基礎(chǔ)分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)

PAGE基礎(chǔ)分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)1.天平的使用方法及稱(chēng)量 22.容量器皿的校準(zhǔn) 93.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 134.滴定分析操作練習(xí) 185.酸堿滴定法測(cè)定混合堿中各組分的含量 276.熔點(diǎn)實(shí)驗(yàn) 297.重結(jié)晶實(shí)驗(yàn) 398.蒸餾實(shí)驗(yàn) 541.天平的使用方法及稱(chēng)量1.1內(nèi)容提要稱(chēng)量是化學(xué)實(shí)驗(yàn)中最基礎(chǔ)的操作之一。常用的稱(chēng)量?jī)x器是天平。本實(shí)驗(yàn)主要介紹三種天平(托盤(pán)天平、半自動(dòng)電光天平、電子天平)的構(gòu)造、工作原理、性能及使用規(guī)則；闡述固定質(zhì)量稱(chēng)量法和遞減稱(chēng)量法(差減法)，并運(yùn)用兩種稱(chēng)量方法進(jìn)行操作練習(xí)。1.2目的要求1．熟悉和了解天平的原理、構(gòu)造、各部件的位置與作用。2．學(xué)會(huì)差減法和固定質(zhì)量法的稱(chēng)樣方法及操作技術(shù)，具體稱(chēng)出實(shí)驗(yàn)給出試樣(如K2Cr2O7、坩堝等)的質(zhì)量。3．學(xué)會(huì)正確記錄測(cè)量數(shù)據(jù)和處理數(shù)據(jù)。1.3實(shí)驗(yàn)關(guān)鍵嚴(yán)格遵守天平的使用規(guī)則，特別是開(kāi)啟和關(guān)閉升降樞的動(dòng)作要輕緩。1.4預(yù)備知識(shí)天平的種類(lèi)很多，但都是根據(jù)杠桿原理制成的。1.托盤(pán)天平圖1.1托盤(pán)天平托盤(pán)天平又稱(chēng)為臺(tái)秤，一般能稱(chēng)準(zhǔn)至0.1g，粗稱(chēng)樣品時(shí)常用此天平，托盤(pán)天平構(gòu)造見(jiàn)圖1.1。10g以上的砝碼依序放在砝碼盒內(nèi)，10g以下的質(zhì)量由移動(dòng)天平標(biāo)尺上的游碼計(jì)量。稱(chēng)量前應(yīng)將游碼撥至標(biāo)尺的“0”位，調(diào)節(jié)托盤(pán)下面的螺絲，使指針指刻度牌中間位置，這叫天平零點(diǎn)調(diào)節(jié)。稱(chēng)量時(shí)，將被稱(chēng)物置于左盤(pán)，被稱(chēng)物不能直接放在托盤(pán)上，依被稱(chēng)物性質(zhì)放在紙上、表面皿上或其他容器中，然后選擇質(zhì)量合適的砝碼(指針在刻度牌中間左右擺動(dòng)情況作出判斷)放在右盤(pán)上，調(diào)節(jié)游碼使指針盡量停在刻度牌中間位置，這時(shí)指針?biāo)肝恢脼橥｜c(diǎn)，停點(diǎn)與零點(diǎn)之間允許相差1小格以?xún)?nèi)。讀出此時(shí)砝碼加游碼的質(zhì)量，即為被稱(chēng)物和盛放被稱(chēng)物物品的質(zhì)量之和。稱(chēng)量完畢后，臺(tái)秤與砝碼應(yīng)恢復(fù)原狀。圖1.1托盤(pán)天平2.電子天平電子天平是高精度的電子測(cè)量?jī)x器，其型號(hào)很多，大多可測(cè)準(zhǔn)至0.0001g，具有稱(chēng)量準(zhǔn)確、迅速的特點(diǎn)。例如，F(xiàn)Al604S型電子天平是多功能、上皿式分析天平，稱(chēng)量范圍為0～160g，該數(shù)精度為0.1mg/1mg，外形、顯示屏和控制板如圖1.2所示。(1)控制板上鍵功能簡(jiǎn)介①ON/OFF鍵天平接通交流電源(220V、50Hz或110V、60Hz)，預(yù)熱120min后開(kāi)啟顯示器，ON/OFF鍵只對(duì)顯示起作用。輕按一下ON鍵，表開(kāi)啟顯示器，顯示屏出現(xiàn)“0.0000g"；輕按OFF鍵表示關(guān)閉顯示器。②TAR鍵該鍵具有清零、去皮的功能，當(dāng)容器被置于稱(chēng)盤(pán)上時(shí)，顯示出容器的質(zhì)量值，輕按TAR鍵，顯示屏出現(xiàn)全零狀態(tài)，該容器質(zhì)量顯示值已去除，即已去皮重，取走容器后，出現(xiàn)容器質(zhì)量的負(fù)值，再輕按I丁ARl鍵，顯示器為全零，即天平清零。圖1.2圖1.2③CAL鍵該鍵為天平校準(zhǔn)鍵，如果天平長(zhǎng)時(shí)間沒(méi)用過(guò)或天平移動(dòng)過(guò)位置應(yīng)對(duì)其進(jìn)行校準(zhǔn)，做法是：輕按CAL鍵，顯示CAL-100字樣，表校準(zhǔn)砝碼需用100g的標(biāo)準(zhǔn)砝碼，將“100g"校準(zhǔn)砝碼放上稱(chēng)盤(pán)，顯示……等待狀態(tài)，經(jīng)較長(zhǎng)時(shí)間后顯示100.00g，取走校準(zhǔn)砝碼，顯示0.000g，校準(zhǔn)完畢，若不顯0.000g，則按TAR鍵清零后重復(fù)以上校準(zhǔn)操作。④RNG鍵該鍵為稱(chēng)量范圍轉(zhuǎn)換鍵，本型號(hào)天平有2種讀數(shù)精度，在0～30g稱(chēng)量范圍內(nèi)該數(shù)精度為0.1mg，若總稱(chēng)量超過(guò)30g，天平自動(dòng)轉(zhuǎn)為ling讀數(shù)精度。按住RNG鍵不松手交替顯示rng-30和rng-160宇樣，若需讀數(shù)精度為0.1mg檔，當(dāng)顯示出現(xiàn)rng-30時(shí)松手，隨即出現(xiàn)等待狀態(tài)……，最后出現(xiàn)稱(chēng)量狀態(tài)。不過(guò)，也可以在總稱(chēng)量不超過(guò)160g的范圍內(nèi)分段(其分析量不超過(guò)30g)進(jìn)行讀數(shù)達(dá)0.1mg精度分析，即若容器質(zhì)量超過(guò)30g可輕按TAR鍵，去除容器質(zhì)量，然后稱(chēng)物(≤30g)，其讀數(shù)精度仍為0.1mg。⑤UNT鍵該鍵為量制轉(zhuǎn)換鍵，該型號(hào)天平有克米制、克拉、金盎司3種量制，按住UNT鍵不松手，交替顯示Unt-g、Unt-～、Unt~y，國(guó)內(nèi)一般選擇克米制，當(dāng)顯示Unt-g時(shí)松手即可。⑥INT鍵該鍵為積分時(shí)間調(diào)整鍵，按此鍵，積分時(shí)間有4個(gè)依次循環(huán)的模式顯示，即：INT-0表示快速；INT-1表示短，INT-2表示較短；INT-3表示較長(zhǎng)。當(dāng)顯出你所需積分時(shí)間模式時(shí)，松手即可。⑦ASDI鍵靈敏度調(diào)整鍵，靈敏度也有依次循環(huán)的4種模式，即ASD-0，表示最高，ASD-1表示高、ASD-2表示較高、ASD-3表示低，當(dāng)顯示你所需靈敏度模式時(shí)，松手即可。ASD與INT搭配參考：最快稱(chēng)量速度INT-1ASD-3通常情況INT-3ASD-2環(huán)境不理想INT-3ASD-3⑧PRT鍵該鍵為輸出鍵，也分為四種不同的輸出模式，即：PRT一0表示非定時(shí)，PRT-1表示0.5min輸出1次，PRT-2表示lmin輸出1次，PRT-3表示2min輸出1次。設(shè)定辦法同RNG鍵。(2)FAl604S型電子天平使用方法①檢查天平水平狀態(tài)與通電預(yù)熱。使用天平前觀察水平儀，如水平儀水泡偏移，需調(diào)整水平調(diào)節(jié)腳，使水泡位于水平儀中心。接通電源，顯示器右邊顯出一個(gè)“0”，預(yù)熱120min，按ON鍵，進(jìn)行各模式選定。這些工作均由實(shí)驗(yàn)工作人員負(fù)責(zé)完成。②稱(chēng)量操作。對(duì)于不需除皮重的稱(chēng)量，按TAR鍵，顯示為零后，置被稱(chēng)物于稱(chēng)盤(pán)，待數(shù)字穩(wěn)定，顯示器右邊“0”標(biāo)志熄滅后，所顯數(shù)字即為被稱(chēng)物的質(zhì)量，記錄稱(chēng)量結(jié)果。對(duì)于需除皮重的稱(chēng)量，置容器于稱(chēng)盤(pán)上，天平顯示容器質(zhì)量，按TAR鍵，顯示零，即去皮重，再置被稱(chēng)物于容器中，這時(shí)顯示的是被稱(chēng)物的凈重，記錄稱(chēng)量結(jié)果。③稱(chēng)量完畢，輕按OFF鍵取下被稱(chēng)物，拔下電源插頭，蓋上防塵罩，1.5實(shí)驗(yàn)原理用電子稱(chēng)量物品時(shí)，可采用直接稱(chēng)量法、遞減稱(chēng)量法和固定質(zhì)量稱(chēng)量法。1．直接稱(chēng)量法稱(chēng)量原理先調(diào)節(jié)天平的零點(diǎn)，將被稱(chēng)物(如坩堝)放在稱(chēng)量盤(pán)中央，關(guān)閉天平門(mén)等顯示屏上數(shù)字穩(wěn)定之后讀數(shù)。2．遞減稱(chēng)量法(差減法)稱(chēng)量原理這種方法稱(chēng)出的樣品質(zhì)量不要求某一固定的數(shù)值，只需在要求的稱(chēng)量范圍內(nèi)即可(讀數(shù)仍要求準(zhǔn)確至萬(wàn)分之一克)，適于稱(chēng)取多份易吸水、易氧化或易與CO2反應(yīng)的物質(zhì)，方法如下：圖1.3取樣操作從天平室的干燥器中，用紙條套住裝有試樣的稱(chēng)量瓶，將其置于天平盤(pán)稱(chēng)取質(zhì)量。假設(shè)為21.8947g，若要求稱(chēng)取試樣0.4～0.6g，用左手取出稱(chēng)量瓶，移到燒杯口上方，右手以小紙片捏取稱(chēng)量瓶蓋，將稱(chēng)量瓶口向下傾斜，在燒杯口上方，用瓶蓋輕輕敲擊稱(chēng)量瓶口上緣，使試樣慢慢地落人燒杯中(如圖1.3)，估計(jì)倒出的試樣量已夠0.4g時(shí)，在一面輕輕敲擊的情況下，慢慢地豎起稱(chēng)量瓶，使瓶口不留一點(diǎn)試樣，蓋上蓋子，再將稱(chēng)量瓶放回天平盤(pán)上，讀數(shù)。若此時(shí)倒出試樣少于0.4g，再重復(fù)以上操作。直至倒出的試樣在0.4～0.6g的范圍內(nèi)，符合要求，準(zhǔn)確稱(chēng)取稱(chēng)量瓶的剩余質(zhì)量假設(shè)為21.3562g，那么燒杯中試樣的質(zhì)量是：21.8947g-21.3562g：0.5385g。若需再稱(chēng)一份試樣，則仍按上述方法進(jìn)行稱(chēng)量，第2次質(zhì)量與第3次質(zhì)量之差，即為第2只燒杯中試樣質(zhì)量，燒杯應(yīng)編號(hào)，以免混亂。記錄如下：圖1.3取樣操作3．固定質(zhì)量稱(chēng)量法稱(chēng)量原理除了以上兩種稱(chēng)量方法外，工業(yè)生產(chǎn)中還經(jīng)常使用的另一種方法是“固定質(zhì)量稱(chēng)量法”。