塑料助劑與塑料制品的安全環(huán)保

塑料助劑與塑料制品的安全環(huán)保陳宇2012年6月15日華騰新材料

報(bào)告內(nèi)容法律法規(guī)及標(biāo)準(zhǔn)對(duì)塑料助劑發(fā)展的影響1法規(guī)助推各類助劑的發(fā)展

2應(yīng)對(duì)安全衛(wèi)生環(huán)保法規(guī)的積極措施

3未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)4華騰新材料

助劑的發(fā)展概況ADBC享用便利，質(zhì)疑發(fā)展環(huán)保、衛(wèi)生、安全事故指向塑料制品追根溯源，指向加工助劑和功能性添加劑業(yè)內(nèi)超乎尋常地關(guān)注配套助劑的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用壓力機(jī)遇華騰新材料

1法律法規(guī)及標(biāo)準(zhǔn)對(duì)塑料助劑發(fā)展的影響RoHSREACHGB9685-2008EUNo10/2011美國(guó)FDA日本行業(yè)協(xié)會(huì)物質(zhì)的使用列表法律法規(guī)中助劑的規(guī)定華騰新材料

1.1禁用或限用特定元素和化學(xué)物質(zhì)的法律法規(guī)

2004年，我國(guó)對(duì)等RoHS指令，出臺(tái)了《電子信息產(chǎn)品污染防治管理辦法》推進(jìn)無(wú)鉛化重金屬替代技術(shù)和新型阻燃劑的開(kāi)發(fā)與研究。此令一出，各國(guó)紛紛仿效。世界范圍內(nèi)針對(duì)合成樹(shù)脂產(chǎn)品限制使用重金屬和特定化合物。2003.2.13，RoHS指令成為正式法律。自2006.7.1起，限制使用重金屬以及部分阻燃劑，其中Pb、Hg、Cr6+、PBB、PBDE最大允許含量為0.1%，Cd最大允許含量為0.01%.RoHS指令國(guó)外影響國(guó)內(nèi)影響華騰新材料

1.1禁用或限用特定元素和化學(xué)物質(zhì)的法律法規(guī)200720082012截止目前REACH法規(guī)開(kāi)始實(shí)施SVHC第一批第七批公議中共13種物質(zhì)已發(fā)布六批名單共73種物質(zhì)發(fā)布6批名單73種物質(zhì)第7批名單13種物質(zhì)第1批SVHC物質(zhì)開(kāi)始實(shí)施華騰新材料

1.1禁用或限用特定元素和化學(xué)物質(zhì)的法律法規(guī)表1SVHC名單中列塑料可能使用的助劑品種物質(zhì)EC號(hào)CAS號(hào)用途鄰苯二甲酸二丁酯201-557-484-74-2增塑劑鄰苯二甲酸二(2-乙基已醇)酯204-211-0117-81-7增塑劑六溴環(huán)十二烷及其非對(duì)映異構(gòu)體247-148-4221-695-925637-99-4及3194-55-6(134237-51-7,134237-50-6阻燃劑鄰苯二甲酸丁芐酯201-622-785-68-7增塑劑鄰苯二甲酸二異丁酯201-553-284-69-5增塑劑磷酸三(2-氯乙基）酯204-118-5115-96-8阻燃劑鄰苯二甲酸二甲氧乙酯204-212-6117-82-8增塑劑C10-13短鏈氯化石蠟287-476-585535-84-8阻燃劑REACH法規(guī)涉及的化學(xué)物質(zhì)3-4萬(wàn)種，關(guān)聯(lián)的產(chǎn)品100多萬(wàn)種。國(guó)內(nèi)企業(yè)積極開(kāi)展替代物質(zhì)研究，減少潛在危害化學(xué)物質(zhì)的應(yīng)用，降低產(chǎn)品對(duì)環(huán)境的負(fù)面影響和沖擊，提高產(chǎn)品國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力。華騰新材料

