大學(xué)有機(jī)化學(xué)醛和酮課件

第九章醛和酮(Aldehydes，Ketones)第一節(jié)分類(lèi)和命名第二節(jié)結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)第三節(jié)醛酮的化學(xué)性質(zhì)親核加成α-C及α-H的反應(yīng)氧化與還原反應(yīng)1鄧健制作陸陽(yáng)審校第九章醛和酮第一節(jié)分類(lèi)和命名第二節(jié)結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)醛(aldehyde)和酮(ketone)是分子中含有羰基(carbonylgroup)官能團(tuán)的有機(jī)物。第九章醛和酮第九章醛和酮醛和酮互為異構(gòu)體。飽和一元醛酮具有通式CnH2nO。醛醛基酮酮基上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)2人民衛(wèi)生電子音像出版社醛(aldehyde)和酮(ketone)是第一節(jié)分類(lèi)和命名一、分類(lèi)芳香醛酮的羰基直接連在芳香環(huán)上。第九章醛和酮第一節(jié)分類(lèi)和命名(一、分類(lèi))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)3鄧健制作陸陽(yáng)審校第一節(jié)分類(lèi)和命名一、分類(lèi)芳香醛酮的羰基直接連在芳香二、命名第九章醛和酮第一節(jié)分類(lèi)和命名(二、命名)(一)習(xí)慣命名法

醛類(lèi)按分子中碳原子數(shù)稱(chēng)某醛(與醇相似)。包含支鏈的醛,支鏈的位次用希臘字母α,β,γ…表明。γ-甲基戊醛γ-methylpentanal苯甲醛Benzaldehyde上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)4人民衛(wèi)生電子音像出版社二、命名第九章醛和酮第一節(jié)分類(lèi)和命名(簡(jiǎn)單酮按羰基所連的兩個(gè)烴基來(lái)命名(與醚相似)。含有芳烴基的酮，命名時(shí)把芳烴基作為取代基，且放在名稱(chēng)的前面。甲(基)乙(基)酮methylethylketone

苯甲酮methylcyclohexylketone二苯酮diphenylketone

甲基芐基酮benzylmethylketone第九章醛和酮第一節(jié)分類(lèi)和命名(二、命名)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)5鄧健制作陸陽(yáng)審校簡(jiǎn)單酮按羰基所連的兩個(gè)烴基來(lái)命名(與醚相似)結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醛、酮，多用系統(tǒng)命名法命名。選含羰基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈,從靠近羰基一端給主鏈編號(hào)。(二)系統(tǒng)命名法2-甲基丁醛2-methylbutanal4-甲基-2-戊酮4-methyl-2-pentanone苯乙酮acetophenone3-庚酮5-乙基-6-羥基-第九章醛和酮第一節(jié)分類(lèi)和命名(二、命名)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)6人民衛(wèi)生電子音像出版社結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醛、酮，多用系統(tǒng)命名法命名。

命名多元醛、酮時(shí)，應(yīng)選取含羰基盡可能多的碳鏈為主鏈，多元酮應(yīng)注明羰基的位置和羰基的數(shù)目。戊二醛(pentanedial)2,4-戊二酮2,4-pentanedione第九章醛和酮第一節(jié)分類(lèi)和命名(二、命名)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)7鄧健制作陸陽(yáng)審校命名多元醛、酮時(shí)，應(yīng)選取含羰基盡可能多的碳芳香族醛、酮和脂環(huán)族醛、酮命名時(shí)，一般是以脂肪族醛、酮為母體,將芳烴作為取代基。若羰基包含在環(huán)內(nèi)，命名原則同脂肪酮，只是在名稱(chēng)前加一“環(huán)”字苯乙醛4-苯基-2-丁酮4-甲基環(huán)己酮8設(shè)計(jì)與制作鄧健陸陽(yáng)芳香族醛、酮和脂環(huán)族醛、酮命名時(shí)，一般是以脂肪族醛、酮為母3－羥基丁醛環(huán)己基甲醛5－甲基－4－羥基－3－己酮6,6－二甲基－2－環(huán)己烯甲醛9設(shè)計(jì)與制作鄧健陸陽(yáng)3－羥基丁醛2,4－二甲基己二醛2－甲基－1－環(huán)戊基－1－丙酮2,4－己二酮10設(shè)計(jì)與制作鄧健陸陽(yáng)2,4－二甲基己二醛2－甲基－1－環(huán)戊基－1－丙酮11設(shè)計(jì)與制作鄧健陸陽(yáng)11設(shè)計(jì)與制作鄧健陸陽(yáng)第二節(jié)結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)第九章醛和酮第二節(jié)結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)(一、結(jié)構(gòu))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)C＝O極性較大，醛、酮是極性較強(qiáng)的分子(m=2.3~2.8D).C原子sp2雜化，O原子一般認(rèn)為未經(jīng)雜化12鄧健制作陸陽(yáng)審校第二節(jié)結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)第九章醛和酮第二節(jié)醛、酮沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相同的烴類(lèi)高,比相應(yīng)的醇低。除甲醛是氣體外,12C以下的脂肪醛、酮是液體,高級(jí)醛、酮是固體。醛、酮的水溶度比相應(yīng)的烴或醚大。低級(jí)醛酮如甲醛、乙醛、丙酮能與水混溶,其它醛酮水溶度隨相對(duì)分子質(zhì)量增加而下降。某些中級(jí)醛和一些芳香醛具有愉快的香味。第九章醛和酮第二節(jié)結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)(一、物理性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)13鄧健制作陸陽(yáng)審校醛、酮沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相同的烴類(lèi)高,比相應(yīng)的醇低。除親核加成氧化反應(yīng)還原反應(yīng)α-H的反應(yīng)d+d-醛、酮分子中含有活潑的羰基，可以發(fā)生多種化學(xué)反應(yīng)。第二節(jié)醛、酮的化學(xué)性質(zhì)第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)14人民衛(wèi)生電子音像出版社親核加成氧化反應(yīng)α-H的反應(yīng)d+d-醛、酮分子中含一、親核加成反應(yīng)第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)

