新課標(biāo)高考化學(xué)(物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)部分)全國(guó)卷試題分析與備考策略

新課標(biāo)高考化學(xué)(物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)部分)全國(guó)卷試題分析與備考策略第一頁(yè)，共23頁(yè)。第一部分：試題分析歷年來，新課標(biāo)高考《選修3》主要圍繞三條主線展開第二頁(yè)，共23頁(yè)。第一條線原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)[考綱要求]1.了解原子核外電子排布原理及能級(jí)分布，能用電子排布式(圖)表示1～36元素原子核外電子、價(jià)電子排布。了解原子核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。2.了解元素電離能的定義，并能用以說明元素的某些性質(zhì)3.了解原子核外電子在一定條件下會(huì)發(fā)生躍遷，了解其簡(jiǎn)單應(yīng)用4.了解電負(fù)性的概念，知道元素的性質(zhì)與電負(fù)性的關(guān)系。第三頁(yè)，共23頁(yè)。近5年全國(guó)卷試題考查知識(shí)點(diǎn)2011年全國(guó)Ⅰ卷37題⑵基態(tài)原子電子排布式——B2012年全國(guó)Ⅰ卷37題⑶M層電子排布式——Se2013年全國(guó)Ⅰ卷37題⑴電子占據(jù)的最高能層符號(hào)、軌道數(shù)、電子數(shù)——Si2013年全國(guó)Ⅱ卷37題⑴D2+的價(jià)電子排布圖——Ni2+2014年全國(guó)Ⅰ卷37題⑵電子排布式——Fe3+2014年全國(guó)Ⅱ卷37題⑴價(jià)電子排布圖(軌道示意圖)——Cu2015年全國(guó)Ⅰ卷37題⑴核外存在幾對(duì)自旋相反的電子——14C2015年全國(guó)Ⅱ卷37題⑴核外電子排布式——P2015年四川卷8題⑴基態(tài)原子電子排布式——Si2014年四川卷8題⑴基態(tài)原子電子排布式——O2013年四川卷8題⑵基態(tài)原子核外電子排布式——S2015年海南卷19題-Ⅱ⑴價(jià)層電子排布圖——V2013年海南卷19題-Ⅱ⑵核外電子排布式——Cl2012年海南卷19題-Ⅱ⑴基態(tài)原子電子排布式——Cu2011年海南卷19題-Ⅱ⑷最外層電子排布式——Au1.了解原子核外電子排布原理及能級(jí)分布，能用電子排布式(圖)表示1～36元素原子核外電子、價(jià)電子排布。了解原子核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。第四頁(yè)，共23頁(yè)。2.了解元素電離能的定義，并能用以說明元素的某些性質(zhì)近5年全國(guó)卷試題考查知識(shí)點(diǎn)2012年全國(guó)Ⅰ卷37題⑵O、S、Se第一電離能比較2013年全國(guó)Ⅱ卷37題⑵F、K、Fe、Ni四種元素中第一電離能最小的是2014年全國(guó)Ⅱ卷37題⑴N、O、S中第一電離能最大的是2014年四川卷8題⑴Z(Mg)所在周期中第一電離能最大的主族元素是2012年海南卷19題-Ⅰ⑴C、Ge第一電離能比較3.了解原子核外電子在一定條件下會(huì)發(fā)生躍遷，了解其簡(jiǎn)單應(yīng)用近5年全國(guó)卷試題考查知識(shí)點(diǎn)近5年全國(guó)Ⅰ卷、Ⅱ卷海南卷等都未考到！4.了解電負(fù)性的概念，知道元素的性質(zhì)與電負(fù)性的關(guān)系。近5年全國(guó)卷試題考查知識(shí)點(diǎn)2011年全國(guó)Ⅰ卷37題⑵B和N電負(fù)性比較2013年全國(guó)Ⅱ卷37題⑵F、K、Fe、Ni四種元素中電負(fù)性最大的2015年全國(guó)Ⅱ卷37題⑴O、Na、P、Cl四種元素中電負(fù)性最大的2013年海南卷19-Ⅱ⑷用電負(fù)性比較異核雙原子分子的極性大小(CO、HCl)2012年海南卷19-ⅠC、Ge電負(fù)性比較第五頁(yè)，共23頁(yè)。[考綱要求]1.會(huì)判斷化學(xué)鍵(共價(jià)鍵)類型：σ鍵、π鍵、極性鍵、非極性鍵、配位鍵等。會(huì)用共價(jià)鍵的鍵參數(shù)(鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角)解釋分子的某些性質(zhì)。3.會(huì)判斷、會(huì)推導(dǎo)等電子體，并能解釋某些性質(zhì)。4.理解氫鍵、范德華力對(duì)分子性質(zhì)的影響。會(huì)比較并解釋含氧酸的酸性、氫化物穩(wěn)定性、分子的熔沸點(diǎn)、溶解性、極性以及鍵角等。5.了解配合物理論，并能指出中心原子、配體、配位原子以及配合物中存在的各種微粒間的作用力。2.了解雜化軌道理論及常見的雜化軌道類型（sp,sp2,sp3）。能用價(jià)層電子對(duì)互斥理論或雜化軌道理論推測(cè)常見簡(jiǎn)單分子或離子的VSEPR模型、立體構(gòu)型并判斷中心原子的雜化方式。第二條線分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第六頁(yè)，共23頁(yè)。近5年全國(guó)卷試題考查知識(shí)點(diǎn)2011年全國(guó)Ⅰ卷37題⑶在BF3分子中F-B-F鍵角，B原子雜化方式，BF4-立體構(gòu)型2011年全國(guó)Ⅰ卷37題⑷六方BN晶體(層狀)中B、N間化學(xué)鍵