1.2列表允許使用特定化學(xué)物質(zhì)的法律法規(guī)

——?dú)W盟12011年5月1日，歐盟EUNo10/2011正式實(shí)施，替代2002/72/EC，列表授權(quán)可用物質(zhì)885種。22011年12月18日，歐盟（EU）No1282/2011條例正式生效，從兩方面大幅提升塑料食品接觸產(chǎn)品質(zhì)量安全要求32011年歐盟相繼出臺(tái)EUNo10/2011、EU284/2011和EUNo1282/2011，一年之內(nèi)3次專門(mén)針對(duì)塑料制食品接觸產(chǎn)品發(fā)布技術(shù)法規(guī)。1.新增15種單體和助劑的限量要求；2.對(duì)8種已有的單體和助劑的限量和要求進(jìn)行更新，其中三聚氰胺單體SML由30mg/kg降至2.5mg/kg。華騰新材料

FDA允許的食品接觸材料列于21章中

1間接添加劑規(guī)定21CFR174-179通常的間接食品添加劑（21CFR174）粘合劑和涂料的成分（21CFR175）聚合物（21CFR176）助劑，生產(chǎn)助劑和消毒殺菌劑（21CFR178）生產(chǎn)內(nèi)射線，食品工序和處理（21CFR179）

2安全性被公眾廣泛認(rèn)可（GRAS）食品中的GRAS物質(zhì)（21CFR182）經(jīng)證實(shí)的食品中的GRAS物質(zhì)（21CFR184）經(jīng)證實(shí)的用于食品包裝的GRAS物質(zhì)（21CFR186）

3優(yōu)先批準(zhǔn)的成分列于21CFR181生效的列表食品接觸物質(zhì)通告（FCN）-發(fā)布于FDA網(wǎng)站法規(guī)豁免清單（21CFR170.39）1.2列表允許使用特定化學(xué)物質(zhì)的法律法規(guī)

——美國(guó)華騰新材料

JHOSPA：日本衛(wèi)生烯烴與苯乙烯塑料協(xié)會(huì)；JHPA

：日本衛(wèi)生PVC協(xié)會(huì)政府行業(yè)協(xié)會(huì)JHOSPAJHPA等企業(yè)授權(quán)監(jiān)管一般根據(jù)歐盟或美國(guó)的評(píng)價(jià)資料美國(guó)、德國(guó)、法國(guó)、英國(guó)、意大利、荷蘭批準(zhǔn)，或日本國(guó)內(nèi)被批準(zhǔn)作食品添加劑，或協(xié)會(huì)內(nèi)部評(píng)審?fù)ㄟ^(guò)。JHPA協(xié)會(huì)塑料助劑肯定列表1000余項(xiàng)JHOSPA協(xié)會(huì)塑料助劑肯定列表1300余項(xiàng)1.2列表允許使用特定化學(xué)物質(zhì)的法律法規(guī)

——日本

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《食品安全法》《GB9685-2008》2009.6.1同步實(shí)施由65種可用物質(zhì)更新至958種，其中塑料、粘合劑、油墨產(chǎn)品中可用添加劑分別為571種、452種、75種。2011年1月31日起，衛(wèi)生部監(jiān)督局發(fā)布三批物質(zhì)名單公開(kāi)征求意見(jiàn)。已有107種樹(shù)脂和301種添加劑獲可用資格我國(guó)食品包裝材料可用物質(zhì)列表由958種增至1366種。1.2列表允許使用特定化學(xué)物質(zhì)的法律法規(guī)

——中國(guó)

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2法規(guī)助推各類助劑的發(fā)展復(fù)合高效協(xié)同去重金屬化單包化天然物質(zhì)再利用和高效利用高分子量化結(jié)構(gòu)異化助劑環(huán)保化技術(shù)華騰新材料