H：CN

H：SO3Na

H：OR

H：OH

H：NH-G

XMg：R—H

上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)—C=O與烯鍵—C=C—在結(jié)構(gòu)上有相似之處，能發(fā)生一系列加成反應(yīng)。但烯烴的加成屬于親電加成；羰基的加成屬于親核加成。15鄧健制作陸陽(yáng)審校一、親核加成反應(yīng)第九章醛和酮第二節(jié)第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)反應(yīng)的范圍：醛和脂肪族甲基酮及碳原子數(shù)小于8的脂環(huán)酮反應(yīng)結(jié)果：生成-羥基腈，或稱(chēng)-氰醇1．與氫氰酸加成這個(gè)反應(yīng)可用于增長(zhǎng)化合物的碳鏈。氰基(-CN)經(jīng)酸水解可形成羧酸，經(jīng)還原又可生成胺類(lèi)化合物。堿或氰化鈉的存在，可以加速醛或酮和氫氰酸的反應(yīng)；酸的存在則使反應(yīng)變慢。16人民衛(wèi)生電子音像出版社第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核親核加成的難易與親核試劑的親核能力、羰基碳的正電性以及空間位阻有關(guān)，后者影響更大。反應(yīng)活性第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)試比較下列化合物發(fā)生親核加成反應(yīng)的活性大?。篐CHO＞CH3CHO＞RCHO＞C6H5－CHO＞RCOCH3＞RCOR'＞RCOAr＞ArCOAr'17人民衛(wèi)生電子音像出版社親核加成的難易與親核試劑的親核能力、羰基碳的正2．與亞硫酸氫鈉的加成-羥基磺酸鈉產(chǎn)物不溶于飽和NaHSO3溶液。以白色渾濁或白色沉淀析出,可用于鑒別。反應(yīng)適用范圍同加HCN在產(chǎn)物溶液中加酸或加堿，又回到原來(lái)的醛、酮；此反應(yīng)常用于分離和精制醛和酮。18設(shè)計(jì)與制作鄧健陸陽(yáng)2．與亞硫酸氫鈉的加成-羥基產(chǎn)物不溶于飽和NaHSO3溶α-羥基磺酸鈉與NaCN作用，其磺酸基則被氰基取代生成α-羥基腈。該法的優(yōu)點(diǎn)是可以避免使用易揮發(fā)、劇毒的HCN，且產(chǎn)率較高。19設(shè)計(jì)與制作鄧健陸陽(yáng)α-羥基磺酸鈉與NaCN作用，其磺酸基則被氰基3.加醇——形成縮醛(或縮酮)

在干燥HCl存在下，醇與醛的羰基加成生成半縮醛，半縮醛還可以與另一分子醇反應(yīng),失水生成縮醛(acetal)。苯甲醛縮二乙醇(60%)第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)半縮醛縮醛半縮醛羥基20鄧健制作陸陽(yáng)審校3.加醇——形成縮醛(或縮酮)在干燥HCl

酮與醇反應(yīng)生成縮酮(ketal)比醛困難。但酮容易與乙二醇作用，生成具有五員環(huán)狀結(jié)構(gòu)的縮酮。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)21人民衛(wèi)生電子音像出版社酮與醇反應(yīng)生成縮酮(ketal)比醛困難。但酮