這種方法是稱(chēng)取某一固定質(zhì)量的試樣，要求試樣本身不吸水并在空氣中性質(zhì)穩(wěn)定，如金屬、礦石等，其方法如下：先稱(chēng)取容器的質(zhì)量，如指定要稱(chēng)取樣品0.4000g時(shí)，用藥匙往稱(chēng)盤(pán)的容器中加入略少于0.4g的試樣，然后用牛角匙輕輕振動(dòng)，使試樣慢慢落入容器中，直至平衡點(diǎn)與稱(chēng)量容器時(shí)的平衡點(diǎn)剛好一致。這種方法的優(yōu)點(diǎn)是稱(chēng)量操作簡(jiǎn)單，計(jì)算方便，因此在工業(yè)生產(chǎn)分析中廣泛采用這種稱(chēng)量方法。1.6儀器、藥品及材料電子天平，稱(chēng)量瓶，表面皿，坩堝，藥勺；工業(yè)純K2Cr2O7(研細(xì))。1.7實(shí)驗(yàn)步驟使用電子天平進(jìn)行稱(chēng)量練習(xí)。1．固定質(zhì)量稱(chēng)量法稱(chēng)量為便于試樣的定量轉(zhuǎn)移，稱(chēng)樣時(shí)常采用表面皿、小燒杯等器皿，特殊情況也可以置于油光紙上稱(chēng)量。固定質(zhì)量稱(chēng)量法操作步驟如下：(1)準(zhǔn)備兩只潔凈、干燥的表面皿(或小燒杯)，做好記號(hào)，在臺(tái)秤上粗略稱(chēng)其質(zhì)量。(2)將一塊表面皿置于分析天平的左盤(pán)上，準(zhǔn)確稱(chēng)取其質(zhì)量(準(zhǔn)確至0.1mg)。(3)用藥匙將試樣加到表面皿中央，開(kāi)始時(shí)加入少量試樣，一直到接近所需的藥品量時(shí)，用左手拇指和中指及手心拿穩(wěn)藥勺，伸向表面皿中心部分上方，食指慢慢輕敲藥勺柄，讓試樣慢慢落人表面皿中，享至達(dá)到要求稱(chēng)取質(zhì)量(0.5884g)時(shí)，立即停止加入試樣(誤差<0.2mg)，正確記錄測(cè)量數(shù)據(jù)。(4)同步驟(2)、(3)，稱(chēng)取第2份試樣于第2個(gè)表面皿中。2．遞減稱(chēng)量法(差減法)稱(chēng)量分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)中常采用遞減法稱(chēng)量試樣，其操作步驟如下：(1)準(zhǔn)備兩個(gè)干燥、潔凈的瓷坩堝或小燒杯，做好記號(hào)。在臺(tái)稱(chēng)上粗稱(chēng)其質(zhì)量，然后在分析天平上準(zhǔn)確稱(chēng)量至0.1mg，設(shè)稱(chēng)得空坩堝I、H的質(zhì)量分別為m0，m0'。(2)用一折好的無(wú)毛邊、寬1～1.5cm、長(zhǎng)約15cm的紙條套住一支裝有1～2gK2Cr2Q7試樣的稱(chēng)量瓶，先在臺(tái)稱(chēng)上粗稱(chēng)，然后在分析天平上準(zhǔn)確稱(chēng)取其質(zhì)量。設(shè)稱(chēng)量瓶加試樣的質(zhì)量為m1。(3)從天平上取出稱(chēng)量瓶，拿在已稱(chēng)量的空坩堝I上方，右手用另一折好的小紙條包住稱(chēng)量瓶蓋的柄，將蓋打開(kāi)，慢慢傾斜稱(chēng)量瓶的同時(shí)，用瓶蓋輕敲瓶口，使試樣慢慢傾人坩堝I中。轉(zhuǎn)移約0.4～0.5g試樣后，邊將稱(chēng)量瓶慢慢扶正，邊用瓶蓋輕輕敲擊稱(chēng)量瓶口，使瓶口附著的試樣落人稱(chēng)量瓶或坩堝I中，蓋好瓶蓋，置于天平左盤(pán)上，準(zhǔn)確稱(chēng)量余下的稱(chēng)量瓶和試樣質(zhì)量。設(shè)倒出后稱(chēng)得的試樣和稱(chēng)量瓶總質(zhì)量為m2。再依上述步驟，傾出第二份試樣于坩堝II中，稱(chēng)出稱(chēng)量瓶與試樣的質(zhì)量和為m3。(4)分別稱(chēng)出兩個(gè)坩堝加試樣質(zhì)量m4、m5。(5)結(jié)果檢查檢查(m1-m2)之質(zhì)量是否等于第1只坩堝增加的試樣質(zhì)量(m4-m0)；檢查(m2-m3)之質(zhì)量是否等于第2只坩堝增加的試樣質(zhì)量(m5-m0')。如不等，允許稱(chēng)量的絕對(duì)誤差不大于0.4mg。3．天平稱(chēng)量后的檢查工作每次做完實(shí)驗(yàn)后，都必須做好如下檢查工作：(1)天平是否關(guān)好。(2)天平盤(pán)內(nèi)的物品是否已取出。盤(pán)上和底座上如有臟物應(yīng)用毛刷刷凈。(3)天平室內(nèi)的電源是否已切斷。4．實(shí)驗(yàn)記錄及結(jié)果處理(參考)稱(chēng)量數(shù)據(jù)記錄和計(jì)算結(jié)果表稱(chēng)稱(chēng)量次序記錄項(xiàng)目III稱(chēng)量瓶+試樣質(zhì)量（倒出前）稱(chēng)量瓶+試樣質(zhì)量（倒出前）稱(chēng)出試樣質(zhì)量坩堝+倒入試樣質(zhì)量空坩堝質(zhì)量倒入試樣質(zhì)量絕對(duì)誤差注：初次使和分析天平者，操作不熟練且對(duì)物質(zhì)質(zhì)量估計(jì)缺乏經(jīng)驗(yàn)，可在臺(tái)秤上粗稱(chēng)，等稱(chēng)量較熟練時(shí)，可直接在分析天平上進(jìn)行準(zhǔn)確稱(chēng)量。1.8思考題1．如何調(diào)節(jié)天平的零點(diǎn)?2．開(kāi)著天平門(mén)進(jìn)行稱(chēng)量會(huì)有什么影響?3．為什么在做同一實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)使用同一臺(tái)天平?2.容量器皿的校準(zhǔn)2.1內(nèi)容提要本實(shí)驗(yàn)采用絕對(duì)校準(zhǔn)法（稱(chēng)量法）和相對(duì)校準(zhǔn)法對(duì)滴定分析中用到的滴定管、移液管和容量瓶三種量器進(jìn)行體積校正。2.2實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.進(jìn)一步熟悉滴定管、移液管及容量瓶的正確使用方法。2.學(xué)會(huì)容量器皿的校準(zhǔn)方法。2.3實(shí)驗(yàn)關(guān)鍵由滴定管中放出純水時(shí)，控制流速為3~4滴/s。操作時(shí)，不能將水沾濕玻璃塞、磨口處或瓶頸。校準(zhǔn)稱(chēng)量時(shí)只準(zhǔn)確至0.01g即可。2.4實(shí)驗(yàn)原理1.絕對(duì)校準(zhǔn)法測(cè)定容器實(shí)際容積的方法稱(chēng)為絕對(duì)校準(zhǔn)法。具體方法是：在分析天平上稱(chēng)出標(biāo)準(zhǔn)容器容納或放出純水的質(zhì)量，除以測(cè)定溫度下水的密度，即得實(shí)際容積，稱(chēng)量水的質(zhì)量時(shí)必須考慮下列因素的影響：(1)

水的密度隨溫度而變化；(2)

玻璃容器的體積隨溫度而變；(3)

盛有水的器皿是在空氣中稱(chēng)量的，空氣浮力對(duì)稱(chēng)量水量的影響。首先必須選擇一個(gè)固定溫度作為玻璃量器的標(biāo)準(zhǔn)溫度，此標(biāo)準(zhǔn)溫度應(yīng)接近使用該儀器的實(shí)際平均溫度。因而許多國(guó)家將20°C定為標(biāo)準(zhǔn)溫度，即為容器上所標(biāo)示容積的溫度。不同溫度下水的密度均為真空中水的質(zhì)量，而實(shí)際上稱(chēng)量出的水質(zhì)量是在空氣中稱(chēng)量的，因此除知道水的密度外，還需知道空氣密度和黃銅砝碼的密度，以便將水的密度進(jìn)行空氣浮力的校正。求出1mL水在空氣中稱(chēng)得的質(zhì)量即密度ρt’，校正公式為ρt’=ρt/（1+0.0012/ρt+0.0012/8.4）校正時(shí)，通常實(shí)驗(yàn)室的溫度不是恰好為20°C，因而還需加上玻璃容器隨溫度變化的校正值，得出考慮3個(gè)方面因素的總校正公式為：ρt’’=ρt/（1+0.0012/ρt+0.0012/8.4）+0.00025×(t-20)ρt式中：ρt’為t°C時(shí)在空氣中用黃銅砝碼稱(chēng)量1mL水的質(zhì)量(g)，即密度；ρt’’為t°C時(shí)空氣中用黃銅砝碼稱(chēng)量1mL水（校正玻璃容器隨溫度變化后）的質(zhì)量（g），即密度；ρt為水的密度；t為校正時(shí)的溫度；0.0012為空氣的相對(duì)密度；8.4為黃銅砝碼的密度；0.00025為玻璃的體膨系數(shù)。為方便起見(jiàn)，將不同溫度時(shí)的ρt’和ρt’’值列于表1。根據(jù)表1可計(jì)算任一溫度下，一定質(zhì)量的純水所占的實(shí)際容積，例如，21°C時(shí)由滴定管放出10.03mL水，稱(chēng)得其純水質(zhì)量為10.04g，由表1查得21°C時(shí)每1mL水的質(zhì)量為0.9970g，故實(shí)際容積為10.04g/0.9970g·mL-1=10.07mL滴定管的容積誤差為：10.07mL-10.03mL=0.04mL移液管、滴定管、容量瓶都可應(yīng)用表1中的數(shù)據(jù)采用絕對(duì)校準(zhǔn)法進(jìn)行校準(zhǔn)。校準(zhǔn)后的器皿應(yīng)在20°C標(biāo)準(zhǔn)溫度時(shí)使用才是正確的，如果不是20°C時(shí)使用，量取的溶液體積亦需進(jìn)行體積校正。表1不同溫度時(shí)的ρt’和ρt’’值溫度/°Cρt’/g·mL-1ρt’’/g·mL-1溫度/°Cρt’/g·mL-1ρt’’

/g·mL-157891011121314151617180.999940.999900.999850.999780.999700.999610.999500.999380.999250.999100.998940.998780.998600.998530.998520.998490.998450.998390.998330.998240.998150.998040.997920.997780.997640.997491920212223242526272829300.998410.998210.997990.997770.997540.997300.997050.996790.996520.996240.995950.995650.997330.997150.996950.996760.996550.996340.996120.995880.995660.995390.995120.994852.相對(duì)校準(zhǔn)法在實(shí)際分析工作中，有時(shí)并不需要容器的準(zhǔn)確容積，而只要知道兩種容器之間有一定的比例關(guān)系，故采用相對(duì)校準(zhǔn)方法校準(zhǔn)即可。例如，校正250mL容量瓶與25mL移液管的方法為：將容量瓶晾干，用25mL移液管連續(xù)往容量瓶中注入10次25mL蒸餾水，如發(fā)現(xiàn)容量瓶液面與標(biāo)度刻度線不符，在液面處作一記號(hào)，并以此記號(hào)為標(biāo)線。用這一支移液管吸取此容量瓶中溶液一管，即為該溶液體積的1/10。2.5儀器和試劑滴定管，帶磨口塞錐形瓶，移液管，容量瓶；蒸餾水。2.6實(shí)驗(yàn)步驟1.滴定管的校準(zhǔn)（絕對(duì)校準(zhǔn)法）(1)將已洗凈的滴定管盛滿蒸餾水，調(diào)至零刻度后，以10mL·min-1速度（4滴/s）放出10mL水于已稱(chēng)量且干燥的50mL帶磨口塞的錐形瓶中。每次放出蒸餾水的體積稱(chēng)為表觀體積。根據(jù)滴定管大小不同，表觀體積大小可分為1、5、10mL，用同一架分析天平稱(chēng)其質(zhì)量，準(zhǔn)確至0.01g。