2.1增塑劑特定領(lǐng)域替代品研發(fā)方向主導(dǎo)品種限用鄰苯二甲酸酯類產(chǎn)品的禁止或限制使用范圍日益擴(kuò)大，其替代產(chǎn)品開(kāi)發(fā)需求日加迫切。但性價(jià)比超過(guò)鄰苯二甲酸酯類產(chǎn)品的品種尚未問(wèn)世。對(duì)苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯、苯二甲酸長(zhǎng)碳鏈醇酯等結(jié)構(gòu)異化產(chǎn)品；乙酰檸檬酸三正丁酯、環(huán)氧植物油酸酯等脂肪酸多元醇酯；鄰苯二甲酸酯的氫化產(chǎn)物或者環(huán)己基二羧酸酯產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)應(yīng)屬方向之一.利用生物質(zhì)原料，采用清潔生產(chǎn)工藝是增塑劑開(kāi)發(fā)的共性關(guān)鍵技術(shù)。助劑品種之首華騰新材料

2.1增塑劑——塑化劑事件2011年4月臺(tái)灣塑化劑風(fēng)波后，國(guó)家高度重視違規(guī)使用食品添加劑問(wèn)題。2011年6月1日，衛(wèi)生部公布《食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單（第六批）》，共17種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)名列其中。5個(gè)鄰苯二甲酸酯類品種是被GB9685-2008允許使用在食品包裝材料中的，見(jiàn)表2。對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的理解偏差以及標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法的不健全和檢出限的不同等導(dǎo)致一片亂局，經(jīng)過(guò)科學(xué)的比對(duì)說(shuō)明并參照歐盟方法標(biāo)準(zhǔn)，歷時(shí)兩個(gè)月才基本平息。華騰新材料

2.1增塑劑表2GB9685-2008允許使用的鄰苯二甲酸酯類產(chǎn)品添加劑名稱位置位置CAS號(hào)使用范圍最大使用量(%)特定遷移量或最大殘留量/(mg/kg)鄰苯二甲酸二(α-乙基己酯)699117-81-7塑料PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC:按生產(chǎn)需要適量使用1.5(SML)涂料按生產(chǎn)需要適量使用1.5(SML)橡膠按生產(chǎn)需要適量使用1.5(SML)粘合劑按生產(chǎn)需要適量使用鄰苯二甲酸二甲酯700131-11-3塑料PP,PE,PS:3.0粘合劑按生產(chǎn)需要適量使用鄰苯二甲酸二異丁酯70384-69-5塑料PVC:10.0涂料按生產(chǎn)需要適量使用橡膠粘合劑按生產(chǎn)需要適量使用鄰苯二甲酸二異壬酯70428553-12-0塑料PE,PP,AS,PS,ABS,PC,PA,PVDC,PET,PVC,UP:按生產(chǎn)需要適量使用9.0(SML)鄰苯二甲酸二正丁酯70684-74-2塑料PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC:100.3(SML)橡膠10.00.3(SML)粘合劑按生產(chǎn)需要適量使用0.3(SML)華騰新材料

2.2阻燃劑鹵系阻燃劑的禁/限用問(wèn)題漸漸上升到法規(guī)層面，尤其是RoHS指令中限用多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚等阻燃劑。國(guó)內(nèi)外迅速開(kāi)發(fā)十溴聯(lián)苯醚的替代品十溴二苯乙烷、溴化聚合物樹(shù)脂（溴化環(huán)氧樹(shù)脂、溴化聚碳酸酯、溴化聚苯乙烯）等。無(wú)鹵非磷阻燃材料成為奮斗目標(biāo)。開(kāi)發(fā)本征阻燃改性材料。華騰新材料