，層間作用力

。2012年全國(guó)Ⅰ卷37題⑴S8分子中S原子軌道雜化方式2012年全國(guó)Ⅰ卷37題⑷SeO3、SO32-的立體構(gòu)型2012年全國(guó)Ⅰ卷37題⑸解釋H2SeO3、H2SeO4第一步電離大于第二步電離的原因；解釋H2SeO4比H2SeO3酸性強(qiáng)的原因。2013年全國(guó)Ⅰ卷37題⑸利用相關(guān)鍵能數(shù)據(jù)解釋①硅烷不如烷烴多②CH4比SiH4穩(wěn)定2013年全國(guó)Ⅱ卷37題⑷F-、K+、Fe3+組成的化合物K3FeF6中化學(xué)鍵類型，其中復(fù)雜離子的化學(xué)式是

，配體是

。2014年全國(guó)Ⅰ卷37題⑶乙醛中C原子雜化類型；σ鍵數(shù)目；乙酸沸點(diǎn)明顯高于乙醛的主要原因(氫鍵影響)2014年全國(guó)Ⅱ卷37題⑵NH3立體構(gòu)型，N原子雜化方式；N2H4、H2O2分子中化學(xué)鍵類型2015年全國(guó)Ⅰ卷37題⑵C原子形成化合物時(shí)，主要成鍵類型及原因2015年全國(guó)Ⅰ卷37題⑶CS2分子中共價(jià)鍵類型，C的雜化類型，其等電子體有

.2015年全國(guó)Ⅱ卷37題⑵O2、O3沸點(diǎn)比較；2015年全國(guó)Ⅱ卷37題⑶PCl3的立體構(gòu)型，P原子雜化方式2015年全國(guó)Ⅱ卷37題⑷Cl2O的立體構(gòu)型，中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)第七頁(yè)，共23頁(yè)。第三條線晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)[考綱要求]1.了解原子晶體的特征，能描述金剛石、SiO2等晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系，并類比應(yīng)用。2.理解金屬鍵的含義，能用金屬鍵理論(電子氣理論)解釋金屬的一些物理性質(zhì)。了解金屬晶體常見的堆積方式。3.理解離子鍵的形成，掌握NaCl、CsCl、CaF2等典型離子晶體的晶胞結(jié)構(gòu)，能用晶格能解釋離子晶體的一些性質(zhì)。4.能根據(jù)物理性質(zhì)判斷晶體類型。會(huì)比較同類或不同類晶體的熔沸點(diǎn)并進(jìn)行解釋。5.能根據(jù)晶胞確定晶體的組成并進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。第八頁(yè)，共23頁(yè)。近5年全國(guó)卷試題考查知識(shí)點(diǎn)2011年全國(guó)Ⅰ卷37題⑷六方BN晶體(層狀)與石墨晶體結(jié)構(gòu)類似中B、N間化學(xué)鍵

