北京大學(xué)有機化學(xué)有機合成名師優(yōu)質(zhì)課賽課一等獎市公開課獲獎?wù)n件

第二十章有機合成exit第1頁第一節(jié)合成目標(biāo)和要求第二節(jié)有機化合物合成第三節(jié)天然產(chǎn)物合成本章提要第2頁第一節(jié)合成目標(biāo)和要求經(jīng)過一定反應(yīng)，使原來分子中某一個或幾個化學(xué)鍵斷裂，同時形成一個或幾個新化學(xué)鍵，從而使分子發(fā)生轉(zhuǎn)變或?qū)讉€小分子連接起來。1合成步驟越少越好；2每步產(chǎn)率越高越好；3原料越廉價越好。一合成目標(biāo)：二合成要求：第3頁三有機合成主要伎倆1官能團引入;2官能團轉(zhuǎn)換；3碳架建造；

（1）碳鏈增加；（2）碳鏈縮短；（3）碳架重組；（4）環(huán)閉合和打開。第4頁（1）碳鏈增加方法*1金屬有機化合物與鹵代烷偶聯(lián)反應(yīng)；*2金屬有機化合物與羰基，氰基加成反應(yīng)；*3金屬有機化合物與環(huán)氧化合物開環(huán)反應(yīng)；*4各類縮合反應(yīng)；*5炔烴，芳環(huán)，酮，酯，-二羰基化合物和-羰基腈烷基化和?；磻?yīng)；*6酮雙分子還原；*7酯雙分子還原；*8環(huán)加成反應(yīng)；*9烯烴羰基化反應(yīng)。第5頁*4各類縮合反應(yīng)主要縮合反應(yīng)包含：醇醛縮合；Claisen縮合反應(yīng)；酯縮合反應(yīng)（Claisen-Schmidt縮合）；Mannich反應(yīng)；Knoevenagel反應(yīng)；Darzens反應(yīng)；Reformatsky反應(yīng)；Benzoin縮合反應(yīng)；Perkin反應(yīng)；Wittig反應(yīng)；Michael加成反應(yīng)；Robinson縮環(huán)反應(yīng)第6頁（2）碳鏈縮短方法*1一元羧酸脫羧反應(yīng)；*2二元羧酸脫羧脫水反應(yīng)；*3烯，炔，酮，芳烴側(cè)鏈，-二醇和-羥基醛或酮氧化斷裂反應(yīng)；*4甲基酮鹵仿反應(yīng)；*5酰胺Hofmann降解反應(yīng)；*6Curtius重排反應(yīng)；*7Schmidt重排反應(yīng)；*8環(huán)加成逆反應(yīng)；*9-二羰基化合物酮式分解和酸式分解；*10酯縮合逆反應(yīng)；*11酯熱裂；*12黃原酸酯熱裂；*13四級銨鹽熱裂(Hofmann消除)；*14氧化胺Cope消除反應(yīng)。第7頁（3）碳架重組；碳架重組反應(yīng)是各種重排反應(yīng)，包含：*1Wegner-Meerwein重排；*2頻哪醇(Pinacol)重排；*3異丙苯氧化重排；*4Bechmann重排；*5Favosky重排；*6Baeyer-Villiger氧化重排；*7Hofmann重排;*8聯(lián)苯胺重排;*9Benzilicacid重排;*10Claisen重排;*11Fries重排;*12Cope重排。