2.3熱穩(wěn)定劑鉛鹽有機(jī)錫硬鹽復(fù)合金屬其他硬鹽7.7萬(wàn)噸鉛鹽12.7萬(wàn)噸有機(jī)錫3.2萬(wàn)噸復(fù)合金屬穩(wěn)定劑12.8萬(wàn)噸其他3.2萬(wàn)噸復(fù)合金屬鉛鹽2010年鈣鋅類環(huán)保型熱穩(wěn)定劑的產(chǎn)量比2005年增長(zhǎng)了70%鉛鹽的比例逐步減少有機(jī)化合物稀土摻雜熱穩(wěn)定劑，β-二酮和水滑石等輔助熱穩(wěn)定劑取得顯著成績(jī)。華騰新材料

2.3熱穩(wěn)定劑1111國(guó)內(nèi)外熱穩(wěn)定劑的研究及開(kāi)發(fā)利用生物質(zhì)資源和自然資源，以提高其環(huán)保性化學(xué)復(fù)合改性，以提高其功能性多組分復(fù)合，以提高穩(wěn)定劑的經(jīng)濟(jì)性和效能“一袋式”包裝，以提高操作性華騰新材料

2.4抗靜電劑隨著輕型包裝特別是食品軟包裝產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展，我國(guó)雙向拉伸聚丙烯（BOPP）薄膜的生產(chǎn)能力從不足50萬(wàn)噸躍升到250萬(wàn)噸，穩(wěn)居世界首位。與之同步，流延聚丙烯（CPP）、吹塑聚烯烴薄膜的生產(chǎn)量也快速提升。各種類型的聚烯烴薄膜產(chǎn)品對(duì)抗靜電劑的需求與日俱增。華騰新材料

2.4抗靜電劑

聚烯烴薄膜抗靜電劑的特點(diǎn)——非離子型抗靜電劑1非離子型抗靜電劑約占世界高分子包裝材料用抗靜電劑市場(chǎng)總量的60%以上非離子型不具有電離性,無(wú)法通過(guò)自身導(dǎo)電來(lái)泄漏電荷,故抗靜電性能相對(duì)較差。熱穩(wěn)定性優(yōu)異,多數(shù)產(chǎn)品無(wú)毒或低毒,不易引起高分子材料的老化，常作為內(nèi)部混煉型抗靜電劑使用23主要品種有脂肪酸多元醇酯、脂肪酸、脂肪醇、脂肪胺與環(huán)氧乙烷的聚合物等等4華騰新材料

2.4抗靜電劑1）GMS——非離子抗靜電劑

2）乙氧基化的有機(jī)胺——非離子抗靜電劑以分子蒸餾單硬脂酸甘油酯（GMS）為代表的多元醇脂肪酸酯及其環(huán)氧乙烷加成物，包括多聚甘油脂肪酸酯、多聚甘油硼酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯以及它們與環(huán)氧乙烷的加成物。C10—C18的脂肪胺與環(huán)氧乙烷的加成物。兩類物質(zhì)被美國(guó)FDA和GB9685-2008明確列表允許在直接接觸食品的包裝材料中使用。華騰新材料

2.4抗靜電劑——GB9685-2008中位置物質(zhì)名稱CAS號(hào)GB9685-2008中的位置GB9685-2008的規(guī)定(Z)-N-9-十八烯基-十六烷酰胺(油基棕櫚酰胺)16260-09-6010(1)塑料PE,PS,ABS中按生產(chǎn)需要適量使用，PP中最大使用量為0.70%；特定遷移量（SML）最大量為5.0mg/kg。山梨醇酐單硬脂酸酯(斯潘80)1338-43-8011(1)PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC、粘合劑中按生產(chǎn)需要適量使用；紙中最大使用量為0.1%。2,2‘-(9-十八烯基亞氨)雙(乙醇)[雙(2-羥乙基)油胺]25307-17-9099(1)塑料PE中最大使用量為0.15%；（2）特定遷移量(SML)都為1.2mg/kg。2,2'(或3,3')-氧雙-5(或2)-十二烷基苯磺酸鈉25167-32-2100(1)最大使用量塑料PE,PP中為0.3%；紙中為3.0%。N,N-二(2-羥乙基)C12~18烷基胺衍生物71786-60-2386（1）塑料PP的最大使用量為0.1%；PE的最大使用量為0.2%。N,N-二(2-羥乙基)十二烷基酰胺120-40-1387（1）塑料(PE,PP)的最大使用量為0.8%;PS,AS的最大使用量為1.5%；ABS的最大使用量為2.5%?？轨o電劑華騰新材料