（注意：每次滴定管放出的表觀體積不一定是準(zhǔn)確的10mL，但相差不超過(guò)0.1mL，錐形瓶?jī)?nèi)水不必倒出，可連續(xù)校完。）(2)測(cè)量水溫根據(jù)測(cè)量的數(shù)據(jù)，算得蒸餾水質(zhì)量，用此質(zhì)量除以表1中所示該溫度水的密度，得實(shí)際容積，最后求其校準(zhǔn)值。2.移液管的校準(zhǔn)（絕對(duì)校準(zhǔn)法）(1)將校準(zhǔn)的50mL或25mL移液管洗凈后，吸取與室溫相同的蒸餾水，調(diào)整至刻度線，然后放入已稱(chēng)質(zhì)量并且洗凈和干燥過(guò)的50mL錐形瓶中，蓋緊瓶塞，準(zhǔn)確稱(chēng)量至0.01g。重復(fù)校準(zhǔn)1次、2次測(cè)得水的質(zhì)量，相差不應(yīng)超過(guò)0.02g。(2)測(cè)量水溫，查該溫度時(shí)水的密度，計(jì)算移液管的實(shí)際體積。3.移液管和容量瓶的相對(duì)校正用25.00mL移液管與250mL容量瓶相對(duì)校正。事先將容量瓶洗凈晾干，用已校準(zhǔn)的25.00mL移液管移取10次蒸餾水放入容量瓶中。放入時(shí)，注意不要沾濕瓶頸。觀察容量瓶液面與刻度線相切的位置。如與標(biāo)線一致，則合乎要求；如不符合，則應(yīng)在瓶頸上另作一記號(hào)為標(biāo)線。以后的實(shí)驗(yàn)中，此容量瓶與此移液管相配使用時(shí)，以新標(biāo)記號(hào)作容量瓶的標(biāo)線，以減少誤差。2.7思考題1.容量?jī)x器校正的主要影響因素有哪些？2.為什么用稱(chēng)量法校準(zhǔn)滴定管或移液管時(shí)，錐形瓶和水的質(zhì)量只須準(zhǔn)確到0.01g？為什么滴定管讀數(shù)要準(zhǔn)確到0.01mL？3.為什么滴定分析要用同一支滴定管或移液管？滴定時(shí)為什么每次都從零刻度或零刻度以下附近開(kāi)始?3.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制3.1內(nèi)容提要在介紹標(biāo)注溶液配制容量?jī)x器使用方法的基礎(chǔ)上，練習(xí)標(biāo)準(zhǔn)溶液配制的基本操作。3.2目的要求1.初步掌握容量瓶和移液管等容量?jī)x器的使用方法。2.學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法。3.3實(shí)驗(yàn)關(guān)鍵標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法的掌握3.4預(yù)備知識(shí)1.移液管與吸量管移液管與吸量管都是準(zhǔn)確移取一定量溶液的量器。移液管是一根細(xì)長(zhǎng)而中間膨大的玻璃管，管頸的上端有一環(huán)形標(biāo)線，膨大部分標(biāo)有它的容積和標(biāo)定時(shí)的溫度，如圖3.1(1)所示。在標(biāo)定溫度下，使溶液的彎月面與移液管標(biāo)線相切，讓溶液按一定的方式自由流出，則流出的體積與管上標(biāo)示的體積相同。圖3.圖3.2吸取與放出溶液圖3.1移液管和吸量管 吸量管是具有分刻度的玻璃管，如圖3.1(2)所示。它一般只用于量取小體積的溶液，吸量管的準(zhǔn)確度不及移液管。一種吸量管的刻度是一直刻到管口，使用這種吸量管時(shí)，必須把所有的溶液放出，體積才符合標(biāo)示數(shù)值；另一種的刻度只刻到距離管口尚差1-2cm處，使用時(shí)，只需將液體放至液面落到所需刻度即可。移液管的操作方法為；移取溶液前，用小濾紙片將管尖端內(nèi)外的水吸凈，然后用待移取的溶液將移液管潤(rùn)洗2～3次，以保證待移取的溶液濃度不變。管經(jīng)潤(rùn)洗后移取溶液時(shí)，一般用右手大拇指和中指拿住管頸標(biāo)線上方，將管直接插入待移液體液面約1～2cm深處。管尖不要插入液面太淺，以免液面下降時(shí)造成空吸，也不應(yīng)伸人太深，以免移液管外壁附有過(guò)多的溶液。左手握住洗耳球，排除球內(nèi)空氣，將球尖端對(duì)準(zhǔn)移液管管口，慢慢松開(kāi)洗耳球，溶液被吸人管內(nèi)。吸液時(shí)，應(yīng)注意管尖與液面的位置，應(yīng)使管尖隨液面下降而下伸，當(dāng)管內(nèi)液面上升到刻線以上時(shí)，移去洗耳球，迅速用右手食指堵住管口。左手改拿盛待移液的容器，將其傾斜成約45°，把移液管提離液面，管的末端靠在容器的內(nèi)壁上(移液管應(yīng)直立)，略松食指，用拇指和中指來(lái)回捻動(dòng)移液管，使管內(nèi)液面慢慢下降，直至溶液的彎月面和標(biāo)線相切時(shí)，立即用食指壓緊管口，取出移液管。左手拿盛接溶液的器皿并略?xún)A斜，使內(nèi)壁與插人的移液管管尖成40°左右。此時(shí)移液管應(yīng)垂直，松開(kāi)食指，讓管內(nèi)溶液自然地全部沿管壁流下(如圖3.2所示)。待液面下降到管尖后，等15s左右，取出移液管，應(yīng)注意，切勿把殘留在管尖部分的溶液吹出，因?yàn)楣S生產(chǎn)檢定移液管時(shí)已考慮了末端保留溶液的體積(如果移液管上標(biāo)明“吹”字，則應(yīng)將末端保留溶液吹出)。但應(yīng)注意，由于一些管口尖端做得不很圓滑，因而管尖部分不同方位靠著容器內(nèi)壁時(shí)殘留在管尖部分體積稍有差異，為此，可等15s后，將管身往左右旋動(dòng)一下，這樣，管尖部分每次存留的體積仍基本相同，不會(huì)導(dǎo)致平行測(cè)定時(shí)的過(guò)大誤差。吸量管的操作方法與移液管相同，用吸量管時(shí)，總是使液面從某一分度(通常是最高線)落到另一分度，使兩分度間的體積剛好等于所需體積。因此，很少把溶液直接放到吸量管的底部。同一實(shí)驗(yàn)中，盡量使用吸量管的同一管，且盡量使用上部分而不采用末端收縮部分，以減少誤差。移液管與吸量管使用后，應(yīng)洗凈放在移液管架上。2.容量瓶容量瓶是用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或稀釋一定量溶液到一定體積的器皿，常用于測(cè)量容納液體的體積。它是一種細(xì)頸梨形的平底玻璃瓶，帶有玻璃塞，其頸上有一標(biāo)線，在指定溫度下，當(dāng)溶液充滿至彎月液面與標(biāo)線相切時(shí)，所容納的溶液體積等于瓶上所示的體積。a．容量瓶的準(zhǔn)備使用容量瓶前必須檢查容量瓶是否漏水或標(biāo)線位置距離瓶口是否太近，漏水或標(biāo)線離瓶口太近(不便混勻溶液)的容量瓶不能使用。檢查是否漏水的方法如下：將自來(lái)水加入瓶?jī)?nèi)至標(biāo)度刻線，塞緊磨口塞，右手手指托住瓶底，左手食指按住塞子，其余手指拿住瓶頸標(biāo)線以上部分(如圖3.3所示)，將瓶倒立2min，觀察有無(wú)滲水現(xiàn)象。如不漏水，再將瓶直立，轉(zhuǎn)動(dòng)瓶塞180°后倒立2min，如仍不漏水，即可使用。用橡皮筋或細(xì)繩將瓶塞系在瓶頸上。容量瓶應(yīng)洗滌干凈，洗滌方法同前。圖3.3圖3.3檢查漏水和圖3.4轉(zhuǎn)移溶液的操作混勻溶液操作b．操作方法如果是用固體物質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或分析試液時(shí)，先將準(zhǔn)確稱(chēng)取的物質(zhì)置于小燒杯中溶解后，再將溶液定量轉(zhuǎn)入容量瓶中，定量轉(zhuǎn)移方法如圖3.4所示。右手拿玻璃棒，左手拿燒杯，使燒杯嘴緊靠玻璃棒，而玻璃棒則懸空伸入容量瓶口中，棒的下端靠住瓶頸內(nèi)壁，慢慢傾斜燒杯，使溶液沿著玻璃棒流下，傾完溶液后，將燒杯嘴沿玻璃棒慢慢上移，同時(shí)將燒杯直立，然后將玻璃棒放回?zé)小Ｓ孟雌看党錾倭空麴s水沖洗玻璃棒和燒杯內(nèi)壁，依上法將洗出液定量轉(zhuǎn)入容量瓶中，如此吹洗、定量轉(zhuǎn)移5次以上，以確保轉(zhuǎn)移完全。然后加水至容量瓶2/3容積處(如不進(jìn)行初步混勻，而是用水調(diào)至刻度，那么當(dāng)濃溶液與水在最后搖勻混合時(shí)，會(huì)發(fā)生收縮或膨脹，彎月面不能再落在刻度上)，將干的瓶塞塞好，以同一方向旋搖容量瓶，使溶液初步混勻。但此時(shí)切不可倒轉(zhuǎn)容量瓶，繼續(xù)加水至距離刻線lcm處后，等1~2min，使附在瓶頸內(nèi)壁的溶液流下，用滴管滴加水至彎月下緣與標(biāo)線相切，蓋上瓶塞，以左手食指壓住瓶塞，其余手指拿住標(biāo)度刻線上瓶頸部分，右手全部指尖托住瓶底邊緣，將瓶倒轉(zhuǎn)，使氣泡上升到頂部，搖蕩溶液，再將瓶直立，如此倒轉(zhuǎn)讓氣泡上升到頂部、搖蕩溶液……如此反復(fù)10余次后，將瓶直立，由于瓶塞部分的溶液未完全混勻，因此打開(kāi)瓶塞使瓶塞附近溶液流下，重新塞好塞子，再倒轉(zhuǎn)，搖蕩3～5次，以使溶液全部混勻。如果把濃溶液定量稀釋?zhuān)瑒t用移液管吸取一定體積的濃溶液移人瓶中，按上述方法稀釋至刻線，搖勻。使用容量瓶應(yīng)注意下列事項(xiàng)：不可將其玻璃磨口塞隨便取下放在桌面上，以免玷污或搞錯(cuò)，可用右手的食指和中指夾住瓶塞的扁頭部分，當(dāng)須用兩手操作不能用手指夾住瓶塞時(shí)，可用橡皮筋或細(xì)繩將瓶塞系在瓶頸上。不可用容量瓶長(zhǎng)期存放溶液，應(yīng)轉(zhuǎn)移到試劑瓶中保存，試劑瓶應(yīng)先用配好的溶液蕩洗2～3次后，才可盛放配好的溶液。熱溶液應(yīng)冷卻至室溫后，才能定量轉(zhuǎn)移到容量瓶中，容量瓶不可在烘箱中烘烤，也不可在電爐等加熱器上加熱，如需使用干燥的容量瓶，可用乙醇等有機(jī)物蕩洗晾干或用電吹風(fēng)的冷風(fēng)吹干。如長(zhǎng)期不用容量瓶，應(yīng)將磨口塞部分擦干并用小紙片將磨口隔開(kāi)。3.5實(shí)驗(yàn)原理標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法有間接配制和直接配制兩種。間接配制是不能得到符合基準(zhǔn)物條件的物質(zhì)（如NaOH、HCl），先配置近似濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，再用基準(zhǔn)物質(zhì)或另一種已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)標(biāo)定它的濃度。直接配制法是用基準(zhǔn)物質(zhì)（如K2Cr2O7)來(lái)直接配置標(biāo)準(zhǔn)溶液。因?yàn)檫@些基準(zhǔn)物質(zhì)能夠符合基準(zhǔn)物質(zhì)條件，容易得到。此法溶液濃度由計(jì)算而得，濃度不必標(biāo)定。3.6儀器、藥品及材料量筒，試劑瓶，容量瓶，移液管。NaOH(s),HCl,NaCl(s)。3.7實(shí)驗(yàn)步驟1.酸、堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（1）0.1mol/LHCl溶液的配制用量筒量取1:1HCl約8.5mL，倒入500mL試劑瓶中，加水稀釋至500mL，蓋好玻璃塞，充分搖勻，貼上標(biāo)簽，注明名稱(chēng)、日期。