高中化學(xué)競(jìng)賽模擬題二

高優(yōu)選中化學(xué)比賽模擬試卷試題二高優(yōu)選中化學(xué)比賽模擬試卷試題二高優(yōu)選中化學(xué)比賽模擬試卷試題二高中化學(xué)比賽模擬試題（二）1題（7分）完成以下各步反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)式1．由AgCl制備AgNO3：將AgCl溶解在氨水中，電解，所得產(chǎn)物溶于硝酸；2．由Hg2Cl2獲取Hg：濃硝酸氧化，加熱至干，溶于熱水后電解；3．由Pb5(VO4)3Cl獲取V：鹽酸加熱溶解（無(wú)氣體產(chǎn)生），金屬鋁還原。2題（8分）鋼中加入微量釩可起到脫氧和脫氮的作用，改進(jìn)鋼的性能。測(cè)定鋼中釩含量的步驟以下：鋼試樣用硫磷混雜酸分解，釩以四價(jià)形式存在。再用KMnO4將其氧化為五價(jià)，過(guò)分的KMnO4用NaNO2除去，過(guò)分的NaNO2用尿素除去。五價(jià)釩與N－苯甲酰－N－苯基羥胺在～5mol/L鹽酸介質(zhì)中以1︰2形成紫紅色單核電中性配合物，比色測(cè)定?；卮鹨韵聠?wèn)題：1．高價(jià)釩在酸性溶液中平時(shí)以含氧陽(yáng)離子的形式存在。寫(xiě)出釩與濃硫酸作用的反應(yīng)方程式。2．以反應(yīng)方程式表示上述測(cè)定過(guò)程中KMnO4、NaNO2和尿素的作用。3．寫(xiě)出紫紅色配合物的結(jié)構(gòu)式（已知V六配位）。3題（8分）黃金的提取平時(shí)采用氰化－氧化法。（1）氰化法是向含氰化鈉的礦粉（Au粉）混雜液中鼓入空氣，將金轉(zhuǎn)移到溶液，再用鋅粉還原提取Au。試寫(xiě)出反應(yīng)過(guò)程的離子方程式，計(jì)算兩個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)。0＋0－02＋－38（已知：ФAu/Au＝1.68V，ФO2/OH＝，ФZn/Zn＝－0.70V，K穩(wěn)Au(CN)2＝2.0×10KZn(OH)42－＝1.0×1016）2）為保護(hù)環(huán)境，必定對(duì)含CN－廢水進(jìn)行辦理，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)兩個(gè)原理不相同的辦理方案。比較它們的優(yōu)缺點(diǎn)。第4題（6分）1．用通用的符號(hào)和式子說(shuō)明所謂的過(guò)氧化合物，寫(xiě)出四種過(guò)氧化合物的化學(xué)式。2．過(guò)氧化鈣由于擁有牢固性好，無(wú)毒，且擁有長(zhǎng)遠(yuǎn)放氧的特點(diǎn)，使之成為一種應(yīng)用廣泛的多功能的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物，主要用于消毒殺菌。定量測(cè)定過(guò)氧化鈣（Ⅱ）中過(guò)氧化物含量，平時(shí)先用合適的酸使過(guò)氧化鈣分解，爾后采用高錳酸鉀法或碘量法測(cè)定以上分解產(chǎn)物。請(qǐng)寫(xiě)出這兩種方法的化學(xué)方程式。5題完成以下各化學(xué)反應(yīng)方程式（11分）：三硫化二砷溶于硫化鈉溶液。鹵酸鹽(MXO3)熱分解的三各種類。在液態(tài)氨中氨基化鈉與氯化銨的反應(yīng)。氯氣通入亞硝酸鈉溶液。用(NH4)2PtCl6熱分解制備海綿狀鉑。用堿分解獨(dú)居石(RePO4)。二氧化鈦與鈦酸鋇共熔。白磷與氫氧化鈉冷溶液作用。第6題（12分）環(huán)硼氮烷可由氨或銨鹽與氯化棚合成。經(jīng)單晶X射線衍射解析證明其分子中存在共軛π鍵，其結(jié)構(gòu)與苯相似，所以擁有相似的物理性質(zhì)，但因分子中硼和氮原子的電負(fù)性不相同，它顯示高度的反應(yīng)活性，最典型的是同氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)。