N,N-二(2-羥乙基)油胺13127-82-7388（1）塑料PE的最大使用量為0.15%；PVC的最大使用量為0.1%。N,N-雙(2-羥基)牛油烷基胺61791-44-4391（1）塑料PE中的最大使用量為0.15%；PP中的最大使用量為0.1%。單十二酸脫水山梨醇酯(斯盤(pán)20)1338-39-2502(1)塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC,UP）和紙中按生產(chǎn)需要適量使用。聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯(吐溫-80)9005-65-6688（1）塑料PE,PP,PS,ABS,PET,PC、涂料、粘合劑、紙中按生產(chǎn)需要適量使用。聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯(吐溫-20)9005-64-5689（1）塑料PE,PP,AS,PS,ABS,PET,PC,PA,PVDC,UP、粘合劑中按生產(chǎn)需要適量使用。脫水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚(吐溫60)9005-67-8867（1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS）的最大使用量為3.0%；PA的最大使用量為1.0%；PET、涂料、粘合劑中按生產(chǎn)需要適量使用?？轨o電劑2.4抗靜電劑——GB9685-2008中位置華騰新材料

1)遷移型爽滑劑的特點(diǎn)2.5爽滑劑1價(jià)格低廉，可以獲得較低的COF。通常用LDPE、LLDPE和mLLDPE做載體制備成母料使用爽滑劑通常與基體樹(shù)脂的相容性很差，可從基體樹(shù)脂的內(nèi)部遷移到樹(shù)脂表面,發(fā)揮其爽滑抗粘連作用通常爽滑劑發(fā)揮作用時(shí)，析出到表面，降低材料表面的摩擦系數(shù)的同時(shí)，也會(huì)降低材料的透明性23爽滑劑析出到薄膜表面后，影響薄膜的印刷性、熱封性及顏色4華騰新材料

2）非遷移型爽滑劑的特點(diǎn)2.5爽滑劑1無(wú)需調(diào)節(jié)期，與酰胺類相比，整個(gè)薄膜COF更均勻一致，在經(jīng)層壓、傳送、印刷、運(yùn)輸及其他環(huán)節(jié)時(shí)，爽滑性能保持恒定。非遷移型爽滑劑在高溫下很穩(wěn)定，如果溫度控制合適，不會(huì)對(duì)PE膜的熱封產(chǎn)生影響可以忍受熱澆鑄以及其他高溫操作，非常適于流延膜的生產(chǎn)23使用非遷移型爽滑劑生產(chǎn)的薄膜具有很好的熱封強(qiáng)度4華騰新材料

2.5爽滑劑——GB9685-2008中位置物質(zhì)名稱CAS號(hào)在GB9685-2008中的位置GB9685-2008的規(guī)定油酸酰胺301-02-0008(1)塑料PE,PP,PS,ABS,AS,PA,PET,PC,PVC、涂料、粘合劑中按生產(chǎn)需要適量使用。C14~18-脂肪酸甘油單雙酯67701-33-1364(1)塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVDC,UP）中按生產(chǎn)需要適量使用。N,N‘-(1,2-亞乙基)雙十六烷-1-酰胺5518-18-3374.（1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC）中按生產(chǎn)需要適量使用。N,N‘-1,2-乙二基雙十八(碳)酰胺(EBS，乙撐雙硬脂酸酰胺)110-30-5382（1）塑料(PE,PP,PS,PVC)的最大使用量為2.0%；ABS的最大使用量為3.0%。N-十八烷基-13-二十二酰胺10094-45-8397（1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC,UP）中按生產(chǎn)需要適量使用；(2)特定遷移量(SML)最大限量都為5.0mg/kg。單硬脂酸甘油脂31566-31-1503（1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC,UP）中按生產(chǎn)需要適量使用。爽滑劑華騰新材料