（2）0.1mol/LNaOH溶液的配制在臺(tái)秤上稱(chēng)取2g固體NaOH于小燒杯中，加100mL水，使之完全溶解，轉(zhuǎn)入500mL試劑瓶中，稀釋至500mL，用橡皮塞塞緊，充分搖勻。貼上標(biāo)簽。2.鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（1）0.0500mol/L鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制準(zhǔn)確稱(chēng)取基準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀1.02g于小燒杯中，加入少量水溶解后，定量轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶，稀釋至刻度并搖勻。（2）0.00500mol/L鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制準(zhǔn)確移取0.0500mol/L鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00mL于100mL容量瓶中，稀釋至刻度并搖勻。3.8思考題1.量筒在使用之前需要潤(rùn)洗嗎？2.能不能使用容量瓶直接配制準(zhǔn)確濃度的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液？3.0.0500mol/L鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液在配制過(guò)程中，稱(chēng)量固體鄰苯二甲酸氫鉀時(shí)應(yīng)保留幾位有效數(shù)字？應(yīng)采用何種方法稱(chēng)量？4.刻度移液管的使用應(yīng)注意哪些問(wèn)題？4.滴定分析操作練習(xí)4.1內(nèi)容提要在介紹滴定分析所用容量?jī)x器使用方法的基礎(chǔ)上，練習(xí)酸堿滴定法的基本操作。4.2目的要求1.初步掌握滴定管和移液管等容量?jī)x器的使用方法。2.學(xué)會(huì)酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與滴定方法。4.3實(shí)驗(yàn)關(guān)鍵滴定終點(diǎn)的觀察及判斷4.4預(yù)備知識(shí)溶液體積的測(cè)量是容量分析中誤差的主要來(lái)源。一般情況下，體積測(cè)量誤差要比稱(chēng)量誤差大，而分析結(jié)果的準(zhǔn)確度是由誤差最大的因素決定的，因而，為了使分析結(jié)果符合所要求的準(zhǔn)確度，應(yīng)準(zhǔn)確地測(cè)量溶液的體積，保證體積測(cè)量誤差不大于0.2%，否則，其他操作即使再準(zhǔn)確也是徒勞的。體積測(cè)量的準(zhǔn)確度與所用容器的容積是否準(zhǔn)確有關(guān)，但更重要的是取決于容器的使用是否正確。測(cè)量溶液的準(zhǔn)確體積可用已知容量的玻璃器皿，例如使用滴定管、移液管測(cè)量放出溶液的體積，使用容量瓶測(cè)定容納液體的體積。下面分別討論這些儀器的準(zhǔn)備和使用。1．滴定分析容量?jī)x器的洗滌方法滴定分析所用的儀器，使用前必須按規(guī)定認(rèn)真洗干凈，洗凈的器皿應(yīng)是內(nèi)壁能被水均勻潤(rùn)濕而不粘附水珠。燒杯、錐形瓶、試劑瓶等一般器皿，可用毛刷蘸取肥皂水或合成洗滌劑直接刷洗其內(nèi)外表面，用自來(lái)水沖洗干凈后，再用少量蒸餾水蕩洗2～3次即可。若器皿有油污，可用溫?zé)徙t酸鉀洗液浸泡數(shù)分鐘，再用自采水、蒸餾水沖洗干凈。移液管、吸量管可先用自來(lái)水凈洗一次，再用鉻酸洗液洗滌。洗滌時(shí)，用左手持洗耳球，右手的拇指和中指拿住移液管或吸量管標(biāo)線以上部分，其余手指輔助拿住移液管，將洗耳球的尖端對(duì)準(zhǔn)移液管口，管尖貼在小濾紙片上，用洗耳球壓氣，吹去移液管中殘留水分。再將管尖伸人洗瓶中，擠去洗耳球內(nèi)空氣，將洗耳球尖端對(duì)準(zhǔn)移液管管口，吸人洗液至移液管球部約1/4處或吸量管的1/4處，移開(kāi)洗耳球，同時(shí)用右手食指堵住管口，將管略橫放，左手扶住管下端，松開(kāi)食指，邊轉(zhuǎn)動(dòng)邊使管口降低，使洗液布滿全管。然后，從管的尖端將洗液放回原瓶。再用洗耳球吸取自來(lái)水、蒸餾水各2～3次潤(rùn)洗整個(gè)管的內(nèi)壁，最后用洗瓶吹洗管的外壁。滴定管若無(wú)油污，可用自來(lái)水沖洗。若有油污，可用滴定管刷蘸肥皂液或合成洗滌液洗刷，如仍未洗凈，可用鉻酸洗液洗滌。此時(shí)，可將5～l0mL洗液加到酸式滴定管內(nèi)，轉(zhuǎn)動(dòng)滴定管，使洗液布滿全管內(nèi)壁，放置數(shù)分鐘，必要時(shí)，可將鉻酸洗液加滿滴定管浸泡一段時(shí)間。對(duì)于堿式滴定管的洗滌，鉻酸洗液不能接觸橡皮管，可將橡皮管取下，用塑料乳頭堵住堿管下口進(jìn)行洗滌。如需要用鉻酸洗液浸泡，可將堿管倒立于裝有洗液的瓶中，將橡皮管聯(lián)接抽氣泵，打開(kāi)水龍頭，輕捏玻璃珠，待洗液徐徐上升淹沒(méi)刻度部分為止。浸泡幾分鐘后，手捏玻璃珠，讓洗液流回原瓶，然后用自來(lái)水沖洗堿管，再用蒸餾水潤(rùn)洗幾次，洗凈的滴定管內(nèi)壁應(yīng)完全被水均勻潤(rùn)濕而不掛水珠。2．滴定分析儀器的使用(1)滴定管滴定管是滴定時(shí)用來(lái)準(zhǔn)確測(cè)量流出的操作溶液體積的量器。常量分析最常用的是容積為50mL的滴定管，其最小刻度是0.1mL，因此，讀數(shù)可達(dá)小數(shù)點(diǎn)后第2位，一般讀數(shù)誤差為土0.02mL。另外，還有容積為10、5、2、lmL的微量滴定管。滴定管一般分為兩種：一種是下端帶有玻璃旋塞的酸式滴定管，用于盛放酸類(lèi)溶液或氧化性溶液；另一種是堿式滴定管，其下端連接一段醫(yī)用乳膠管，內(nèi)放一玻璃珠，以控制溶液的流速，橡皮管下端再連接一個(gè)尖咀玻璃管，堿式滴定管用于盛放堿類(lèi)溶液。一般而言，酸式滴定管不能盛放堿類(lèi)溶液，因其磨口玻璃旋塞會(huì)被堿類(lèi)溶液腐蝕，放置久了，旋塞打不開(kāi)。而堿式滴定管也不能盛放氧化性溶液，如KMn04、12等。當(dāng)然，酸式滴定管是最常用的滴定管，在平常的滴定分析中(而不是久置溶液)，除了強(qiáng)堿溶液外，一般均可以采用酸式滴定管進(jìn)行滴定。①滴定前的準(zhǔn)備a．洗滌見(jiàn)1。圖圖4.1活塞涂油方法b．玻璃活塞涂凡士林為了使玻璃活塞轉(zhuǎn)動(dòng)靈活并防止漏水現(xiàn)象，需將活塞涂上凡士林。先用濾紙將活塞和活塞套擦干，然后采用下列兩種方法之一涂凡士林：一是用手指將少量凡士林涂潤(rùn)活塞的大頭，即圖4.1中(1)部分，再用玻璃棒將少量凡士林涂潤(rùn)在相當(dāng)于活塞(2)的滴定管活塞套內(nèi)壁部分；另一種方法是用手指蘸上少量凡士林后，均勻地在活塞(1)、(2)兩部分涂上薄薄一層(注意不要堵塞活塞孔)，將涂好凡士林的活塞小心地插入活塞套中，朝同一方向旋轉(zhuǎn)，直至活塞呈全部透明為止。最后將橡皮圈套在活塞小頭部分的溝槽上，以防止滴定過(guò)程中活塞脫出。如不慎將凡士林掉進(jìn)管口尖，產(chǎn)生管口堵塞現(xiàn)象時(shí)，可將它插入熱水中溫?zé)崞?，打開(kāi)活塞使管內(nèi)水突然流下，將軟化凡士林排出?；蜃饕桓睆叫∮诠芸诘募?xì)鐵絲，從管尖處插入凡士林中，轉(zhuǎn)動(dòng)后取出包裹有凡士林的鐵絲，然后將管尖插入四氯化碳中，此時(shí)附在壁內(nèi)的凡士林隨即溶解，片刻后用自來(lái)水洗凈。涂好凡士林的活塞應(yīng)呈均勻透明狀態(tài)，旋轉(zhuǎn)靈活自如。c．檢漏用水充滿滴定管，置于滴定架上直立2min，觀察有無(wú)漏水現(xiàn)象，然后再將活塞旋轉(zhuǎn)180°，再靜置2min，觀察有無(wú)漏水現(xiàn)象。對(duì)堿式滴定管，應(yīng)檢查一下橡皮管是否老化，玻璃珠大小是否恰當(dāng)，玻璃珠過(guò)大，操作不方便，溶液流出速度太慢；玻璃珠過(guò)小，則會(huì)漏水。如玻璃珠不合要求，應(yīng)及時(shí)更換。d．標(biāo)準(zhǔn)溶液的裝人為避免標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入后被稀釋?zhuān)瑧?yīng)先用待裝入的標(biāo)準(zhǔn)溶液5～l0mL洗滌滴定管2～3次(第1次l0mL，第2、3次各5mL)，具體操作方法如下：左手前三指持滴定管上部無(wú)刻度處，略?xún)A斜，右手拿住試劑瓶，往滴定管中倒人約5～l0mL標(biāo)準(zhǔn)液，然后兩手平端滴定管，慢慢轉(zhuǎn)動(dòng)，使標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗全部?jī)?nèi)壁，第1次潤(rùn)洗后，大部分溶液可由上口放出，第2、3次潤(rùn)洗后，應(yīng)將出口活塞打開(kāi)放出溶液，且盡量排出殘留液。對(duì)于堿式滴定管的洗滌，應(yīng)注意橡皮管部分的洗滌。在裝入標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)，應(yīng)直接倒人，不可借助于其他任何器皿，以免改變標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度或造成污染。裝好標(biāo)準(zhǔn)溶液后，注意檢查下端管口部分是否完全充滿溶液，不能留有氣泡，否則，滴定過(guò)程中，氣泡逸出會(huì)影響溶液體積的準(zhǔn)確測(cè)量。對(duì)于酸式滴定管，右手拿住滴定管上部沒(méi)有刻度處；左手托住活塞，將滴定管傾斜30°角，用左手迅速打開(kāi)活塞，使溶液很快沖出，將氣泡趕出去，使卞端管口充滿溶液。對(duì)于堿式滴定管，氣泡易滯留在橡皮管部位，可把橡皮管向上彎曲，使管口斜向上，兩手指擠壓玻璃珠兩邊，使溶液從管口噴出(如圖4.2所示)，隨之把氣泡帶出管口。氣泡排除后，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液(操作液)，使之在“0”刻度以上，再調(diào)節(jié)液面在“0.00"mL刻度處，如液面不在“0.00"mL處，應(yīng)記住初讀數(shù)。②滴定管的操作使用滴定管時(shí)，一般將酸式滴定管夾在滴定架右邊，堿式滴定管夾在左邊。酸式滴定管的使用方法如下：左手控制滴定管活塞，大拇指在前，食指與中指在后，手指均略彎曲，輕輕向內(nèi)扣住活塞，無(wú)名指與小指輕輕頂住與管端相交的直角(如圖4.3所示)。注意：切勿用手心頂住活塞小頭部分，否則造成活塞松動(dòng)、漏水。圖4圖4.2堿式滴定管排氣方法圖4.4堿式滴定管的操作圖4.4堿式滴定管的操作圖4..3酸式滴定管的操作使用堿式滴定管時(shí)，用左手大拇指和食指捏擠橡皮管中玻璃珠所在部位稍上一點(diǎn)的地方，其余三指輔助夾住出口管，使出口管垂直而不擺動(dòng)(如圖4.4所示)。注意：切勿捏擠玻璃珠以下部分，否則放開(kāi)手時(shí)，乳膠管管尖部分會(huì)產(chǎn)生氣泡。a.滴定滴定操作可在錐形瓶或燒杯中進(jìn)行。