，2011年全國(guó)Ⅰ卷37題⑸立方BN晶體與金剛石結(jié)構(gòu)類似，已知邊長(zhǎng)求密度及原子數(shù)2012年全國(guó)Ⅰ卷37題⑹已知ZnS晶體結(jié)構(gòu)和邊長(zhǎng)求密度和指定離子間距2013年全國(guó)Ⅰ卷37題⑶晶體硅與金剛石結(jié)構(gòu)類似，Si原子間以

相結(jié)合，晶胞中共8個(gè)原子，其中面心位置貢獻(xiàn)

個(gè)原子。2013年全國(guó)Ⅱ卷37題⑶已知晶胞結(jié)構(gòu)推化學(xué)式及指定微粒的配位數(shù)；已知晶胞參數(shù)計(jì)算密度2014年全國(guó)Ⅰ卷37題⑷Al為面心立方晶體，已知邊長(zhǎng)求配位數(shù)和密度。2015年全國(guó)Ⅰ卷37題⑷根據(jù)Fe(CO)3的熔沸點(diǎn)數(shù)據(jù)判斷其晶體類型2015年全國(guó)Ⅰ卷37題⑸石墨烯晶體中C數(shù)與六元環(huán)數(shù)的關(guān)系；金鋼石晶體C數(shù)與六元環(huán)數(shù)的關(guān)系，六元環(huán)中最多

個(gè)C原子共平面。2015年全國(guó)Ⅱ卷37題⑵H2O、NaH所屬晶體類型2015年全國(guó)Ⅱ卷37題⑸已知Na2O的晶胞結(jié)構(gòu)和晶胞參數(shù)求O原子配位數(shù)和晶體密度第九頁(yè)，共23頁(yè)。第二部分：備考策略第十頁(yè)，共23頁(yè)。一、建立三條主線基本框架1、原子結(jié)構(gòu)——構(gòu)造原理（1～36號(hào)元素核外電子排布）——元素性質(zhì)（原子半徑、主要化合價(jià)、第一電離能、電負(fù)性周期性變化規(guī)律）。2、分子結(jié)構(gòu)——共價(jià)鍵（σ鍵和π鍵、極性鍵、非極性鍵、配位鍵）——鍵參數(shù)（鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵能）——分子立體結(jié)構(gòu)（雜化軌道理論、價(jià)層電子互斥理論）——分子的極性——分子間的作用力（氫鍵、范德華力）——解釋分子的穩(wěn)定性、熔沸點(diǎn)、溶解性。3、晶體結(jié)構(gòu)——構(gòu)成晶體微?！湫臀镔|(zhì)結(jié)構(gòu)——微粒間的作用——決定晶體性質(zhì)的因素。第十一頁(yè)，共23頁(yè)。1、高頻考點(diǎn)必須重點(diǎn)落實(shí)，力爭(zhēng)得全分。必考的知識(shí)點(diǎn)有：（1）基態(tài)原子、離子電子（價(jià)電子）排布式（圖）。二、復(fù)習(xí)重點(diǎn)突出近5年全國(guó)卷試題考查知識(shí)點(diǎn)2011年全國(guó)Ⅰ卷37題⑵基態(tài)原子電子排布式——B2012年全國(guó)Ⅰ卷37題⑶M層電子排布式——Se2013年全國(guó)Ⅰ卷37題⑴電子占據(jù)的最高能層符號(hào)、軌道數(shù)、電子數(shù)——Si2013年全國(guó)Ⅱ卷37題⑴D2+的價(jià)電子排布圖——Ni2+2014年全國(guó)Ⅰ卷37題⑵電子排布式——Fe3+2014年全國(guó)Ⅱ卷37題⑴價(jià)電子排布圖(軌道示意圖)——Cu2015年全國(guó)Ⅰ卷37題⑴核外存在幾對(duì)自旋相反的電子——14C2015年全國(guó)Ⅱ卷37題⑴核外電子排布式——P尤其注意：①第四周期過渡元素中還有V、Cr、Mn、Co、Zn考的可能性也比較大。②第四周期過渡元素右邊的主族元素目前只考了Se，其它元素考查可能性都很大，尤其是價(jià)電子排布和簡(jiǎn)寫的核外電子排布。第十二頁(yè)，共23頁(yè)。（2）元素電負(fù)性的大小比較及其它應(yīng)用