γ-或δ-羥基醛(酮)易自發(fā)地發(fā)生分子內(nèi)的親核加成,且主要以穩(wěn)定的環(huán)狀半縮醛(酮)的形式存在。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)22鄧健制作陸陽(yáng)審校γ-或δ-羥基醛(酮)易自發(fā)地發(fā)生分子內(nèi)的親核縮醛或縮酮對(duì)堿、氧化劑、還原劑穩(wěn)定，但易被酸的水溶液水解為原來(lái)的醛酮。因此常常用生成縮醛或縮酮的方法來(lái)保護(hù)羰基，保護(hù)完畢再用稀酸水解脫掉保護(hù)基。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)23人民衛(wèi)生電子音像出版社縮醛或縮酮對(duì)堿、氧化劑、還原劑穩(wěn)定，但易被酸4.加水——形成水合醛（酮）水與羰基加成形成醛、酮的水合物。由于H2O的親核能力比ROH弱,生成的偕二醇一般是不穩(wěn)定的,容易失水,水的加成反應(yīng)平衡主要偏向反應(yīng)物一方。偕二醇H+orOH-第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)24人民衛(wèi)生電子音像出版社4.加水——形成水合醛（酮）水與羰基加成形成甲醛在水溶液中幾乎全部變成水合物，但它在分離過(guò)程中容易失水，所以無(wú)法分離出來(lái)。當(dāng)羰基與強(qiáng)吸電子基團(tuán)連接時(shí)，由于羰基碳的正電性增大，可以生成較穩(wěn)定的水合物。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)25鄧健制作陸陽(yáng)審校甲醛在水溶液中幾乎全部變成水合物，但它在分離作為α-氨基酸和蛋白質(zhì)顯色劑的水合茚三酮(ninhydrin)也是羰基的水合物。（ninhydrin）茚三酮H2O第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)26人民衛(wèi)生電子音像出版社作為α-氨基酸和蛋白質(zhì)顯色劑的水合茚三酮(5.加Grignard試劑——制備醇（了解）第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)27鄧健制作陸陽(yáng)審校5.加Grignard試劑——制備醇（了解）第九章Grignard試劑對(duì)醛酮的加成是不可逆反應(yīng)。利用此反應(yīng)可以制備具有更多碳原子及新碳架的醇。伯醇仲醇叔醇第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)28人民衛(wèi)生電子音像出版社Grignard試劑對(duì)醛酮的加成是不可逆反應(yīng)6.

與氨衍生物的加成——加成-消除機(jī)制醛或酮的羰基與氨的衍生物(H2N-G)加成，并進(jìn)一步失水，生成含有>C＝N-結(jié)構(gòu)的N-取代亞胺。這種加成-消除實(shí)際上可以看成由分子間脫去1分子水:第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)29鄧健制作陸陽(yáng)審校6.與氨衍生物的加成——加成-消除機(jī)制醛

這些氨衍生物(H2N-G)是含N的親核試劑。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)羰基試劑30人民衛(wèi)生電子音像出版社這些氨衍生物(H2N-G)是含N的親核試劑。第九章由于上述N-取代亞胺容易通過(guò)結(jié)晶進(jìn)行純化,并且又可經(jīng)酸水解得到原來(lái)的醛或酮，所以這些羰基試劑也用于醛、酮的分離及精制。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)31鄧健制作陸陽(yáng)審校由于上述N-取代亞胺容易通過(guò)結(jié)晶進(jìn)行純化,環(huán)己酮肟(白色結(jié)晶mp90℃)丙酮-2,4-二硝基苯腙(黃色結(jié)晶mp126℃)苯甲醛縮氨脲第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)32人民衛(wèi)生電子音像出版社環(huán)己酮肟(白色結(jié)晶mp90℃)丙酮-2,4-二硝基苯腙二、α-氫的反應(yīng)第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))α-Cα-H上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)-氫原子具有活潑性的原因：羰基的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)羰基與-氫原子之間的σ-π超共軛效應(yīng)碳負(fù)離子上新產(chǎn)生的孤對(duì)電子與羰基發(fā)生p-π共軛33人民衛(wèi)生電子音像出版社二、α-氫的反應(yīng)第九章醛和酮第二節(jié)化1.醇醛縮合（aldolcondensation）