在錐形瓶中進(jìn)行時(shí)，左手按操作法控制滴定管活塞，右手的大拇指、食指和中指夾住錐形瓶瓶口，其余兩指輔助在下側(cè)，使錐形瓶底離滴定臺(tái)高約2～3cm，滴定管下端伸人瓶口內(nèi)約1cm(如圖4.5所示)，左手按前述方法滴加溶液，右手持錐形瓶運(yùn)用腕力以同一方向作圓形搖動(dòng)，搖瓶時(shí)速度不可太慢，以免影響化學(xué)反應(yīng)速度。一般來(lái)說(shuō)，開(kāi)始滴定速度可稍快，但應(yīng)呈“見(jiàn)滴成線”狀，接近終點(diǎn)時(shí)，指示劑的作用使溶液局部變色，但錐形瓶轉(zhuǎn)動(dòng)l～2次后，顏色完全消失。此時(shí)應(yīng)改為加一滴搖一搖，等到必須搖2～3次顏色才能消失肘，表示終點(diǎn)已接近，此時(shí)用洗瓶沖洗錐形瓶?jī)?nèi)壁，將轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)留在壁上的溶液洗下，然后左手微微轉(zhuǎn)動(dòng)活塞，使標(biāo)準(zhǔn)溶液流出半滴懸掛在出口管咀上，用洗瓶把這半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液洗落在溶液中，搖動(dòng)錐形瓶，如此重復(fù)，直到溶液剛剛呈現(xiàn)終點(diǎn)顏色而不消失為止。圖4圖4.6在燒杯中的滴定操作圖4.5兩手操作姿勢(shì)進(jìn)行滴定操作時(shí)應(yīng)注意：每次滴定最好從“0.00”mL開(kāi)始，或接近“0”的任一刻度開(kāi)始，這樣可減少滴定誤差。滴定時(shí)，要觀察落點(diǎn)周?chē)芤侯伾兓胁豢芍挥^察滴定管上部溶液體積變化而不顧滴定反應(yīng)的進(jìn)行。使用帶磨口玻璃塞的碘量瓶進(jìn)行滴定時(shí)，玻璃塞應(yīng)夾在右手的中指和無(wú)名指之間。使用燒杯滴定時(shí)，滴定管下端伸人燒杯內(nèi)約1cm，并處在燒杯中心的左后方處，不要離杯壁過(guò)近，右手持玻璃棒攪拌溶液，左手操縱滴定管，使溶液逐滴滴下(如圖4.6所示)，攪棒應(yīng)作圓周攪動(dòng)，不要碰到燒杯壁和底部，近終點(diǎn)時(shí)，沖洗杯壁，再加半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液。此時(shí)，可用玻璃棒下端輕觸懸掛的液滴下部(注意：攪棒不能觸及管尖!)，將液滴引下后再將玻棒伸入溶液中攪動(dòng)，必要時(shí)多次重復(fù)，直到終點(diǎn)為止。b.讀數(shù)方法由于滴定管讀數(shù)不準(zhǔn)確而引入的誤差，常為定量分析誤差來(lái)源之一。因此正確的讀數(shù)方法是：將滴定管從滴定架上取下，用右手大拇指和食指捏住滴定管上部無(wú)刻度處，其他手指從旁輔助，使滴定管保持垂直進(jìn)行讀數(shù)，對(duì)無(wú)色溶液，應(yīng)讀取彎月面下層最低點(diǎn)，即視線與彎月面下層實(shí)線的最低點(diǎn)在一水平面上(如圖4.7所示)。對(duì)于有色溶液，其彎月不夠清晰，讀數(shù)時(shí)，視線應(yīng)與液面兩側(cè)最高點(diǎn)相切。為了能正確讀數(shù)，一般應(yīng)遵守下列原則：注入溶液或放出溶液后，需等l～2min，使附著在內(nèi)壁上的溶液流下后才能讀數(shù)，如果放出溶液的速度較慢(例如，接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近)，那么等0.5～lmin后即可讀數(shù)。讀數(shù)必須讀到小數(shù)點(diǎn)后第2位，即要估計(jì)到0.0lmL，滴定管上兩小刻度中間為0.1mL。分析工作者必須經(jīng)過(guò)嚴(yán)格訓(xùn)練，才能估計(jì)出0.1mL的1/10值，一般可這樣估計(jì)：當(dāng)液面在兩小刻度中間為0.05mL；在兩小刻度的1/3處為0.03mL或0.07mL；當(dāng)液面在兩小刻度1/5處為0.02mL。圖4圖4.7讀數(shù)視線的位置使用“藍(lán)帶”滴定管時(shí)，液面呈現(xiàn)三角交叉點(diǎn)，應(yīng)讀取交點(diǎn)與刻度相交之點(diǎn)的讀數(shù)。初學(xué)者練習(xí)讀數(shù)時(shí)，可借助讀數(shù)卡練習(xí)準(zhǔn)確讀數(shù)，讀數(shù)卡是用貼有黑紙或涂有黑色長(zhǎng)方形(約3cm×l.5cm)的白紙板制成。讀數(shù)時(shí)將讀數(shù)卡放于滴定管后面，使黑色部分在彎月面下約1mm左右，此時(shí)可看到彎月面反射成為黑色，讀取彎月面下緣的最低點(diǎn)。對(duì)于有色溶液，可用讀數(shù)卡的白紙部分附在滴定管背后，讀出液面兩側(cè)最高點(diǎn)的讀數(shù)。4.5實(shí)驗(yàn)原理滴定分析是將一種巳知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴如到被測(cè)試樣的溶液中，直到化學(xué)反應(yīng)按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)完全為止，然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和體積求得被測(cè)試樣中組分含量的一種方法。酸堿滴定中常用稀HCl、稀H2SO4、稀NaOH等溶液作標(biāo)準(zhǔn)溶液，由于濃HCl、濃H2SO4易揮發(fā)，固體NaOH易吸收空氣中水分和二氧化碳，故酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液一般不宜直接配制，而是先配成近似濃度，然后用合適的基準(zhǔn)物標(biāo)定其濃度。用0.1mo1.L-1NaOH溶液滴定0.1mo1.L-1HCl溶液，pH突躍范圍為4.3~9.7；如果用0.1mol.L-1HCl溶液滴定0.1mo1.L-1NaOH溶液，pH突躍范圍為9.7～4.3。在這一范圍內(nèi)可采用甲基橙(變色范圍pH8.0～9.6)等指示劑來(lái)指示終點(diǎn)。本實(shí)驗(yàn)采用甲基橙、酚酞作指示劑，通過(guò)測(cè)定HCl和NaOH的體積比，學(xué)會(huì)配制酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法和檢測(cè)滴定終點(diǎn)的方法。4.6儀器、藥品及材料量筒，堿式滴定管，酸式滴定管，錐形瓶；酚酞(0.2％乙醇溶液)，甲基橙(0.2％水溶液),0.1molL-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，0.1molL-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.7實(shí)驗(yàn)步驟1．NaOH滴定HCl(1)用0.1molL-1NaOH溶液洗滌滴定管2～3次，每次5～10mL，然后將溶液裝入滴定管，液面調(diào)至“0.00"刻度。(2)用0.1molL-1HCl溶液潤(rùn)洗移液管2～3次，然后用移液管吸取25.00mL0.1molL-1HCl溶液于250mL錐形瓶中，加入25mL去離子水和2～3滴酚酞指示劑，用0.1molL-1NaOH溶液滴至溶液呈微紅色，此微紅色保持30s不褪色為終點(diǎn)。平行測(cè)定3份，計(jì)算VHCl/VNaOH。滴定的平均相對(duì)偏差不應(yīng)超過(guò)0.2％，否則重做。2.HCl滴定NaOH(2)用0.1molL-1HCl溶液洗滌滴定管2～3次，每次5～10mL，然后將溶液裝入滴定管，液面調(diào)至“0.00”刻度。(3)用0.1molL-1NaOH溶液將移液管潤(rùn)洗2～3次，然后用移液管移取25.00mL0.1molL-1NaOH于250mL錐形瓶中，加入25mL去離子水和1~2滴0.2％甲基橙指示劑，搖勻，用0.1molL-1HCl溶液滴至溶液由黃色變?yōu)槌壬?，即到達(dá)終點(diǎn)。讀準(zhǔn)最后所用的HCl溶液的體積(mL)數(shù)，并求出滴定時(shí)兩溶液的體積比VHCl/VNaOH。平行滴定3份，計(jì)算平均結(jié)果和平均相對(duì)偏差。要求平均相對(duì)偏差不大于0.2％，否則應(yīng)重做。2．實(shí)驗(yàn)記錄與結(jié)果處理(1)HCl溶液滴定NaOH溶液指示劑次次數(shù)項(xiàng)目IIIIIIHCl最后讀數(shù)/mLHCl開(kāi)始讀數(shù)/mLVHCl/mLVNaOH/mLVHCl/VNaOH平均值平均相對(duì)偏差/%①(2)NaOH溶液滴定HCl溶液指示劑次次數(shù)項(xiàng)目IIIIIINaOH最后讀數(shù)/mLNaOH開(kāi)始讀數(shù)/mLVNaOH/mLVHCl/mLVHCl/VNaOH平均值平均相對(duì)偏差/%①注釋4.8思考題1．在滴定分析中，滴定管、移液管為什么要用操作溶液潤(rùn)洗2～3次?滴定使用的錐形瓶與燒杯是否也要用操作溶液潤(rùn)洗?為什么?2．從滴定管中流出半滴溶液的操作要領(lǐng)是什么？5.酸堿滴定法測(cè)定混合堿中各組分的含量5.1內(nèi)容提要根據(jù)甲基橙和酚酞兩種指示劑所示終點(diǎn)時(shí)消耗的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，計(jì)算混合堿中各組分的含量。5.2目的要求了解雙指示劑法測(cè)定混合堿各組分含量的原理。5.3實(shí)驗(yàn)關(guān)鍵掌握不同指示劑終點(diǎn)時(shí)消耗的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積與各種堿的量之間的關(guān)系。5.4預(yù)備知識(shí)當(dāng)多元堿cKb1≥10-8、cKb2≥10-8、cKb1/cKb2≥104時(shí)，可用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液分步滴定，形成兩個(gè)滴定突躍，第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)選用堿性范圍變色的指示劑，第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)選用酸性范圍變色的指示劑。5.5實(shí)驗(yàn)原理混合堿是指Na2CO3與NaOH或Na2CO3與NaHCO3的混合物，采用雙指示劑的測(cè)定原理和測(cè)定過(guò)程如下：用酚酞作指示劑，HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液剛好褪色，此為第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，消耗的HCl體積為V1/mL，有關(guān)的反應(yīng)有NaOH+HCl=NaCl+H2ONa2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl繼續(xù)用甲基橙為指示劑，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈橙色，此為第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，消耗的HCl體積為V2/mL，有關(guān)的反應(yīng)為NaHCO3+HCl=NaCl+CO2+H2O可見(jiàn)，當(dāng)混合堿組成為NaOH與Na2CO3時(shí)，V1>V2,V2>0；當(dāng)混合堿組成為Na2CO3與NaHCO3時(shí)，V2>V1,V1>0。由HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和消耗的體積，可計(jì)算混合堿中各組分含量。5.6儀器、藥品及材料0.1molL-1HCl溶液，混合堿溶液，0.2%酚酞指示劑，0.2%甲基橙指示劑。5.7實(shí)驗(yàn)步驟準(zhǔn)確移取混合堿試液25.00mL于250mL錐形瓶中，加25mL去離子水，酚酞指示劑1~2滴，用0.1molL-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，邊滴邊充分搖動(dòng)①，滴定至酚酞恰好褪色，即為終點(diǎn)，記下所用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V1。然后再加1滴甲基橙指示劑，繼續(xù)用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槌壬?，即為終點(diǎn)，記下所用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V2，計(jì)算混合堿各組分的含量。注釋搖動(dòng)是為了避免局部Na2CO3直接被滴定至H2CO3。5.8思考題滴定混合堿是，如果①V1=V2；②V1=0，V2>0；③V2=0，V1>0，試樣的組成如何？6.熔點(diǎn)實(shí)驗(yàn)熔點(diǎn)測(cè)定及溫度計(jì)校正熔點(diǎn)是固體化合物在大氣壓下固液兩態(tài)達(dá)到平衡時(shí)的溫度。純粹的固體有機(jī)化合物一般都有固定的熔點(diǎn)，即在一定壓力下，固液兩態(tài)之間的變化是非常敏銳的，自初熔至全熔（熔點(diǎn)范圍稱(chēng)為熔程），溫度不超過(guò)0.55～1℃。如該物質(zhì)含有雜質(zhì)，則其熔點(diǎn)往往較純粹者為低，且熔程也較長(zhǎng)。這對(duì)于鑒定純粹的固體有機(jī)化合物來(lái)講具有很大價(jià)值，同時(shí)根據(jù)熔程長(zhǎng)短又可定性地看出該化合物的純度。1．基本原理純物質(zhì)的熔點(diǎn)和凝固點(diǎn)是一致的。從圖6.1可以看到，當(dāng)加熱純固體化合物時(shí)，在一段時(shí)間內(nèi)溫度上升，固體不熔。當(dāng)固體開(kāi)始熔化時(shí)，溫度不會(huì)上升，直至所有固體都轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w，溫度才上升。反過(guò)來(lái)，當(dāng)冷卻一種純液體化合物時(shí)，在一段時(shí)間內(nèi)溫度下降，液體未固化。當(dāng)開(kāi)始有固體出現(xiàn)時(shí)，溫度不會(huì)下降，直至液體全部固化后，溫度才會(huì)再下降。如果在一定溫度和壓力下，將某物質(zhì)的固液兩相置于同一容器中，一這時(shí)可能發(fā)生三種情況：固相迅速轉(zhuǎn)化為液相（固體熔化）；液相迅速轉(zhuǎn)化為固相（液體固化）；固相液相同時(shí)并存。為了決定在某一溫度時(shí)哪一種情況占優(yōu)勢(shì)，我們可以從物質(zhì)的蒸氣壓與溫度的曲線圖來(lái)理解。圖6.2(1)表示固體的蒸氣壓隨溫度升高而增大的曲線。圖6.2(2)表示該液態(tài)物質(zhì)的蒸氣壓一溫度曲線。如將曲線(1)和(2)加合，即得到圖6.2(3)曲線。由于固相的蒸氣壓隨溫度。圖6.1相隨著時(shí)間和溫度的變化變化的速率較相應(yīng)的液相大，最后兩曲線就相交，在交叉點(diǎn)M處（只能在此溫度時(shí)）固液兩相可同時(shí)并存，此時(shí)的溫度TM即為該物質(zhì)的熔點(diǎn)。當(dāng)溫度高于TM時(shí)，這時(shí)固相的蒸氣壓已較液相的蒸氣壓大，因而就可使所有的固相全部轉(zhuǎn)變?yōu)橐合啵蝗舻陀赥M時(shí)，則由液相轉(zhuǎn)變?yōu)楣滔?；只有?dāng)溫度為T(mén)M時(shí)，固液兩相的蒸氣壓才是一致的，此時(shí)固液兩相方可同時(shí)并存。這就是純粹晶體物質(zhì)所以有固定和敏銳熔點(diǎn)的原因。一旦溫度超過(guò)TM，甚至只有幾分之一度時(shí)，如有足夠的時(shí)間，固體就可全部轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w。所以要精確測(cè)定熔點(diǎn)，在接近熔點(diǎn)時(shí)加熱速度一定要慢，溫度的升高每分鐘不能超過(guò)1～2℃。只有這樣，才能使整個(gè)熔化過(guò)程盡可能接近于兩相平衡的條件。圖6.2物質(zhì)的溫度與蒸氣壓曲線圖當(dāng)有雜質(zhì)存在時(shí)（假定兩者不形成固溶體），根據(jù)拉烏耳(Raoult)定律可知，在一定的壓力和溫度下，在溶劑中增加溶質(zhì)的物質(zhì)的量，導(dǎo)致溶劑蒸氣分壓降低，化合物的熔點(diǎn)比較純粹者為低。將出現(xiàn)新的液體曲線M1L1，如圖6.3所示，在M1點(diǎn)建立新的平衡，相應(yīng)的溫度為T(mén)M1，即發(fā)生熔點(diǎn)下降。應(yīng)當(dāng)指出，當(dāng)有雜質(zhì)存在時(shí)，熔化過(guò)程中固相和液相平衡時(shí)的相對(duì)量在不斷改變，因此兩相平衡不是一個(gè)溫度點(diǎn)TM1,，而是從最低的熔點(diǎn)（與雜質(zhì)共同結(jié)晶或共混合物，其熔化的溫度稱(chēng)之為最低共熔點(diǎn)）到TM1段。這說(shuō)明雜質(zhì)的存在不僅是初熔溫度降低，而且會(huì)使熔程變長(zhǎng)，故測(cè)定熔點(diǎn)時(shí)一定要記錄初熔和全熔的溫度。將雜質(zhì)加入純化合物中產(chǎn)生熔點(diǎn)下降的方法可用于化合物的鑒定。通常把熔點(diǎn)相同或相近的兩個(gè)化合物混合后測(cè)定的熔點(diǎn)稱(chēng)為混合熔點(diǎn)。如混合熔點(diǎn)仍為原來(lái)的熔點(diǎn)，一般可說(shuō)為兩個(gè)化合物相同；如果混合熔點(diǎn)下降，且熔程較長(zhǎng)，則可確定為不是相同的化合物。測(cè)定時(shí)一般將兩個(gè)樣品以1:9，I:I，9:1三種不同比例的混合樣品分別測(cè)其熔點(diǎn)，從而比較測(cè)得的結(jié)果。圖6.3固體混有少量雜質(zhì)時(shí)蒸氣壓降低圖圖6.3固體混有少量雜質(zhì)時(shí)蒸氣壓降低圖2．實(shí)驗(yàn)操作(1)熔點(diǎn)管的制備見(jiàn)“簡(jiǎn)單玻璃工操作”一節(jié)。(2)樣品的裝入放少許待測(cè)熔點(diǎn)的干燥樣品于干凈的表面皿上，用玻璃棒或不銹鋼刮刀將它研成粉末并集成一堆。將熔點(diǎn)管開(kāi)口端向下插入粉末中，然后把熔點(diǎn)開(kāi)口端向上，輕輕地在桌面上敲擊，以使粉末落入和填緊管底。最好取一支長(zhǎng)約30～40cm的玻璃管，垂直于一干凈的表面皿上，將熔點(diǎn)管從玻璃管上端自由落下，可更好地達(dá)到上述目的。為了要使管內(nèi)裝入高約2～3mm緊密結(jié)實(shí)的樣品，一般需如此重復(fù)數(shù)次。一次不宜裝入太多，否則不易夯實(shí)。沾于管外的粉末須拭去，以免玷污加熱浴液。要測(cè)得準(zhǔn)確的熔點(diǎn)，樣品一定要研得極細(xì)，裝得結(jié)實(shí)，使熱量的傳導(dǎo)迅速均勻。對(duì)于蠟狀的樣品，為了解決研細(xì)及裝管的困難，只得選用較大口徑（2mm左右）的熔點(diǎn)管。樣品的裝入見(jiàn)圖6.4。(3)熔點(diǎn)浴熔點(diǎn)浴的設(shè)計(jì)最重要的是要使受熱均勻，便于控制和觀察溫度。下面介紹兩種在實(shí)驗(yàn)室中最常用的熔點(diǎn)浴。①提勒(Thiele)管又稱(chēng)b形管，如圖6.5(1)所示。管口裝有開(kāi)口軟木塞，溫度計(jì)插入其中，刻度應(yīng)面向木塞開(kāi)口，其水銀球位于b形管上下兩叉管口之間，裝好樣品的熔點(diǎn)管，借少許浴液黏附于溫度計(jì)下端，使樣品的部分置于水銀球側(cè)面中部[見(jiàn)圖6.5(3)]。b形管中裝入加熱液體（浴液），高度達(dá)上叉管處即可。在圖示的部位加熱，受熱的浴液做沿管上升運(yùn)動(dòng)，從而促成了整個(gè)b形管內(nèi)浴液呈對(duì)流循環(huán)，使得溫度較為均勻。②雙浴式如圖6.5(2)所示。將試管經(jīng)開(kāi)口軟木塞插入250mL平底（或圓底）燒瓶?jī)?nèi)，直至離瓶底約lcm處，試管口也配一個(gè)開(kāi)口橡膠塞或軟木塞，插入溫度計(jì)，其水銀球應(yīng)距試管底0.5cm。瓶?jī)?nèi)裝入約占燒瓶2/3體積的加熱液體，試管內(nèi)也放人一些加熱液體，使在插入溫度計(jì)后，其液面高度與瓶?jī)?nèi)相同。熔點(diǎn)管黏附于溫度計(jì)水銀球旁，與在b形管中相同。在測(cè)定熔點(diǎn)時(shí)凡是樣品熔點(diǎn)在220℃以下的，可采用濃硫酸作為浴液。但在高溫時(shí)，濃硫酸將分解放出三氧化硫及水。長(zhǎng)期不用的熔點(diǎn)浴應(yīng)先漸漸加熱去掉吸入的水分，如加熱過(guò)快，就有沖出的危險(xiǎn)。當(dāng)有機(jī)物和其他雜質(zhì)混入硫酸時(shí)，會(huì)使硫酸變黑，影響熔點(diǎn)的觀察，此時(shí)可加少許硝酸鉀晶，體共熱后使之脫色。6.4熔點(diǎn)管樣品的裝填6.5測(cè)熔點(diǎn)的裝置除濃硫酸以外，亦可采用磷酸（可用于300℃以下）、石蠟油或有機(jī)硅油等。如將7份濃硫酸和3份硫酸鉀或5.5份濃硫酸和4.5份硫酸鉀在通風(fēng)櫥中一起加熱，直至固體溶解，這樣的溶液可應(yīng)用在220～320℃的范圍。若以6份濃硫酸和4份硫酸鉀混合，則可使用至365℃。但此類(lèi)加熱液體不適用于測(cè)定低熔點(diǎn)的化合物，因?yàn)樗鼈冊(cè)谑覝叵鲁拾牍虘B(tài)或固態(tài)。(4)熔點(diǎn)的測(cè)定①毛細(xì)管熔點(diǎn)測(cè)定法將提勒管垂直夾于鐵架上，按前述方法裝配完備，以濃硫酸作為加熱液體，用溫度計(jì)水銀球蘸取少許硫酸滴于熔點(diǎn)管上端外壁上，即可使之黏著?；蚣羧∫恍《蜗鹉z管，將此橡皮圈套在溫度計(jì)和熔點(diǎn)管的上部[圖6.5(4)]。將黏附有熔點(diǎn)管的溫度計(jì)小心地伸人浴中，以小火在圖示部位緩緩加熱。開(kāi)始時(shí)升溫速度可以較快，到距離熔點(diǎn)10～15℃時(shí)，調(diào)整火焰使每分鐘上升約1～2℃。愈接近熔點(diǎn)，升溫速度應(yīng)愈慢（掌握升溫速度是準(zhǔn)確測(cè)定熔點(diǎn)的關(guān)鍵）。這一方面是為了保證有充分的時(shí)間讓熱量由管外傳至管內(nèi)，以使固體熔化，另一方面因觀察者不能同時(shí)觀察溫度計(jì)所示度數(shù)和樣品的變化情況。