第8頁（4）環(huán)閉合和打開環(huán)閉合：三元環(huán)：1）丙二酸酯與1,2-二鹵代烷烷基化反應(yīng)；2）烯烴和卡賓反應(yīng)；四元環(huán)：1）丙二酸酯與1,3-二鹵代烷烷基化反應(yīng)；2）烯烴光二聚反應(yīng)；五元環(huán)：1）狄克曼關(guān)環(huán)反應(yīng)；2）1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)；3）丙二酸酯與1,4-二鹵代烷烷基化反應(yīng)；六元環(huán)：1）Diels-Alder反應(yīng)；2）苯環(huán)還原反應(yīng)；3）酯烷基化反應(yīng)；更大環(huán)系：1）分子內(nèi)羥醛縮合反應(yīng)；2）酮醇縮合反應(yīng)。環(huán)打開與切斷碳鏈伎倆類似。第9頁四逆合成原理逆合成原理是以合成子概念和切斷法為基礎(chǔ)，從目標(biāo)化合物出發(fā)；經(jīng)過官能團轉(zhuǎn)換或鍵切斷；去尋找一個又一個前體分子（合成子），直至前體分子為最易得原料為止，這是完成合成設(shè)計一條有效路徑。逆合成份析過程包含：1識別目標(biāo)分子：2對目標(biāo)分子進行逆向分析；3制訂合成路線第10頁切斷：一個分析法，這種方法是將分子中一個鍵切斷使目標(biāo)分子轉(zhuǎn)變成為一個可能原料；官能團交換：把一個官能團換寫成另一個官能團，以使切斷成為可能一個方法；通慣用FGI表示。合成等價物：一個能起合成子作用試劑。合成子常因為其本身太不穩(wěn)定而不能直接使用；合成子：在切斷時所得出概念性分子碎片，通常是個離子；目標(biāo)分子：最終要合成分子；通慣用TM表示。慣用術(shù)語第11頁例一：用三個或三個碳以下有機原料和適當(dāng)無機試劑合成：第二節(jié)有機化合物合成逆合成份析：第12頁合成路線：無水醚無水醚第13頁例二：用四個或四個碳以下有機原料和適當(dāng)無機試劑合成：逆合成份析：第14頁合成路線：無水醚第15頁例三：用苯和適當(dāng)無機試劑合成：逆合成份析：第16頁合成路線：濃H2SO4濃第17頁例四：用苯和二個或二個碳以下有機原料和無機試劑合成：逆合成份析：第18頁合成路線：第19頁例五：用三個或三個碳以下有機原料和適當(dāng)無機試劑合成：逆合成份析：第20頁合成路線：第21頁例六：用環(huán)己醇作原料合成以下化合物：逆合成份析：第22頁合成路線：無水醚無水醚第23頁例七用不超出二個碳簡單有機原料或苯合成以下化合物：逆合成份析：第24頁合成路線：無水醚第25頁例八用不超出四個碳簡單有機原料合成以下化合物：逆合成份析：第26頁合成路線:第27頁例九用環(huán)己烯和二個碳簡單有機原料合成以下化合物：逆合成份析：第28頁合成路線:思索題:怎樣制備以下化合物:2H2O1第29頁例十用苯和四個碳以下簡單有機原料合成以下化合物：第30頁逆合成份析：第31頁合成路線:H+第32頁例十一用苯，苯甲酸和五個碳以下簡單有機原料合成：第33頁逆合成份析：第34頁合成路線:第35頁例十二用苯,三個或三個碳以下有機原料和適當(dāng)無機試劑合成：第36頁逆合成份析：第37頁合成路線：第38頁例十三用不超出四個碳簡單有機原料合成以下化合物：第39頁逆合成份析：第40頁合成路線：第41頁例十四用不超出四個碳簡單有機原料和苯合成消毒劑：第42頁逆合成份析：第43頁合成路線：濃第44頁例十五用不超出二個碳簡單有機原料或苯合成以下化合物：第45頁逆合成份析：第46頁合成路線：第47頁例十六用D-(+)-甘油醛合成D-(-)-來蘇糖：第48頁逆合成份析：第49頁合成路線：第50頁例十七用不超出五個碳簡單有機原料合成以下化合物：逆合成份析：第51頁合成路線：第52頁例十八用不超出五個碳簡單有機原料合成以下化合物：逆合成份析：第53頁合