在稀堿溶液中,含α-H的醛的α-碳可以與另一醛的羰基碳加成形成新的碳碳鍵，生成β-羥基醛類(lèi)化合物，該反應(yīng)稱(chēng)為醇醛縮合。β-羥基丁醛第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)34人民衛(wèi)生電子音像出版社1.醇醛縮合（aldolcondensation）反應(yīng)速度隨醛的相對(duì)分子質(zhì)量增加而降低。升高溫度能加速反應(yīng),但易使產(chǎn)物脫水。故7C以上的醛進(jìn)行醇醛反應(yīng)時(shí)只能得到縮水產(chǎn)物—α,β-不飽和醛/酮。2-丁烯醛第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)35鄧健制作陸陽(yáng)審校反應(yīng)速度隨醛的相對(duì)分子質(zhì)量增加而降低。升高溫?zé)oα-H的醛不能發(fā)生羥醛縮合,但它可與含α-H的醛發(fā)生“交叉”羥醛縮合反應(yīng)。含α-H的酮也可發(fā)生類(lèi)似反應(yīng),但一般產(chǎn)率很低。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)36人民衛(wèi)生電子音像出版社無(wú)α-H的醛不能發(fā)生羥醛縮合,但它可與含α堿催化的醇醛縮合反應(yīng)機(jī)制：第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)37鄧健制作陸陽(yáng)審校堿催化的醇醛縮合反應(yīng)機(jī)制：第九章醛和酮第二第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))2.酮式—烯醇式互變異構(gòu)(tautomerism)酮式烯醇式烯醇負(fù)離子醛、酮在溶液中總是通過(guò)烯醇負(fù)離子而以酮式和烯醇式平衡共存，并互相轉(zhuǎn)化。同分異構(gòu)體之間以一定比例平衡共存并相互轉(zhuǎn)化的現(xiàn)象稱(chēng)為互變異構(gòu)。酮式和烯醇式互為互變異構(gòu)體。上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)38人民衛(wèi)生電子音像出版社第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α理論上，具有以下結(jié)構(gòu)的化合物都可能存在酮式和烯醇式兩種互變異構(gòu)體,但比例各有差異。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)39鄧健制作陸陽(yáng)審校理論上，具有以下結(jié)構(gòu)的化合物都可能存在酮式和100%烯醇式的平衡含量：0.0001%76%各種化合物酮式和烯醇式存在的比例大小主要取決于分子結(jié)構(gòu)，烯醇式異構(gòu)體的穩(wěn)定性取決于羰基和烯鍵之間的π-π共軛效應(yīng)和六元螯環(huán)的形成等因素。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)40人民衛(wèi)生電子音像出版社100%烯醇式的平衡含量：0.0001%76%寫(xiě)出CH3COCH2CHO的穩(wěn)定烯醇式結(jié)構(gòu)。問(wèn)題:4.平衡時(shí)，2,4-戊二酮的另一種烯醇式異構(gòu)體(CH2=C(OH)-CH2-CO-CH3)的含量很少,試解釋。2.烯醇化程度最高的化合物是：3.能與2,4-戊二酮作用的試劑是：HCN (B)苯肼 (C)C2H5MgBr(D)溴水 (E)FeCl3 (F)Na第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)41鄧健制作陸陽(yáng)審校寫(xiě)出CH3COCH2CHO的穩(wěn)定烯醇式結(jié)構(gòu)。問(wèn)題:4.3.鹵代反應(yīng)堿催化下,鹵素（Cl2、Br2、I2）與含有α-H的醛或酮反應(yīng)，生成α-C完全鹵代的鹵代物。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)42人民衛(wèi)生電子音像出版社3.鹵代反應(yīng)堿催化下,鹵素（Cl2

α-C含有3個(gè)α-H的醛或酮(乙醛和甲基酮等)與鹵素的氫氧化鈉溶液(常用次鹵酸鈉的堿溶液)作用，首先生成α-三鹵代物。

α-三鹵代物在堿性溶液中立即分解成三鹵甲烷(俗稱(chēng)鹵仿)和羧酸鹽,該反應(yīng)又稱(chēng)為鹵仿反應(yīng),其中以碘仿反應(yīng)最常用。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)43鄧健制作陸陽(yáng)審校α-C含有3個(gè)α-H的醛或酮(乙醛和甲基酮常用碘仿反應(yīng)來(lái)鑒定乙醛和甲基酮等：碘仿反應(yīng)可用來(lái)鑒別：第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)44人民衛(wèi)生電子音像出版社常用碘仿反應(yīng)來(lái)鑒定乙醛和甲基酮等：碘仿反應(yīng)可用來(lái)鑒別：第九章問(wèn)題:下列哪些化合物能發(fā)生碘仿反應(yīng)？

（1）乙醇； （2）2-戊醇； （3）3-戊醇； （4）1-丙醇；（5）2-丁酮； （6）異丙醇；（7）丙醛； （8）苯乙酮第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)45鄧健制作陸陽(yáng)審校問(wèn)題:下列哪些化合物能發(fā)生碘仿反應(yīng)？（1）乙醇； （2三、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(三、氧化和還原)(一)氧化反應(yīng)醛容易被氧化成羧酸，酮?jiǎng)t難被氧化。實(shí)驗(yàn)室中,可利用弱氧化劑氧化醛而不能氧化酮的特性,方便地鑒別醛與酮。A.CuSO4溶液B.酒石酸鉀鈉+NaOH溶液CuSO4+Na2CO3+檸檬酸鈉溶液AgNO3的氨溶液Tollens試劑能氧化所有醛,Fehling試劑和Bennedict試劑只能氧化脂肪醛。上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)46人民衛(wèi)生電子音像出版社三、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)第九章醛和酮第Tollens試劑與醛作用時(shí)，Ag(NH3)2+被還原成金屬銀沉積在試管壁上形成銀鏡,故稱(chēng)銀鏡反應(yīng)。Fehling試劑與醛一起加熱，Cu2+被還原成磚紅色的氧化亞銅沉淀析出。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(三、氧化和還原)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)47鄧健制作陸陽(yáng)審校Tollens試劑與醛作用時(shí)，Ag(NH3)2+酮不與上述弱氧化劑作用(a-羥基酮除外)，但在劇烈氧化條件下，在羰基的兩側(cè)斷裂，生成小分子羧酸。工業(yè)上由環(huán)己酮制備己二酸：第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(三、氧化和還原)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)48人民衛(wèi)生電子音像出版社酮不與上述弱氧化劑作用(a-羥基酮除外)，(二)