如2013年全國(guó)卷Ⅱ第37題第（2）問比較了F、K、Fe、Ni四種元素的電負(fù)性大小。又如2013年海南卷第19題第Ⅱ（4）問中考查了用電負(fù)性比較異核雙原子分子（CO、HCl）的極性大小。（3）用共價(jià)鍵的鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角等說明簡(jiǎn)單分子的某些性質(zhì)

知識(shí)點(diǎn)方面涉及到解釋共價(jià)化合物的穩(wěn)定性、酸性等；考查方式方面以文字描述為主。

如2013年全國(guó)卷Ⅰ第37題第（5）問考查了用鍵能分析和解釋烷烴和硅烷（比較C—C和Si—Si、C—H和Si—H）、CH4和SiH4（比較C—H和C—O、Si—H和Si—O）的穩(wěn)定性（文字描述）。

又如2012年全國(guó)卷第37題第（5）問考查了無機(jī)含氧酸分子（H2SeO3和H2SeO4）的酸性比較（文字描述）。注意：鍵角、鍵長(zhǎng)的比較。尤其是鍵長(zhǎng)的比較，不同種元素的原子之間成鍵，比原子半徑；同種元素的原子間成鍵，看形成的是單鍵還是重鍵，類比碳碳單鍵、雙鍵和三鍵2015·海南卷第十三頁(yè)，共23頁(yè)。（4）與金剛石結(jié)構(gòu)相似的原子晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)如，2011年全國(guó)卷考查了立方氮化硼晶胞結(jié)構(gòu)分析；2012年全國(guó)卷考查ZnS晶胞結(jié)構(gòu)分析；2013年全國(guó)卷考查了硅晶體晶胞結(jié)構(gòu)。還有CuCl、SiC等的結(jié)構(gòu)也與金剛石類似，SiO2晶體結(jié)構(gòu)由金剛石變形而來。（5）常見的雜化軌道類型（sp,sp2,sp3）

如2011全國(guó)卷Ⅰ第37題考查BF3中B原子雜化(sp2)。2012全國(guó)卷Ⅰ第37題考查S8分子S的雜化(sp3)。2014全國(guó)卷Ⅰ第37題考查乙醛中C的雜化(sp2)。2015全國(guó)卷Ⅰ第37題考查CS2中C的雜化(sp)。2015全國(guó)卷Ⅱ第37題考查PCl3中P的雜化(sp3)。（6）常見的簡(jiǎn)單分子或離子的空間結(jié)構(gòu)

幾乎每年考。要求學(xué)生會(huì)算價(jià)對(duì)，掌握價(jià)對(duì)數(shù)與中心原子雜化方式、VSEPR模型及立體構(gòu)型之間的關(guān)系。第十四頁(yè)，共23頁(yè)。（7）分子晶體、原子晶體、離子晶體、金屬晶體的結(jié)構(gòu)微粒、微粒間作用力的區(qū)別近5年全國(guó)卷試題考查知識(shí)點(diǎn)2011年全國(guó)Ⅰ卷37題六方BN晶體(層狀)中B、N間化學(xué)鍵