環(huán)硼氮烷在化學(xué)中被稱之“無(wú)機(jī)苯”，在應(yīng)用基礎(chǔ)研究中已合成了氮化硼薄膜，它在取代有機(jī)物合成薄膜等資料中擁有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。1．畫(huà)出環(huán)硼氮烷的結(jié)構(gòu)式：2．Stock經(jīng)過(guò)對(duì)乙硼烷和氨的加合物加熱合成了環(huán)硼氮烷，產(chǎn)率50％。寫(xiě)出總反應(yīng)方程式。3．Geanangel在Stock合成方法的基礎(chǔ)進(jìn)步行改進(jìn)，他將氯化銨與三氯化硼混雜，爾后加入硼氫化鈉合成了環(huán)硼氮烷，產(chǎn)率達(dá)80％。寫(xiě)出這兩步反應(yīng)方程式。此后，Geanangel研究發(fā)現(xiàn)用氯化銨和硼氫化鋰直接反應(yīng)，也能合成環(huán)硼氮烷，且其步驟簡(jiǎn)化，產(chǎn)率能達(dá)到90％。寫(xiě)出反應(yīng)方程式。4．自環(huán)硼氮烷問(wèn)世后，人們又開(kāi)始了對(duì)烴基環(huán)硼氮烷合成方法的研究。Altenau經(jīng)過(guò)屢次實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)銨鹽和三氯化硼混雜后，加入硼氫化鈉反應(yīng)可獲取烴基環(huán)硼氮烷，產(chǎn)率48%。寫(xiě)出這兩步反應(yīng)方程式。若將三氯三烴基環(huán)硼氮烷與烴基鋰反應(yīng)可獲取六烴基環(huán)硼氮烷。寫(xiě)出反應(yīng)方程式。5．判斷比較硼、氮原子的電負(fù)性大小和硼、氮原子上的電子云密度大小；確定硼、氮原子的酸堿性：6．環(huán)硼氮烷能和氯化氫發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)率為95％。寫(xiě)出反應(yīng)方程式。7．溴和環(huán)硼氮烷發(fā)生加成反應(yīng)生成A，爾后發(fā)生消去反應(yīng)生成B。寫(xiě)出A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。8．除了六元的環(huán)硼氮烷之外，Laubengayer合成了萘的近似物C，及聯(lián)苯近似物D。寫(xiě)出C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。第7題（12分）金的牢固性是相對(duì)的，金能與多種物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。某同學(xué)將金與過(guò)分的N2O5混雜，生成了化合物A和B（A與B物質(zhì)的量相等）。經(jīng)解析：A的電導(dǎo)與KCl同種類。其中A的陰離子擁有平面四邊形結(jié)構(gòu)，且配體為平面三角形；A的陽(yáng)離子擁有線型結(jié)構(gòu)，且與CO2是等電子體。1．試寫(xiě)出A的化學(xué)式和生成A的化學(xué)反應(yīng)方程式。2．畫(huà)出A的陰離子的結(jié)構(gòu)式，并指出中心原子金的氧化數(shù)。3．配體是單齒配體還是多齒配體？4．將A與NaNO3投入到硝酸中，發(fā)現(xiàn)能夠生成C，同時(shí)析出N2O5。問(wèn)：（1）此時(shí)的硝酸是無(wú)水硝酸，還是硝酸溶液？為什么？（2）經(jīng)電導(dǎo)解析，C的電導(dǎo)依舊與A同種類。