還原反應(yīng)醛和酮都可被還原。用不同的還原劑可以把羰基還原成相應(yīng)的醇，或者還原成亞甲基(-CH2-)。1.還原成醇第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(三、氧化和還原)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)催化加氫法還原羰基化合物，若分子中還有其它基團(tuán)如：C=C、C≡C、－NO2、－CN、－COOR’等也將被還原。49鄧健制作陸陽(yáng)審校(二)還原反應(yīng)醛和酮都可被還原。用不同金屬氫化物(NaBH4,LiAlH4等)可選擇性地還原羰基，還原時(shí)均不影響C=C、C≡C。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(三、氧化和還原)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)50人民衛(wèi)生電子音像出版社金屬氫化物(NaBH4,LiAlH4等)可醛、酮與鋅汞齊和濃鹽酸回流，羰基被還原成亞甲基，此反應(yīng)稱(chēng)為Clemmensen還原法。2.還原成烴第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(三、氧化和還原)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)51鄧健制作陸陽(yáng)審校醛、酮與鋅汞齊和濃鹽酸回流，羰基被還原成亞甲醛、酮與肼反應(yīng)生成的腙在KOH或EtONa作用下,分解放出N2，同時(shí)羰基轉(zhuǎn)變成亞甲基。*

Wolff-Kishner-還原法(黃鳴龍改進(jìn))第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(三、氧化和還原)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)52人民衛(wèi)生電子音像出版社醛、酮與肼反應(yīng)生成的腙在KOH或EtO*3.

Cannizzaro反應(yīng)（歧化反應(yīng)）反應(yīng)結(jié)果是一分子醛失氫被氧化，另一分子醛得氫被還原。這類(lèi)在同種分子間發(fā)生氫轉(zhuǎn)移(氧化與還原)的反應(yīng)叫歧化反應(yīng)，又叫Cannizzaro反應(yīng)。不含α-H的醛在濃堿作用下發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(三、氧化和還原)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)53鄧健制作陸陽(yáng)審校*3.Cannizzaro反應(yīng)（歧化反應(yīng)）常用廉價(jià)的甲醛與另一個(gè)無(wú)α-H的醛發(fā)生交叉Cannizzaro反應(yīng)

來(lái)制備某些醇。反應(yīng)中，甲醛作為還原劑。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(三、氧化和還原)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)54人民衛(wèi)生電子音像出版社常用廉價(jià)的甲醛與另一個(gè)無(wú)α-H的醛發(fā)生交叉第九章醛和酮(Aldehydes，Ketones)第一節(jié)分類(lèi)和命名第二節(jié)結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)第三節(jié)醛酮的化學(xué)性質(zhì)親核加成α-C及α-H的反應(yīng)氧化與還原反應(yīng)55鄧健制作陸陽(yáng)審校第九章醛和酮第一節(jié)分類(lèi)和命名第二節(jié)結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)醛(aldehyde)和酮(ketone)是分子中含有羰基(carbonylgroup)官能團(tuán)的有機(jī)物。第九章醛和酮第九章醛和酮醛和酮互為異構(gòu)體。飽和一元醛酮具有通式CnH2nO。醛醛基酮酮基上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)56人民衛(wèi)生電子音像出版社醛(aldehyde)和酮(ketone)是第一節(jié)分類(lèi)和命名一、分類(lèi)芳香醛酮的羰基直接連在芳香環(huán)上。第九章醛和酮第一節(jié)分類(lèi)和命名(一、分類(lèi))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)57鄧健制作陸陽(yáng)審校第一節(jié)分類(lèi)和命名一、分類(lèi)芳香醛酮的羰基直接連在芳香二、命名第九章醛和酮第一節(jié)分類(lèi)和命名(二、命名)(一)習(xí)慣命名法

醛類(lèi)按分子中碳原子數(shù)稱(chēng)某醛(與醇相似)。包含支鏈的醛,支鏈的位次用希臘字母α,β,γ…表明。γ-甲基戊醛γ-methylpentanal苯甲醛Benzaldehyde上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)58人民衛(wèi)生電子音像出版社二、命名第九章醛和酮第一節(jié)分類(lèi)和命名(簡(jiǎn)單酮按羰基所連的兩個(gè)烴基來(lái)命名(與醚相似)。含有芳烴基的酮，命名時(shí)把芳烴基作為取代基，且放在名稱(chēng)的前面。甲(基)乙(基)酮methylethylketone

苯甲酮methylcyclohexylketone二苯酮diphenylketone

甲基芐基酮benzylmethylketone第九章醛和酮第一節(jié)分類(lèi)和命名(二、命名)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)59鄧健制作陸陽(yáng)審校簡(jiǎn)單酮按羰基所連的兩個(gè)烴基來(lái)命名(與醚相似)結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醛、酮，多用系統(tǒng)命名法命名。選含羰基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈,從靠近羰基一端給主鏈編號(hào)。(二)系統(tǒng)命名法2-甲基丁醛2-methylbutanal4-甲基-2-戊酮4-methyl-2-pentanone苯乙酮acetophenone3-庚酮5-乙基-6-羥基-第九章醛和酮第一節(jié)分類(lèi)和命名(二、命名)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)60人民衛(wèi)生電子音像出版社結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醛、酮，多用系統(tǒng)命名法命名。