二十二酰胺（山崳酸酰胺）3061-75-4552（1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC,UP）中按生產(chǎn)需要適量使用。褐煤蠟8002-53-7599（1）塑料(PE,ABS）中的最大使用量為3.0%；PP中的最大使用量為2.0%；PC中的最大使用量為0.1%；橡膠、粘合劑和紙中按生產(chǎn)需要適量使用。加氫甘油(單、雙和三)脂油酯68308-54-3628（1）塑料(PE,PP,PS,PC）中的最大使用量為0.2%；ABS中的最大使用量為0.5%。芥酸酰胺或(Z)-13-二十二烯酰胺112-84-5664（1）塑料PE,PP,PVDC和粘合劑、紙中按生產(chǎn)需要適量使用；橡膠中墊圈5.0%。聚二甲基硅氧烷63148-62-9；9016-00-6674（1）最大使用量塑料PA中為2.0%；PET中為0.3%；PE,PP,PS,AS,ABS,PC,PVC,PVDC、涂料、粘合劑、橡膠、紙中按生產(chǎn)需要適量使用；（2）塑料、涂料、粘合劑、橡膠、紙的分子量＞6800。硬脂酸鋅557-05-1;91051-01-3948（1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC,UP）的最大使用量為3.0%；橡膠的最大使用量為0.3%；紙中按生產(chǎn)需要適量使用；(2)特定遷移量（SML）的最大限量為25.0mg/kg,以鋅計(jì)。油酸季戊四醇酯25151-96-6951（1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC）中按生產(chǎn)需要適量使用；(2)特定遷移量（SML）的最大限量為0.05mg/kg；（3）僅用于接觸非脂肪性食品的材料。爽滑劑2.5爽滑劑——GB9685-2008中位置華騰新材料

2.5爽滑劑國(guó)外集中在有機(jī)硅類爽滑劑的研制開(kāi)發(fā)方面作了很多工作.國(guó)內(nèi)亟需開(kāi)發(fā)新的兼具高效爽滑和較低遷移性的爽滑劑產(chǎn)品。發(fā)展方向如：英國(guó)道康寧公司的聚合型有機(jī)硅化合物，不僅具有優(yōu)良的爽滑性，而且析出少，不會(huì)導(dǎo)致熱封性能下降。但此類產(chǎn)品尚存在薄膜可印刷性較差的問(wèn)題。華騰新材料

3應(yīng)對(duì)安全衛(wèi)生環(huán)保法規(guī)的積極措施1）完善標(biāo)準(zhǔn)化工作塑化劑事件中反映了我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化工作的薄弱。GB9685-2008規(guī)定了鄰苯二甲酸酯類增塑劑的特定遷移量，卻沒(méi)有對(duì)應(yīng)的特定遷移量（SML）的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法，僅有行業(yè)推薦標(biāo)準(zhǔn)SN/T2037-2007。1華騰新材料

3應(yīng)對(duì)安全衛(wèi)生環(huán)保法規(guī)的積極措施未添加增塑劑的產(chǎn)品，按照GB/T21928-2008檢出增塑劑含量在0~30mg/kg，按照歐盟EN14372-2004未檢出。國(guó)內(nèi)質(zhì)檢機(jī)構(gòu)依據(jù)國(guó)標(biāo)采用的檢出限為0.05mg/kg，SGS等國(guó)際機(jī)構(gòu)使用歐盟標(biāo)準(zhǔn)采用的檢出限30mg/kg。檢出限0.05ppm檢出限30ppm2華騰新材料

3應(yīng)對(duì)安全衛(wèi)生環(huán)保法規(guī)的積極措施——溯源法追溯產(chǎn)