只有緩慢加熱，才能使此項(xiàng)誤差減小。記下樣品開(kāi)始塌落并有液相（俗稱(chēng)出汗）產(chǎn)生時(shí)（初熔）和固體完全消失時(shí)（全熔）的溫度計(jì)讀數(shù)，即為該化合物的熔程。要注意，在初熔前是否有萎縮或軟化、放出氣體以及其他分解現(xiàn)象。例如一物質(zhì)在120℃時(shí)開(kāi)始萎縮，在121℃時(shí)有液滴出現(xiàn)，在122℃時(shí)全部液化，應(yīng)記錄如下：熔點(diǎn)121～122℃，120℃時(shí)萎縮。固體的熔化過(guò)程見(jiàn)圖6.6。6.6固體樣品的熔化過(guò)程熔點(diǎn)測(cè)定，至少要有兩次重復(fù)的數(shù)據(jù)。每一次測(cè)定都必須用新的熔點(diǎn)管另裝樣品，不能將已測(cè)過(guò)熔點(diǎn)的熔點(diǎn)管冷卻，使其中的樣品固化后再作第二次測(cè)定。因?yàn)橛袝r(shí)某些物質(zhì)會(huì)產(chǎn)生部分分解，有些會(huì)轉(zhuǎn)變成具有不同熔點(diǎn)的其他結(jié)晶形式。測(cè)定易升華物質(zhì)的熔點(diǎn)時(shí)，應(yīng)將熔點(diǎn)管的開(kāi)口端燒熔封閉，以免升華。如果要測(cè)定未知物的熔點(diǎn)，應(yīng)先對(duì)樣品粗測(cè)一次。加熱速度可以稍快，知道大致的熔點(diǎn)范圍后，待浴溫冷至熔點(diǎn)以下約30℃左右，再取另一根裝樣的熔點(diǎn)管作精密的測(cè)定。熔點(diǎn)測(cè)好后，溫度計(jì)的讀數(shù)須對(duì)照溫度計(jì)校正圖進(jìn)行校正。一定要待熔點(diǎn)浴冷卻后，方可將濃硫酸倒回瓶中。溫度計(jì)冷卻后，用廢紙擦去硫酸，方可用水沖洗，否則溫度計(jì)極易炸裂。有些化合物在加熱到熔點(diǎn)溫度時(shí)可能發(fā)生分解，通常表現(xiàn)為樣品的變黑或變褐。文獻(xiàn)中報(bào)導(dǎo)這類(lèi)化合物時(shí)，通常在熔點(diǎn)溫度的右下角加符號(hào)“d”，例如186℃，表示該化合物在186℃時(shí)發(fā)生分解(decomposition)。有時(shí)分解是由于化合物與空氣中的氧之間發(fā)生了反應(yīng)。如果將毛細(xì)管抽真空和進(jìn)行密封，這種分解就可以避免，毛細(xì)管的抽真空和密封見(jiàn)圖6.7。用小釘在橡膠隔膜上刺一小孔，插入毛細(xì)管的密封端，橡膠隔膜連接在玻璃管上，并通過(guò)真空橡膠管與抽空系統(tǒng)相連。6.7熔點(diǎn)管得抽真空與密封②電熱熔點(diǎn)儀測(cè)定法圖6.8為幾種常見(jiàn)的電熱熔點(diǎn)測(cè)定儀，主要由樣品管、加熱器和放大鏡等組成?？捎妹?xì)管法或載玻片法測(cè)定。儀器的加熱板上裝有控溫的調(diào)節(jié)旋鈕，用來(lái)調(diào)節(jié)加熱溫度，通過(guò)裝在儀器上的放大鏡，可以觀察樣品熔化的全過(guò)程，熔點(diǎn)范圍可以從裝置上的溫度計(jì)讀出。當(dāng)溫度低于熔點(diǎn)10℃左右時(shí)，調(diào)節(jié)升溫速度為1～2℃/mln。記錄開(kāi)始出現(xiàn)液滴和全部液化的溫度范圍，即為該化合物熔程。6.8電熱熔點(diǎn)的測(cè)定儀③顯微熔點(diǎn)測(cè)定法用毛細(xì)管法測(cè)定熔點(diǎn)，其儀器簡(jiǎn)單、操作方便，但不夠清晰地觀察樣品在受熱過(guò)程中的變化情況，使用顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀（圖2.4.9）可以克服這些不足，能清晰地觀察到結(jié)晶在受熱過(guò)程中的細(xì)微變化，還可以對(duì)微量樣品和熔點(diǎn)較高的化合物進(jìn)行熔點(diǎn)測(cè)定。6.9顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀的示意圖1．目鏡；2．物鏡；3．電加熱臺(tái)；4．手輪；5．反光鏡；6．底座；7．可移動(dòng)的載玻片支持器；8．調(diào)節(jié)載玻片支持器的撥物圈；9．溫度計(jì)套管；10.溫度計(jì)；l1．金屬散熱板；12．載玻片；13.表蓋玻璃這類(lèi)儀器型號(hào)較多，但共同特點(diǎn)是使用樣品量少（2～3顆小結(jié)晶），能測(cè)量室溫至300℃樣品的熔點(diǎn)。其具體操作如下：在干凈且干燥的載玻片上放微量晶粒并蓋一片載玻片，放在加熱臺(tái)上。調(diào)節(jié)反光鏡、物鏡和目鏡，使顯微鏡焦點(diǎn)對(duì)準(zhǔn)樣品，開(kāi)啟加熱器，先快速后慢速加熱，溫度快升至熔點(diǎn)時(shí)，控制溫度上升的速度為每分鐘1～2℃，當(dāng)樣品結(jié)晶棱角開(kāi)始變圓時(shí)，表示熔化已開(kāi)始，結(jié)晶形狀完全消失表示熔化已完成?？梢钥吹綐悠纷兓娜^(guò)程，如結(jié)晶的失水、多晶的變化及分解。測(cè)畢停止加熱，稍冷，用鑷子拿走載玻片，將鋁板蓋放在加熱臺(tái)上，可快速冷卻，以便再次測(cè)試或收存儀器。在使用這種儀器前必須仔細(xì)閱讀使用指南，嚴(yán)格按操作規(guī)程進(jìn)行。3．溫度計(jì)的校正用以上方法測(cè)定熔點(diǎn)時(shí)，溫度計(jì)上的熔點(diǎn)讀數(shù)與真實(shí)熔點(diǎn)之間常有一定的偏差，這可能是由于溫度計(jì)的質(zhì)量所引起。例如一般溫度計(jì)中的毛細(xì)孔徑不一定是很均勻的，有時(shí)刻度也不很精確。其次，溫度計(jì)有全浸式和半浸式兩種。全浸式溫度計(jì)的刻度是在溫度計(jì)的汞線全部均勻受熱的情況下刻出來(lái)的，而在測(cè)熔點(diǎn)時(shí)僅有部分汞線受熱，因而露出的汞線溫度當(dāng)然較全部受熱時(shí)為低。另外經(jīng)長(zhǎng)期使用的溫度計(jì)，玻璃也可能發(fā)生體積變形而使刻度不準(zhǔn)。因此，若要精確測(cè)定物質(zhì)的熔點(diǎn)，則需校正溫度計(jì)。為了校正溫度計(jì)，可選用一標(biāo)準(zhǔn)溫度計(jì)與之比較。通常也可采用純粹有機(jī)化合物的熔點(diǎn)作為校正的標(biāo)準(zhǔn)。通過(guò)此法校正的溫度計(jì)，上述誤差可一并除去。校正時(shí)只要選擇數(shù)種已知熔點(diǎn)的純粹化合物作為標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)定它們的熔點(diǎn)，以觀察到的熔點(diǎn)作縱坐標(biāo)，測(cè)得熔點(diǎn)與應(yīng)有熔點(diǎn)的差數(shù)作橫坐標(biāo)，畫(huà)成曲線。在任一溫度時(shí)的校正值可直接從曲線中讀出。常用標(biāo)準(zhǔn)化合物的熔點(diǎn)見(jiàn)表6.1，校正時(shí)可具體選擇。表6.1校正溫度計(jì)常用標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)樣品名稱(chēng)標(biāo)準(zhǔn)熔點(diǎn)/℃標(biāo)準(zhǔn)樣品名稱(chēng)標(biāo)準(zhǔn)熔點(diǎn)/℃蒸餾水-冰0二苯基羥基乙酸151α-萘胺50水楊酸159二苯胺53~54D-甘露醇168苯甲酸芐酯71對(duì)苯二酚173~174奈80.55馬尿酸187間二硝基苯90.023，5-二硝基苯甲酸205二苯乙二酮95~96蒽216.2~216.4乙酰苯胺114.3咖啡因236苯甲酸122.4酚酞262~263尿素132.7零點(diǎn)的測(cè)定最好用蒸餾水和純冰的混合體。用一個(gè)15cm×φ2.5cm的試管放人蒸餾水20mL，將試管浸在冰鹽浴中至蒸餾水部分結(jié)冰，用玻璃棒攪動(dòng)使之成冰一水混合體系，將試管從冰鹽浴中移出，然后將溫度計(jì)插入冰一水中，用玻璃棒輕輕攪動(dòng)混合物，到溫度恒定2～3min后再讀數(shù)。熔點(diǎn)的測(cè)定操作(1)測(cè)定乙酰苯胺的熔點(diǎn)(mp116℃)。(2)測(cè)定苯甲酸的熔點(diǎn)(mp122.13℃)。(3)測(cè)定50%乙酰苯胺和50%苯甲酸混合樣品的熔點(diǎn)。(4)由教師提供未知物1～2個(gè)，測(cè)定熔點(diǎn)并鑒定之。本實(shí)驗(yàn)約需4h。[思考題](1)三個(gè)瓶子中分別裝有A，B，C三種白色結(jié)晶的有機(jī)固體，每一種都在149～150℃熔化。50：50的A與B的混合物在130～139℃熔化；50：50的A與C的混合物在149～150℃熔化，那么50：50的B與C的混合物在什么樣的溫度范圍內(nèi)熔化呢？你能說(shuō)明A，B，C是否為同一種物質(zhì)？應(yīng)采取什么方法鑒別樣品？(2)測(cè)定熔點(diǎn)時(shí)，若遇下列情況，將產(chǎn)生什么樣結(jié)果？(a)熔點(diǎn)管不潔凈；(b)熔點(diǎn)管底部未完全封閉，尚有一針孔；(c)熔點(diǎn)管壁太厚；(d)樣品未完全干燥或含有雜質(zhì)；(e)加熱太快。(3)指出用毛細(xì)管法測(cè)定純化合物時(shí)造成下列情況時(shí)的錯(cuò)誤操作。(a)比正確熔點(diǎn)低；(b)比正確熔點(diǎn)高；(c)熔程大（超過(guò)幾度）。(4)判別下列說(shuō)法：(a)雜質(zhì)總是降低有機(jī)化合物的熔點(diǎn)。(b)對(duì)晶形有機(jī)物質(zhì)來(lái)說(shuō)其熔點(diǎn)敏銳總是表示為純的單一化合物。(c)若將化合物A的樣品加到化合物X中而不降低X的熔點(diǎn)，則X必與A為同一物質(zhì)。(d)若化合物A加入后使化合物X熔點(diǎn)降低，則X-定不是A。(5)學(xué)生用電熱熔點(diǎn)儀測(cè)定未知物的熔點(diǎn)為182℃，其結(jié)果是否可信？為什么？(6)根據(jù)下面列出的熔點(diǎn)，對(duì)樣品的純度應(yīng)得出什么情況？(a)120～122℃(b)147℃（分解）(c)46～60℃(d)162.5～163.57.重結(jié)晶實(shí)驗(yàn)重結(jié)晶是提純固體有機(jī)化合物最常用的方法，其一般過(guò)程為(1)將不純的固體有機(jī)化合物在溶劑的沸點(diǎn)或接近于沸點(diǎn)的溫度下溶解在溶劑中，制成接近飽和的濃溶液，若固體有機(jī)化合物的熔點(diǎn)較溶劑沸點(diǎn)低，則應(yīng)制成在熔點(diǎn)溫度以下的飽和溶液。(2)若溶液含有色雜質(zhì)，可加適量活性炭煮沸脫色。(3)過(guò)濾此熱溶液以除去其中不溶性雜質(zhì)及活性炭。(4)過(guò)濾液冷卻，使結(jié)晶從過(guò)飽和溶液中析出，而可溶性雜質(zhì)仍留在母液中。(5)抽氣過(guò)濾，從母液中將結(jié)晶分出，洗滌結(jié)晶以除去吸附的母液，所得的結(jié)晶，經(jīng)干燥后測(cè)定熔點(diǎn)。如發(fā)現(xiàn)其純度不符合要求時(shí)，可重復(fù)上述操作，直至熔點(diǎn)不再改變。1．基本原理固體有機(jī)化合物在溶劑中的溶解度與溫度有密切關(guān)系。