命名多元醛、酮時(shí)，應(yīng)選取含羰基盡可能多的碳鏈為主鏈，多元酮應(yīng)注明羰基的位置和羰基的數(shù)目。戊二醛(pentanedial)2,4-戊二酮2,4-pentanedione第九章醛和酮第一節(jié)分類(lèi)和命名(二、命名)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)61鄧健制作陸陽(yáng)審校命名多元醛、酮時(shí)，應(yīng)選取含羰基盡可能多的碳芳香族醛、酮和脂環(huán)族醛、酮命名時(shí)，一般是以脂肪族醛、酮為母體,將芳烴作為取代基。若羰基包含在環(huán)內(nèi)，命名原則同脂肪酮，只是在名稱(chēng)前加一“環(huán)”字苯乙醛4-苯基-2-丁酮4-甲基環(huán)己酮62設(shè)計(jì)與制作鄧健陸陽(yáng)芳香族醛、酮和脂環(huán)族醛、酮命名時(shí)，一般是以脂肪族醛、酮為母3－羥基丁醛環(huán)己基甲醛5－甲基－4－羥基－3－己酮6,6－二甲基－2－環(huán)己烯甲醛63設(shè)計(jì)與制作鄧健陸陽(yáng)3－羥基丁醛2,4－二甲基己二醛2－甲基－1－環(huán)戊基－1－丙酮2,4－己二酮64設(shè)計(jì)與制作鄧健陸陽(yáng)2,4－二甲基己二醛2－甲基－1－環(huán)戊基－1－丙酮65設(shè)計(jì)與制作鄧健陸陽(yáng)11設(shè)計(jì)與制作鄧健陸陽(yáng)第二節(jié)結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)第九章醛和酮第二節(jié)結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)(一、結(jié)構(gòu))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)C＝O極性較大，醛、酮是極性較強(qiáng)的分子(m=2.3~2.8D).C原子sp2雜化，O原子一般認(rèn)為未經(jīng)雜化66鄧健制作陸陽(yáng)審校第二節(jié)結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)第九章醛和酮第二節(jié)醛、酮沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相同的烴類(lèi)高,比相應(yīng)的醇低。除甲醛是氣體外,12C以下的脂肪醛、酮是液體,高級(jí)醛、酮是固體。醛、酮的水溶度比相應(yīng)的烴或醚大。低級(jí)醛酮如甲醛、乙醛、丙酮能與水混溶,其它醛酮水溶度隨相對(duì)分子質(zhì)量增加而下降。某些中級(jí)醛和一些芳香醛具有愉快的香味。第九章醛和酮第二節(jié)結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)(一、物理性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)67鄧健制作陸陽(yáng)審校醛、酮沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相同的烴類(lèi)高,比相應(yīng)的醇低。除親核加成氧化反應(yīng)還原反應(yīng)α-H的反應(yīng)d+d-醛、酮分子中含有活潑的羰基，可以發(fā)生多種化學(xué)反應(yīng)。第二節(jié)醛、酮的化學(xué)性質(zhì)第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)68人民衛(wèi)生電子音像出版社親核加成氧化反應(yīng)α-H的反應(yīng)d+d-醛、酮分子中含一、親核加成反應(yīng)第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)

H：CN

H：SO3Na

H：OR

H：OH

H：NH-G

XMg：R—H

上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)—C=O與烯鍵—C=C—在結(jié)構(gòu)上有相似之處，能發(fā)生一系列加成反應(yīng)。但烯烴的加成屬于親電加成；羰基的加成屬于親核加成。69鄧健制作陸陽(yáng)審校一、親核加成反應(yīng)第九章醛和酮第二節(jié)第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)反應(yīng)的范圍：醛和脂肪族甲基酮及碳原子數(shù)小于8的脂環(huán)酮反應(yīng)結(jié)果：生成-羥基腈，或稱(chēng)-氰醇1．與氫氰酸加成這個(gè)反應(yīng)可用于增長(zhǎng)化合物的碳鏈。氰基(-CN)經(jīng)酸水解可形成羧酸，經(jīng)還原又可生成胺類(lèi)化合物。堿或氰化鈉的存在，可以加速醛或酮和氫氰酸的反應(yīng)；酸的存在則使反應(yīng)變慢。70人民衛(wèi)生電子音像出版社第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核親核加成的難易與親核試劑的親核能力、羰基碳的正電性以及空間位阻有關(guān)，后者影響更大。反應(yīng)活性第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)試比較下列化合物發(fā)生親核加成反應(yīng)的活性大小：HCHO＞CH3CHO＞RCHO＞C6H5－CHO＞RCOCH3＞RCOR'＞RCOAr＞ArCOAr'71人民衛(wèi)生電子音像出版社親核加成的難易與親核試劑的親核能力、羰基碳的正2．與亞硫酸氫鈉的加成-羥基磺酸鈉產(chǎn)物不溶于飽和NaHSO3溶液。以白色渾濁或白色沉淀析出,可用于鑒別。反應(yīng)適用范圍同加HCN在產(chǎn)物溶液中加酸或加堿，又回到原來(lái)的醛、酮；此反應(yīng)常用于分離和精制醛和酮。72設(shè)計(jì)與制作鄧健陸陽(yáng)2．與亞硫酸氫鈉的加成-羥基產(chǎn)物不溶于飽和NaHSO3溶α-羥基磺酸鈉與NaCN作用，其磺酸基則被氰基取代生成α-羥基腈。該法的優(yōu)點(diǎn)是可以避免使用易揮發(fā)、劇毒的HCN，且產(chǎn)率較高。73設(shè)計(jì)與制作鄧健陸陽(yáng)α-羥基磺酸鈉與NaCN作用，其磺酸基則被氰基3.加醇——形成縮醛(或縮酮)