試寫(xiě)出生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式。第8題（12分）220K時(shí)在全氟代戊烷溶劑中，Br2和O2反應(yīng)獲取固體A，A在NaOH水溶液中歧化為NaBr和NaBrO3。用過(guò)分KI和稀硫酸辦理A生成I2，1molA所產(chǎn)生的I2需5molNa2S2O3才能與其完好反應(yīng)。（以下化學(xué)式均指最簡(jiǎn)式）1．確定A的化學(xué)式，寫(xiě)出A在NaOH溶液中歧化的化學(xué)方程式；2．A在全氟代戊烷中與F2反應(yīng)獲取無(wú)色晶體B，B含有61.1%的Br，確定B的化學(xué)式；3．將B微熱，每摩爾B放出1molO2和1/3molBr2，并留下C，C是一種黃色液體，確定C的化學(xué)式；4．若是C跟水反應(yīng)時(shí)物質(zhì)的量之比為3︰5，生成溴酸、氫氟酸、溴單質(zhì)和氧氣，寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)方程式；若有9g水被耗資時(shí)，計(jì)算被還原C的物質(zhì)的量。5．液態(tài)C能發(fā)生稍微的電離，所得陰陽(yáng)離子的式量比約是4︰3，寫(xiě)出電離反應(yīng)方程式。6．指出分子B、C中中心原子的雜化種類和分子的構(gòu)型。9題（8分）完成并配平以下反應(yīng)方程式：1XeF4+H2O→2Na3AsS3+HCl→3CuO+HI→4VO2++Fe2++H+→H2+Co2(CO)8→Fe(OH)3+ClO-+OH-→2+-→7Bi(OH)3+Sn+OHAs2O3+Zn+H2SO4→FeSO4→NH4++HgI42-+I-→10題（15分）化合物A和B的元素組成完好相同。其中A可用CoF3在300℃時(shí)與NO2反應(yīng)制得；B可用AgF2與NO反應(yīng)制得。其中，A與NO3－是等電子體。1．確定A和B的化學(xué)式，指出A中中心原子的雜化形態(tài)。2．上述反應(yīng)中，CoF3和AgF2起什么作用？3．A可用無(wú)水硝酸和氟代磺酸反應(yīng)制備。試寫(xiě)出其化學(xué)反應(yīng)方程式，并指明化學(xué)反應(yīng)種類。4．B也可用潤(rùn)濕的KF與無(wú)水N2O4反應(yīng)制得。試寫(xiě)出其化學(xué)反應(yīng)方程式，并指明化學(xué)反應(yīng)種類。5．A和B都能發(fā)生水解反應(yīng)。試分別寫(xiě)出B與NaOH和乙醇反應(yīng)的化學(xué)方程式。6．A能與BF3反應(yīng)，試寫(xiě)出其化學(xué)反應(yīng)方程式，并展望B－F鍵長(zhǎng)變化趨勢(shì)，簡(jiǎn)述其原因；同時(shí)闡述A反應(yīng)前后中心原子的雜化形態(tài)。第11題（12分）單質(zhì)A與氟以1︰9的物質(zhì)的量之比在室溫、高壓（約為1MPa）下混雜、加熱到900℃時(shí)有三種化合物B、C和D生成。它們都是熔點(diǎn)低于150℃的晶體。測(cè)得C中含氟量為％（質(zhì)量百分?jǐn)?shù)），D中含氟量為％（質(zhì)量百分?jǐn)?shù)）。用無(wú)水HOSO2F在－75℃辦理B時(shí)，形成化合物E：B＋HOSO2F→E＋HF。E為晶體，在0℃時(shí)可牢固數(shù)周，但在室溫下只要幾天就分解了。1．為確定A，以下測(cè)定A的相對(duì)原子質(zhì)量：用過(guò)分Hg辦理450.0mg的C，放出3的A（25℃，101.0kPa下）。計(jì)算A的相對(duì)原子質(zhì)量。2．指出A、B、C、D、E各為什么物。3．依照價(jià)層電子對(duì)互斥理論（VSEPR），確定B、C和E分子的幾何構(gòu)型。4．使開(kāi)始獲取的B、C和D的混雜物水解。