烴基中有芳基取代時(shí), 可以發(fā)生分子內(nèi)的?；玫江h(huán)酮, 其反應(yīng)難易與形成環(huán)的大小有關(guān)，下列排列順序正確的是（ B ）。A六元環(huán)七元環(huán)五元環(huán)B六元環(huán)五元環(huán)七元環(huán)C五元環(huán)七元環(huán)六元環(huán)D七元環(huán)六元環(huán)五元環(huán)3. 醇的?；２捎敏人狨轷；瘎?，下列不屬于羧酸酯的是A.羧酸硫酸酯 B.羧酸吡啶酯 C. 羧酸三硝基苯 D. 羧酸異丙烯酯4在和乙酸酐的反應(yīng)中，以三氟化硼為催化劑，則反應(yīng)產(chǎn)物是A. B. C. D.三者都有5. 6. 下列物質(zhì)最易發(fā)生?；磻?yīng)的是C。 A 、RCOOR B、 RCOR C、 RCOX D、 (

9、RCO)2O 二.填空題（本題共有六小題，每小題3分，共18分）1. 醇的O-?；话阋?guī)律是醇易于反應(yīng)，醇次之，醇最難?；＃ú?，仲，叔）2. 氧原子上的?；磻?yīng)又稱。（酯化反應(yīng)）3. 撲熱息痛的合成，乙?；磻?yīng)。4.噻噻唑烷酸抗癌藥中間體NHSCOOHNSCOOHCOCH3?5. 完成下列方程式 6. 完成下面反應(yīng)所用試劑是（ ClCH2COCl ）三.完成下列方程式(本題共六個(gè)小題,每小題4分,共24分)1. 2.3.CHCCHCOOHNH2CHCOOHNHCOOCH2C6H5+ C6H5CH2OCOClNaOH, H2O1 : 1pH89, 0 ?氨芐西林中間體5. 6.四寫出下列反應(yīng)

10、機(jī)理（本題共兩個(gè)小題，每題10分，共20分）1.完成反應(yīng)式并簡述機(jī)理：原理： 答案：2請(qǐng)寫出羧酸與醇反應(yīng)生成酯的反應(yīng)機(jī)理（通式）。答：五完成下列合成反應(yīng)（本題共兩個(gè)小題，每小題10分，共20分）1以甲苯為起始原料合成 -氰基-苯基乙酸乙酯（其他無機(jī)原料任選，有機(jī)原料不大于5個(gè)碳）：參考答案：2. 以水楊酸和對(duì)氨基酚為原料，合成解熱鎮(zhèn)痛藥貝諾酯的中間體即：第六章 氧化反應(yīng)試題一、填空題1、硝酸鈰銨是一種很好的氧化試劑，它的化學(xué)式是（ ）(NH4)2Ce(NO3)62、鉻酸是一種重要的氧化試劑，濃溶液中鉻酸主要以（ ）的形式存在，稀溶液中以（ ）為主，鉻酸的酸酐是（ ）。重鉻酸根 鉻酸 三氧化鉻3

11、、1,2-二醇用（ ）氧化可得順式鄰二醇，1,3-二醇用（ ）氧化可得-酮醇.過碘酸 碳酸銀4. 補(bǔ)全反應(yīng)（ ） ，此反應(yīng)遵循MnO2選擇性氧化的哪一規(guī)則（ ） 首先氧化雙鍵取代基較多一邊的烯丙位烴基，并且總是以E-烯丙基醇或醛為主。二、選擇題1、下列哪種物質(zhì)不可使 氧化成( )A. 鉻酸 B. 高錳酸鉀 C. 二氧化錳 D.硝酸2、已知反應(yīng)產(chǎn)物有RCHO，HCO2H反應(yīng)物與HIO4 的用量之比為1：2的關(guān)系，則反應(yīng)物的分子式可能為（ ）A: B: C: D: 3、下列氧化物只能將醇氧化成醛而不能氧化成羧酸的是（ ）A.V2O5 B.CrO3(py)2 C.SeO2 D.KMnO44、下列物質(zhì)

12、烯鍵環(huán)氧化速率的先后順序?yàn)椋?） = 1 * GB3 = 2 * GB3 = 3 * GB3 = 4 * GB3 A. = 1 * GB3 = 2 * GB3 = 3 * GB3 = 4 * GB3 B. = 4 * GB3 = 3 * GB3 = 1 * GB3 = 2 * GB3 C. = 2 * GB3 = 4 * GB3 = 3 * GB3 = 1 * GB3 D. = 1 * GB3 = 3 * GB3 = 4 * GB3 = 2 * GB3 5、下列能將氧化成酯的是（ ）AKMnO4/NaOH B.Pb3O4/100%AcOHC. CAN/HNO3 D.SeO26、環(huán)烷氧化反應(yīng)中烴