一般是溫度升高，溶解度增大。若將固體溶解在熱的溶劑中達(dá)到飽和，冷卻時(shí)即由于溶解度降低，溶液變成過(guò)飽和而析出結(jié)晶。利用溶劑對(duì)被提純物質(zhì)及雜質(zhì)的溶解度不同，可以使被提純物質(zhì)從過(guò)飽和溶液中析出。而讓雜質(zhì)全部或大部分仍留在溶液中（若在溶劑中的溶解度極小，則配成飽和溶液后被過(guò)濾除去），從而達(dá)到提純目的。假設(shè)一固體混合物由9.5%被提純物質(zhì)A和0.5%雜質(zhì)B組成，選擇一溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，室溫時(shí)A、B在此溶劑中的溶解度分別為SA和SB，通常存在著下列情況。(1)雜質(zhì)較易溶解(SB>SA)設(shè)室溫下SB=2.5g/100mL，SA=0.5g/100mL，如果A在此沸騰溶劑中的溶解度為9.5g/100mL，則使用100mL溶劑即可使混合物在沸騰時(shí)全溶。將此濾液冷卻至室溫時(shí)可析出A9g（不考慮操作上的損失），而B(niǎo)仍留在母液中。A損失很少，產(chǎn)物的回收率達(dá)到94%。如果A在此沸騰溶劑中的溶解度更大，例如是47.5g/l00mL，則只要使用20mL溶劑即可使混合物在沸騰時(shí)全溶，這時(shí)濾液可以析出A9.4g，B仍可留在母液中，產(chǎn)物回收率可高達(dá)99%。由此可見(jiàn)，如果雜質(zhì)在冷時(shí)的溶解度大而產(chǎn)物在冷時(shí)的溶解度小，或溶劑對(duì)產(chǎn)物的溶解性能隨溫度的變化大，這兩方面都有利于提高回收率。(2)雜質(zhì)較難溶解(SB<SA)設(shè)在室溫下SB=0.5g/100mL，SA=2.5g/100mL，A在沸騰溶液中的溶解度仍為9.5g/100mL，則在100mL溶劑重結(jié)晶后的母液中含有2.5gA和0.59（即全部）B，析出的結(jié)晶A7g，產(chǎn)物的回收率為74%。但這時(shí)，即使A在沸騰溶劑中的溶解度更大，使用的溶劑也不能再少了，否則奈質(zhì)B也會(huì)部分地析出，就須再次重結(jié)晶。如果混合物中的雜質(zhì)含量很多，則重結(jié)晶的溶劑量就要增加，或者重結(jié)晶的次數(shù)要增加，致使操作過(guò)程冗長(zhǎng)、回收率極大地降低。(3)兩者溶解度相等(SA=SB)設(shè)在室溫下皆為2.5g/100mL，若也用100mL溶劑重結(jié)晶，仍可得到純A7g。但如果這時(shí)雜質(zhì)含量很多，則用重結(jié)晶分離產(chǎn)物就比較困難。在A和B含量相等時(shí)，重結(jié)晶法就不能用來(lái)分離產(chǎn)物了。從上述討論中可以看出，在任何情況下，雜質(zhì)含量過(guò)多都是不利的（雜質(zhì)太多還能影響結(jié)晶速率，甚至妨礙結(jié)晶的生成）。一般重結(jié)晶只適用于純化雜質(zhì)含量在5%以下的固體有機(jī)混合物，所以從反應(yīng)粗產(chǎn)物直接重結(jié)晶是不適宜的，必須先采用其他方法初步提純，例如萃取、水蒸氣蒸餾、減壓蒸餾等，然后再用重結(jié)晶提純。在進(jìn)行重結(jié)晶時(shí)，選擇理想的溶劑是一個(gè)關(guān)鍵，理想的溶劑必須具備下列條件：(1)不與被提純物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng)。(2)在較高溫度時(shí)能溶解多量的被提純物質(zhì)，而在室溫或更低溫度時(shí)，只能溶解很少量的該種物質(zhì)。(3)對(duì)雜質(zhì)的溶解度非常大或非常?。ㄇ耙环N情況是使雜質(zhì)留在母液中不隨提純物晶體一同析出，后一種情況是使雜質(zhì)在熱過(guò)濾時(shí)被濾去）。(4)容易揮發(fā)（溶劑的沸點(diǎn)較低），易與結(jié)晶分離除去。沸點(diǎn)通常在50～120℃為宜。溶劑的沸點(diǎn)應(yīng)低于被提純物質(zhì)的熔點(diǎn)。(5)能給出較好的結(jié)晶。(6)無(wú)毒或毒性很小。最后一點(diǎn)往往被人們所忽視，像苯、氯仿、二氧六環(huán)、吡啶等已經(jīng)被證明或懷疑具有致癌或誘發(fā)性的毒性，故應(yīng)盡可能地避免使用，實(shí)在無(wú)法代替時(shí)，也應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行操作。在多數(shù)的情況下，甲苯是一個(gè)好的苯的替代物。乙酸乙酯或甲基叔丁基醚有時(shí)也可以替代二氧六環(huán)。表7.1列出常用的重結(jié)晶溶劑。表7.1常用的重結(jié)晶溶劑溶劑沸點(diǎn)/℃冰點(diǎn)/℃與水的混溶性極性介電常數(shù)(ε)易燃性毒性乙醚34.6-116-中等4.3++++-丙酮56-95+中等20.7+++-石油醚60~90--非極性2++++-氯仿61-63-中等480高甲醇65-98+極性32.6++高已烷69-94-非極性1.9++++-乙酸乙酯77-84-中等6.0++-乙醇78.5-117+極性24.3++-水1000高極性800-甲苯110.6-95-非極性2.4++高冰醋酸11816+中等6.15--在幾種溶劑同樣都合適時(shí)，則應(yīng)根據(jù)結(jié)晶的回收率、操作的難易、溶劑的毒性、易燃性和價(jià)格等因素綜合考慮來(lái)加以選擇。當(dāng)一種物質(zhì)在一些溶劑中的溶解度太大，而在另一些溶劑中的溶解度又太小，不能選擇到種合適的溶劑時(shí)，常可使用混合溶劑而得到滿意的結(jié)果。所謂混合溶劑，就是把對(duì)此物質(zhì)溶解度很大的和溶解度很小的而又能互溶的兩種溶劑（例如水和乙醇）混合起來(lái)，這樣可獲得新的良好的溶解性能。用混合溶劑重結(jié)晶時(shí)，可先將待純化物質(zhì)在接近良溶劑的沸點(diǎn)時(shí)溶于良溶劑中（在此溶劑中極易溶解）。若有不溶物，趁熱濾去；若有色，則用適量（如1%～2%）活性炭煮沸脫色后趁熱過(guò)濾。于此熱溶液中小心地加入熱的不良溶劑（物質(zhì)在此溶劑中溶解度很?。敝了霈F(xiàn)的渾濁不再消失為止，再加入少量良溶劑或稍熱使恰好透明。然后將混合物冷卻至室溫，使結(jié)晶從溶液中析出。有時(shí)也可將兩種溶劑先行混合，如I：1的乙醇和水，則其操作和使用單一溶劑時(shí)相同．常用的混合溶劑見(jiàn)，表7.2表7.2重結(jié)晶常用的混合溶劑乙醇-丙酮乙酸乙酯-已烷乙醇-石油醚甲醇-二氯甲烷乙醇-水甲醇-乙醚丙酮-水甲醇-水氯仿-石油醚乙醚-已烷(或石油醚)2．實(shí)驗(yàn)操作(1)溶劑的選擇在重結(jié)晶時(shí)需要知道用哪一種溶劑最合適和物質(zhì)在該溶劑中的溶解情況。一般化合物可以查閱手冊(cè)或辭典中的溶解度一欄或通過(guò)試驗(yàn)來(lái)決定采用何種溶劑。選擇溶劑時(shí)，必須考慮到被溶物質(zhì)的成分與結(jié)構(gòu)。因?yàn)槲镔|(zhì)往往易溶于結(jié)構(gòu)與其近似的溶劑中。極性物質(zhì)較易溶于極性溶劑中，而難溶于非極性溶劑中。例如含羥基的化合物，在大多數(shù)情況下或多或少地能溶于水中，隨著碳鏈增長(zhǎng)，如高級(jí)醇，在水中的溶解度顯著降低，但在有機(jī)溶劑中，其溶解度卻會(huì)增加。溶劑的最后選擇，只能用實(shí)驗(yàn)方法來(lái)決定。其方法是取20～30mg待結(jié)晶的固體粉末于一小試管中，用滴管加入5～10滴溶劑，并加以振蕩。若此物質(zhì)在溶劑中已全溶，則此溶解度過(guò)大溶劑不適用。如果該物質(zhì)不溶解，加熱溶劑至沸點(diǎn)，并逐漸滴加溶劑，若加入溶劑量達(dá)到1mL，而物質(zhì)仍然不能全溶，則溶解度過(guò)小，必須尋求其他溶劑。如果該物質(zhì)能溶解在0.5～1mL的沸騰的溶劑中，則將試管進(jìn)行冷卻，觀察結(jié)晶析出情況，如果結(jié)晶不能自行析出，可用玻璃棒摩擦溶液液面下的試管壁，或再輔以冰水冷卻，以使結(jié)晶析出。若結(jié)晶仍不能析出，則此溶劑也不適用。如果結(jié)晶能正常析出，要注意析出的量。在幾種溶劑用同法比較后，可以選用結(jié)晶收率最好的溶劑來(lái)進(jìn)行重結(jié)晶。(2)溶解通常將待結(jié)晶物質(zhì)置于錐形瓶中，加入較需要量（根據(jù)查得的溶解度數(shù)據(jù)或溶解度試驗(yàn)方法所得的結(jié)果估計(jì)得到）稍少的適宜溶劑，加熱到微微沸騰一段時(shí)間后，若未完全溶解，可再次逐漸添加溶劑，每次加入后均需再加熱使溶液沸騰，直至物質(zhì)完全溶解（要注意判斷是否有不溶性雜質(zhì)存在，以免誤加過(guò)多的溶劑）。要使重結(jié)晶得到的產(chǎn)品純和回收率高，溶劑的用量是個(gè)關(guān)鍵。雖然從減少溶解損失來(lái)考慮，溶劑應(yīng)盡可能避免過(guò)量；但這樣在熱過(guò)濾時(shí)會(huì)引起很大的麻煩和損失，特別是當(dāng)待結(jié)晶物質(zhì)的溶解度隨溫度變化很大時(shí)更是如此。因?yàn)樵诓僮鲿r(shí)，會(huì)因揮發(fā)而減少溶劑，或因降低溫度而使溶液變?yōu)檫^(guò)飽和而析出沉淀。因而要根據(jù)這兩方面的損失來(lái)權(quán)衡溶劑的用量，一般可比需要量多加20%左右的溶劑。為了避免溶劑揮發(fā)及可燃溶劑著火或有毒溶劑中毒，應(yīng)在錐形瓶上裝置回流冷凝管，添加溶劑可由冷凝管的上端加入。根據(jù)溶劑的沸點(diǎn)和易燃性，選擇適當(dāng)?shù)臒嵩〖訜帷?3)活性炭脫色有機(jī)反應(yīng)中常常會(huì)產(chǎn)生一些相對(duì)分子質(zhì)量較大的有色雜質(zhì)，粗制的固體有機(jī)化合物若含有有色雜質(zhì)，在重結(jié)晶時(shí)，雜質(zhì)雖可以溶解于沸騰的溶劑中，但當(dāng)冷卻晶體析出時(shí)，部分雜質(zhì)還會(huì)被結(jié)晶吸附，使產(chǎn)物顏色較深。有時(shí)在溶液中會(huì)存在某些樹(shù)脂狀物質(zhì)或其他不溶的雜質(zhì)微粒成均勻懸浮體，使溶液混濁，過(guò)濾困難，或用一般過(guò)濾方法難以除去。在有以上情況發(fā)生時(shí)，就要用活性炭處理。使用活性炭時(shí)，須先將要脫色處理的有機(jī)化合物溶液稍為冷卻，（若將活性炭加到沸騰的溶液中，會(huì)造成暴沸使溶液沖出容器，千萬(wàn)小心?。┤缓蠹尤牖钚蕴?。活性炭的用量視雜質(zhì)多少、溶液顏色深淺而定，一般為干燥粗產(chǎn)物質(zhì)量的1%～5%?；钚蕴恳矔?huì)吸附一部分產(chǎn)物，故用量不宜太多。若發(fā)現(xiàn)經(jīng)脫色后的溶液顏色仍較深，可再用活性炭處理一次。為了使活性炭充分吸附有色雜質(zhì)，加入活性炭后應(yīng)煮沸5～10min，然后趁熱過(guò)濾。若粗產(chǎn)物溶于溶劑后成為透明、顏色甚淺的溶液，則可不必用活性炭處理。(4)趁熱過(guò)濾固體粗產(chǎn)物溶于熱的溶劑中，經(jīng)活性炭脫色后，要進(jìn)行過(guò)濾以除去吸附了有色雜質(zhì)等的活性炭和不溶解的固體雜質(zhì)。為了避免在過(guò)濾時(shí)溶液冷卻，結(jié)晶析出，造成操作困難和損失，必須使過(guò)濾操作盡可能快地完成，同時(shí)也要設(shè)法保