B水解時(shí)放出A和O2，并且形成氟化氫水溶液。C水解時(shí)放出A和O2（物質(zhì)的量比為4︰3），并形成含有氧化物AO3和氟化氫的水溶液。寫(xiě)出三個(gè)水解作用的化學(xué)反應(yīng)方程式。5．將B、C、D混雜物完好水解以測(cè)定其組成。在辦理一份混雜物樣品時(shí)，放出3氣體（在290K和100kPa下測(cè)定的），這一氣體中含有O2％（體積百分?jǐn)?shù)）。用3／dmFeSO4水溶液滴定以測(cè)定水中32＋被氧化成Fe3＋，AO3還原AO3含量，共用去36.0cmFeSO4溶液。滴準(zhǔn)時(shí)Fe成A。計(jì)算原始B、C、D混雜物的組成（以摩爾百分?jǐn)?shù)表示）。高中化學(xué)比賽模擬試題（十二）第1題（7分）1．AgCl＋2NH3→Ag(NH3)2Cl2Ag(NH3)2Cl2Ag＋4NH3＋Cl2↑Ag＋2HNO3＝AgNO3＋NO2＋H2O（各1分）2．Hg2Cl2＋6HNO3＝2Hg(NO3)2＋2HCl↑＋2H2O↑＋2NO2↑（2分）2Hg(NO3)2＋2H2O2Hg＋O2↑＋4HNO3（1分）3．2Pb5(VO4)3Cl＋18HCl3V2O5＋10PbCl2＋9H2O（2分）3V2O5＋10Al＝5Al2O3＋6V（1分）（V2O5由VCl5水解獲取）第2題（10分）1．V＋3H2SO4（濃）＝VOSO4＋2SO2↑＋3H2O（2分）2．MnO4－＋5VO2＋＋8H＋＝Mn2＋＋5VO3＋＋4H2O（2分）MnO4－＋5VO2＋＋H2O＝Mn2＋＋5VO2＋＋2H＋－－＋＋－2MnO4＋5NO2＋6H＝2Mn2＋5NO3＋3H2O（2分）3．（2分）第3題（14分）1．Au＋8CN－＋O2＝4Au(CN)2－＋4OH－（2分）－4－4－8×p[O2])K＝[Au(CN)2]×[OH]/([CN][Au(CN)2－]4×[Au＋]4×[OH－]4/([Au＋]4×[CN－]8×p[O2])(K穩(wěn)Au(CN)2－)4×K’000－0㏒K’＝nε＝φ(O2/OH)－φ(Au＋/Au)＝－＝，εn＝4，K’＝1.94×10－87384－8766K＝(2.0×10)×1.94×10＝×10（3分）－2－2Au(CN)2＋Zn＝2Au＋Zn(CN)4（2分）K＝[Zn(CN)4－－]2＝K(Zn(CN)42－－－2×[Zn2＋＋2]/[Au(CN)2)×K(Au(CN)2)]/[Au]2設(shè)K’＝[Zn2＋]/[Au＋]，為對(duì)應(yīng)于以下反應(yīng)的平衡常數(shù)2Au＋＋Zn＝2Au＋Zn2＋00＋02＋ε＝φ(Au/Au)－φ(Zn/Zn)，n＝2083㏒K’＝nε，K’＝1.12×10得K＝2.8×1022（3分）2．絡(luò)合－積淀法：Fe2＋＋6CN－＝Fe(CN)64－4Fe3＋＋3Fe(CN)64－＝Fe4[Fe(CN)6]3↓優(yōu)點(diǎn)：成本低；缺點(diǎn)：產(chǎn)生二次污染，設(shè)備弘大。（2分）氧化法：CN－＋OH－＋O3(Cl2，ClO－－，H2O2，Na2O2)→CNO→CO2＋N2優(yōu)點(diǎn)：辦理完好；缺點(diǎn)：成本較高。（2分）第4題（6分）1．過(guò)氧化物含有O22－，比方：H2O2，Na2O2，BaO2，H2S2O8，CrO5，[VO2]3＋（2分）2．（）高錳酸鉀法：22＋2MnO4－＋6H3＋＝2Mn2＋＋5O2↑＋14H2O15HOO（2）碘量法：H2O2＋2I－＋2H3O＋＝I2＋4H2OI2＋2S2O32－＝2I－＋S4O62－（2分）第5題（11分）1As2S3+3Na2S==2Na3AsS3；24MXO3==MX+3MXO4,2MXO3==2MX+3O2,4MXO3==2MX2+5O2+2M2O?3NH4Cl+NaNH2==NaCl+2NH3Cl2+NaNO2+H2O==NaNO3+2HCl(NH4)2PtCl6==Pt+2NH4Cl+2Cl2,或3(NH4)2PtCl6==3Pt+2NH4Cl+2N2+16HClRePO4+3NaOH==Re(OH)3+Na3PO4TiO2+BaCO3==BaTiO3+CO2P4+3OH-+3H2O==3H2PO2-+PH36題1．