13、的碳?xì)滏I反應(yīng)活性的順序（ ）A.叔仲伯 B.伯仲叔 C.叔伯仲 D.仲伯叔7、反應(yīng) 的產(chǎn)物是（ ）A B. C. D. A和B8、用過氧酸氧化得到的主要產(chǎn)物是（ ） A B C D CAACB ABB三、完成下列反應(yīng)方程式1、（1） 2、 3、 ( ) 4、 ( ) 5、 6、 （ ） 7、 （ ）8、） 三、綜合題1.用不超過5個(gè)碳的有機(jī)物合成。（提示：）2、以為原料合成第五章 重排反應(yīng)試題組長：侯婷組成員：蔡進(jìn)，鮑艷麗，段涼星，陳乾乾，龔曾豪，郭莘莘，何龍，黃軍濤，金楊巧，李傳龍，李雪，李娜一、填空題（每空2分，共30分）1、按反應(yīng)機(jī)理重排反應(yīng)可分為_、_、_。親核重排，親電重排、自由基重

14、排2、若取代基不相同，則一般在重排反應(yīng)中何種取代基遷移取決于_和_。取代基遷移能力的大小，碳正離子的穩(wěn)定性3、.重排可以制備多一個(gè)碳的羧酸_重排可以制備少一個(gè)碳的羧酸_Wolf重排，Arndt-Eistert重排Benkman重排，Hofmann重排，4、霍夫曼重排反應(yīng)時(shí)，當(dāng)酰胺的 a 碳有手性，重排后構(gòu)型_(變，不變)5、葉立德指的是一類在_原子上有_電荷的中性分子。 相鄰，相反6、寫出Beckmann重排的催化劑，質(zhì)子酸_，非質(zhì)子酸_。（每空兩個(gè)以上即可）質(zhì)子酸H+ ,H2SO4 , HCl, H3PO4非質(zhì)子酸PCl5, SOCl2, TsCl, AlCl37、醛肟或酮肟在酸性催化下重排

15、生成取代酰胺時(shí)，一般處于肟羥基_位的基因易于遷移反8、電化學(xué)誘導(dǎo)Hofmann重排是近期的新方法，其特點(diǎn)是在_條件下，在不同_組成的新溶劑系統(tǒng)中反應(yīng)，順利得到重排產(chǎn)物。中性溫和 醇 二、選擇題（每題2分，共10分）1、以上四個(gè)方程式分別屬于（）AA wangner_meerwein, banger_villiger,beckman, FavorskiiB wangner_meerwein, beckman, banger_villiger, Favorskii C beckman banger_villiger wangner_meerwein, CurtiusD banger_villige

16、r beckman wangner_meerwein ,Curtius.2、在Beckman重排反應(yīng)中酸催化劑的作用為（ ）CA.防止異構(gòu)化B.活化與氮相連的碳上的遷移集團(tuán)，利于集團(tuán)遷移C.使肟羥基轉(zhuǎn)變成活性離去基團(tuán)，利于氮-氧鍵斷裂D.加速重排3、Curtius 反應(yīng)中先加熱后水解的終產(chǎn)物是（）CA.RCHO B.NH2RCHO C.RNH2 D.RNHCHO4、Wangner-Meerwein重排是醇(或鹵代烴等)在酸催化下生成碳正離子而發(fā)生的重排，則按遷移能力從小到大順序排列下列遷移基團(tuán)（）AABCD5、頻那醇重排中，下列基團(tuán)的遷移能力排列正確的是（）C含推電子取代基的芳環(huán)、含吸電子取代

17、基的芳環(huán)苯基含間、對(duì)位推電子基的芳環(huán) 含鄰位推電子取代基的芳環(huán)A, B, C, D, 三、寫出下列反應(yīng)產(chǎn)物（每題3分，共30分）1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、四、解釋機(jī)理（第一題5分，第二題10分）1、解釋：2、解釋下面反應(yīng)機(jī)理，為什么產(chǎn)物是上面的，而不是下面的？別寫出上面反應(yīng)式的反應(yīng)機(jī)理？解釋：重排反應(yīng)主要取決于羥基失去后，所生成碳正離子的穩(wěn)定性。在該反應(yīng)中，并非甲基的遷移能力比苯基大，而是與兩苯基共軛的碳正離子較于兩甲基共軛的碳正離子穩(wěn)定，致使兩烴基的脫去機(jī)會(huì)不均等，因而只有甲基遷移。反應(yīng)機(jī)理：五、綜合題（第一題，每空1分，共5分；第二題5分，第三題10分）1、芝麻酚，又名3,4-亞甲二氧基苯酚，是芝麻油的重要的香氣成分，也是芝麻油重要的品質(zhì)穩(wěn)定劑。芝麻酚具有非常將的抗氧化能力，常用于食品、醫(yī)藥的抗氧化劑，同時(shí)