在干燥HCl存在下，醇與醛的羰基加成生成半縮醛，半縮醛還可以與另一分子醇反應(yīng),失水生成縮醛(acetal)。苯甲醛縮二乙醇(60%)第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)半縮醛縮醛半縮醛羥基74鄧健制作陸陽(yáng)審校3.加醇——形成縮醛(或縮酮)在干燥HCl

酮與醇反應(yīng)生成縮酮(ketal)比醛困難。但酮容易與乙二醇作用，生成具有五員環(huán)狀結(jié)構(gòu)的縮酮。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)75人民衛(wèi)生電子音像出版社酮與醇反應(yīng)生成縮酮(ketal)比醛困難。但酮

γ-或δ-羥基醛(酮)易自發(fā)地發(fā)生分子內(nèi)的親核加成,且主要以穩(wěn)定的環(huán)狀半縮醛(酮)的形式存在。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)76鄧健制作陸陽(yáng)審校γ-或δ-羥基醛(酮)易自發(fā)地發(fā)生分子內(nèi)的親核縮醛或縮酮對(duì)堿、氧化劑、還原劑穩(wěn)定，但易被酸的水溶液水解為原來(lái)的醛酮。因此常常用生成縮醛或縮酮的方法來(lái)保護(hù)羰基，保護(hù)完畢再用稀酸水解脫掉保護(hù)基。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)77人民衛(wèi)生電子音像出版社縮醛或縮酮對(duì)堿、氧化劑、還原劑穩(wěn)定，但易被酸4.加水——形成水合醛（酮）水與羰基加成形成醛、酮的水合物。由于H2O的親核能力比ROH弱,生成的偕二醇一般是不穩(wěn)定的,容易失水,水的加成反應(yīng)平衡主要偏向反應(yīng)物一方。偕二醇H+orOH-第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)78人民衛(wèi)生電子音像出版社4.加水——形成水合醛（酮）水與羰基加成形成甲醛在水溶液中幾乎全部變成水合物，但它在分離過(guò)程中容易失水，所以無(wú)法分離出來(lái)。當(dāng)羰基與強(qiáng)吸電子基團(tuán)連接時(shí)，由于羰基碳的正電性增大，可以生成較穩(wěn)定的水合物。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)79鄧健制作陸陽(yáng)審校甲醛在水溶液中幾乎全部變成水合物，但它在分離作為α-氨基酸和蛋白質(zhì)顯色劑的水合茚三酮(ninhydrin)也是羰基的水合物。（ninhydrin）茚三酮H2O第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)80人民衛(wèi)生電子音像出版社作為α-氨基酸和蛋白質(zhì)顯色劑的水合茚三酮(5.加Grignard試劑——制備醇（了解）第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)81鄧健制作陸陽(yáng)審校5.加Grignard試劑——制備醇（了解）第九章Grignard試劑對(duì)醛酮的加成是不可逆反應(yīng)。利用此反應(yīng)可以制備具有更多碳原子及新碳架的醇。伯醇仲醇叔醇第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)82人民衛(wèi)生電子音像出版社Grignard試劑對(duì)醛酮的加成是不可逆反應(yīng)6.

與氨衍生物的加成——加成-消除機(jī)制醛或酮的羰基與氨的衍生物(H2N-G)加成，并進(jìn)一步失水，生成含有>C＝N-結(jié)構(gòu)的N-取代亞胺。這種加成-消除實(shí)際上可以看成由分子間脫去1分子水:第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)83鄧健制作陸陽(yáng)審校6.與氨衍生物的加成——加成-消除機(jī)制醛

這些氨衍生物(H2N-G)是含N的親核試劑。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)羰基試劑84人民衛(wèi)生電子音像出版社這些氨衍生物(H2N-G)是含N的親核試劑。第九章由于上述N-取代亞胺容易通過(guò)結(jié)晶進(jìn)行純化,并且又可經(jīng)酸水解得到原來(lái)的醛或酮，所以這些羰基試劑也用于醛、酮的分離及精制。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)85鄧健制作陸陽(yáng)審校由于上述N-取代亞胺容易通過(guò)結(jié)晶進(jìn)行純化,環(huán)己酮肟(白色結(jié)晶mp90℃)丙酮-2,4-二硝基苯腙(黃色結(jié)晶mp126℃)苯甲醛縮氨脲第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(一、親核加成)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)86人民衛(wèi)生電子音像出版社環(huán)己酮肟(白色結(jié)晶mp90℃)丙酮-2,4-二硝基苯腙二、α-氫的反應(yīng)第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))α-Cα-H上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)-氫原子具有活潑性的原因：羰基的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)羰基與-氫原子之間的σ-π超共軛效應(yīng)碳負(fù)離子上新產(chǎn)生的孤對(duì)電子與羰基發(fā)生p-π共軛87人民衛(wèi)生電子音像出版社二、α-氫的反應(yīng)第九章醛和酮第二節(jié)化1.醇醛縮合（aldolcondensation）