或共2．3B2H6＋6NH3加熱2B3N3H6＋12H23．3NH4Cl＋3BCl3→Cl3B3N3H3＋9HCl2Cl3B3N3H3＋6NaBH4→2B3N3H6＋3B2H6＋6NaCl3NH4Cl＋3LiBH4→B3N3H6＋3LiCl＋9H2（4）3RNH3Cl＋3BCl3→Cl3B3N3R3＋9HCl2Cl3B3N3R3＋6NaBH→＋3B2H6＋6NaClCl3B3N3R3＋3LiR’→R’＋3LiCl（5）氮原子電42H3B3N3R33B3N3R3負(fù)性比硼原子大，氮原子上電子云密度比硼原子大，氮原子有部分堿性，硼原子有部分酸性。（6）（7）A：B：（8）C：D：第7題（12分）1．NO2[Au(NO3)4]（2分）Au＋3N2O5＝NO2[Au(NO3)4]＋NO↑（2分）2．（2分，離子電荷省略）；Au的氧化數(shù)＋3（1分）3．單齒配體（1分）4．（1）無(wú)水硝酸。由于若是硝酸水溶液，則不會(huì)析出N2O5，由于N2O5會(huì)與水發(fā)生激烈反應(yīng)。（2分）（2）NO2[Au(NO3)4]＋NaNO3Na[Au(NO3)4]＋N2O5。（2分）第8題（18分）1．A是BrO2（2分）；6BrO2＋6NaOH＝NaBr＋5NaBrO3＋3H2O（2分）2．B是BrO2F（2分）3．C是BrF3（2分）4．3BrF3＋5H2O＝HBrO3＋Br2＋9HF＋O2（2分）（2分）5．2BrF3＝BrF2＋＋BrF4－（2分）6．B：sp3三角錐；C：sp3d正三角形（4分）第9題（8分）16XeF4+12H2O==2XeO3+4Xe+24HF+3O222Na3AsS3+6HCl==6NaCl+As2S3+3H2S32CuO+4HI==2CuI+I2+2H2OVO2++Fe2++2H+==VO2++Fe3++H2OH2+Co2(CO)8==2HCo(CO)42Fe(OH)3+3ClO-+4OH-==2FeO42-+3Cl-+5H2O2Bi(OH)3+3Sn2++12OH-==2Bi↓+3Sn(OH)62-As2O3+Zn+H2SO4==6ZnSO4+3H2O+2AsH32FeSO4==Fe2O3+2SO2+1/2O2+2---10NH4+2HgI4+4OH==Hg2NI.H2O↓+7I+3H2O第10題（14分）1．A：FNO2；B：FNO；A中N原子的雜化形態(tài)為sp2。（3分）2．CoF3和AgF2均為常有的氟化劑。（1分）3．HNO3＋FSO3H＝FNO2＋H2SO4；該反應(yīng)為取代反應(yīng)。（2分）4．N2O4＋KF＝FNO＋KNO3；該反應(yīng)為復(fù)分解反應(yīng)或取代反應(yīng)。認(rèn)為是復(fù)分解反應(yīng)有：N2O4＋＋NO3－，爾后相互交換成分，也能夠?yàn)槭侨〈磻?yīng)。（2分）5．4FNO＋6NaOH＝NaNO3＋NaNO2＋2NO＋4NaF＋3H2O；FNO＋C2H5OH＝C2H5ONO＋HF（2分）6．FNO2＋BF3＝NO2BF4；B－F鍵長(zhǎng)增大，原因是BF3中存在大π64，B－F鍵長(zhǎng)較短；而形成

NONO2BF4后，大π鍵消失，硼原子雜化由sp2雜化形態(tài)變成sp3雜化形態(tài)，所以，B－F鍵長(zhǎng)增大。FNO2反應(yīng)前氫原子的雜化形態(tài)為sp2，反應(yīng)后變成了sp雜化形態(tài)。（4分）第11題（20分）1．AFn＋n/2Hg＝A＋n/2HgF2；n（A）＝n（AFn）＝m（AFn）／M（AFn）＝（MA＋n×19.0）3g/mol＝2.17×10mol；已