在稀堿溶液中,含α-H的醛的α-碳可以與另一醛的羰基碳加成形成新的碳碳鍵，生成β-羥基醛類(lèi)化合物，該反應(yīng)稱(chēng)為醇醛縮合。β-羥基丁醛第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)88人民衛(wèi)生電子音像出版社1.醇醛縮合（aldolcondensation）反應(yīng)速度隨醛的相對(duì)分子質(zhì)量增加而降低。升高溫度能加速反應(yīng),但易使產(chǎn)物脫水。故7C以上的醛進(jìn)行醇醛反應(yīng)時(shí)只能得到縮水產(chǎn)物—α,β-不飽和醛/酮。2-丁烯醛第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)89鄧健制作陸陽(yáng)審校反應(yīng)速度隨醛的相對(duì)分子質(zhì)量增加而降低。升高溫?zé)oα-H的醛不能發(fā)生羥醛縮合,但它可與含α-H的醛發(fā)生“交叉”羥醛縮合反應(yīng)。含α-H的酮也可發(fā)生類(lèi)似反應(yīng),但一般產(chǎn)率很低。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)90人民衛(wèi)生電子音像出版社無(wú)α-H的醛不能發(fā)生羥醛縮合,但它可與含α堿催化的醇醛縮合反應(yīng)機(jī)制：第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)91鄧健制作陸陽(yáng)審校堿催化的醇醛縮合反應(yīng)機(jī)制：第九章醛和酮第二第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))2.酮式—烯醇式互變異構(gòu)(tautomerism)酮式烯醇式烯醇負(fù)離子醛、酮在溶液中總是通過(guò)烯醇負(fù)離子而以酮式和烯醇式平衡共存，并互相轉(zhuǎn)化。同分異構(gòu)體之間以一定比例平衡共存并相互轉(zhuǎn)化的現(xiàn)象稱(chēng)為互變異構(gòu)。酮式和烯醇式互為互變異構(gòu)體。上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)92人民衛(wèi)生電子音像出版社第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α理論上，具有以下結(jié)構(gòu)的化合物都可能存在酮式和烯醇式兩種互變異構(gòu)體,但比例各有差異。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)93鄧健制作陸陽(yáng)審校理論上，具有以下結(jié)構(gòu)的化合物都可能存在酮式和100%烯醇式的平衡含量：0.0001%76%各種化合物酮式和烯醇式存在的比例大小主要取決于分子結(jié)構(gòu)，烯醇式異構(gòu)體的穩(wěn)定性取決于羰基和烯鍵之間的π-π共軛效應(yīng)和六元螯環(huán)的形成等因素。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)94人民衛(wèi)生電子音像出版社100%烯醇式的平衡含量：0.0001%76%寫(xiě)出CH3COCH2CHO的穩(wěn)定烯醇式結(jié)構(gòu)。問(wèn)題:4.平衡時(shí)，2,4-戊二酮的另一種烯醇式異構(gòu)體(CH2=C(OH)-CH2-CO-CH3)的含量很少,試解釋。2.烯醇化程度最高的化合物是：3.能與2,4-戊二酮作用的試劑是：HCN (B)苯肼 (C)C2H5MgBr(D)溴水 (E)FeCl3 (F)Na第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)95鄧健制作陸陽(yáng)審校寫(xiě)出CH3COCH2CHO的穩(wěn)定烯醇式結(jié)構(gòu)。問(wèn)題:4.3.鹵代反應(yīng)堿催化下,鹵素（Cl2、Br2、I2）與含有α-H的醛或酮反應(yīng)，生成α-C完全鹵代的鹵代物。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)96人民衛(wèi)生電子音像出版社3.鹵代反應(yīng)堿催化下,鹵素（Cl2

α-C含有3個(gè)α-H的醛或酮(乙醛和甲基酮等)與鹵素的氫氧化鈉溶液(常用次鹵酸鈉的堿溶液)作用，首先生成α-三鹵代物。

α-三鹵代物在堿性溶液中立即分解成三鹵甲烷(俗稱(chēng)鹵仿)和羧酸鹽,該反應(yīng)又稱(chēng)為鹵仿反應(yīng),其中以碘仿反應(yīng)最常用。第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)97鄧健制作陸陽(yáng)審校α-C含有3個(gè)α-H的醛或酮(乙醛和甲基酮常用碘仿反應(yīng)來(lái)鑒定乙醛和甲基酮等：碘仿反應(yīng)可用來(lái)鑒別：第九章醛和酮第二節(jié)化學(xué)性質(zhì)(二、α-碳及α-氫的反應(yīng))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)98人民衛(wèi)生電子音像出版社常用碘仿反應(yīng)來(lái)鑒定乙醛和甲基酮等：碘仿反應(yīng)可用來(lái)鑒別：第九章問(wèn)題:下列哪些化合物能發(fā)生碘仿反應(yīng)？