，2013年全國(guó)Ⅰ卷37題晶體硅與金剛石結(jié)構(gòu)類似，Si原子間以

相結(jié)合，晶胞中共8個(gè)原子，其中面心位置貢獻(xiàn)

個(gè)原子。2013年全國(guó)Ⅱ卷37題F-、K+、Fe3+組成的化合物K3FeF6中化學(xué)鍵類型，2014年全國(guó)卷Ⅱ37題據(jù)Cu、O形成的一種離子化合物晶體結(jié)構(gòu)，推銅離子電荷2015年全國(guó)Ⅰ卷37題根據(jù)Fe(CO)3的熔沸點(diǎn)數(shù)據(jù)判斷其晶體類型2015年全國(guó)Ⅱ卷37題H2O、NaH所屬晶體類型第十五頁(yè)，共23頁(yè)。（8）根據(jù)晶胞確定晶體的組成并進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。2015年全國(guó)Ⅱ第37題⑸已知Na2O晶胞結(jié)構(gòu)和晶胞參數(shù)求配位數(shù)和密度2014年全國(guó)Ⅰ第37題⑷Al的面心立方，已知邊長(zhǎng)求配位數(shù)和密度第十六頁(yè)，共23頁(yè)。2、對(duì)比考試說明、高考試題、教材，教材中出現(xiàn)但高考新課標(biāo)全國(guó)卷還未考查的知識(shí)點(diǎn)有：（1）元素周期表的分區(qū)（2）配合物理論（3）鍵的極性和分子的極性（4）手性（5）分子晶體晶胞結(jié)構(gòu)分析（6）用金屬鍵理論解釋金屬的一些物理性質(zhì)特別提示：①“電子云、等電子原理、σ鍵和π鍵、范德華力對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響、金屬晶體晶胞結(jié)構(gòu)分析”等考點(diǎn)考查頻率較低，目前都只出現(xiàn)一次(σ鍵和π鍵2次)。

②教材中提到的四種科學(xué)儀器的使用(光譜儀、質(zhì)譜儀、紅外光譜儀、X-射線衍射儀)的使用，目前只有2014年全國(guó)卷Ⅰ考過X-射線衍射儀用于區(qū)分晶體與非晶體。第十七頁(yè)，共23頁(yè)。3、值得重點(diǎn)關(guān)注的其它考點(diǎn)：（1）元素第一電離能(I1)的大小比較并能用以說明元素的某些性質(zhì)

近五年全國(guó)卷只有三套試卷考查了第一電離能的比較，分別是：2012年全國(guó)卷Ⅰ第37題第⑵問，比較同主族元素O、S、Se。2013年全國(guó)卷Ⅱ第37題第⑵問，F(xiàn)、K、Fe、Ni中I1最小的。2014年全國(guó)卷Ⅱ第37題第⑴問，N、O、S中I1最大的。

另外，2014年四川卷8⑴，Z(Mg)所在周期中I1最大的主族元素。2012年海南卷第19題-Ⅰ，比較同主族元素C、Ge第一電離能比較。（2）金屬晶體常見的堆積方式

近5年只有2014年全國(guó)Ⅰ卷第37題第⑷問單質(zhì)Al的面心立方晶體。另外海南卷試題中考查過面心立方最密堆積，分別是2012年海南卷第19-Ⅱ（2）問銅晶胞；2011年海南卷第19-Ⅱ（4）問銅金合金晶胞。第十八頁(yè)，共23頁(yè)。（3）善于處理信息，能分析給定結(jié)構(gòu)的分子或離子的結(jié)構(gòu)。

如2013年全國(guó)卷Ⅰ第37題第（6）問SiO44—四面體，根據(jù)共角氧后形成的長(zhǎng)鏈狀結(jié)構(gòu)推Si、O原子個(gè)數(shù)比，化學(xué)式等。

2012年海南卷第19-Ⅱ（3）問K、Cu、Cl形成的兩種化合物中Cu的價(jià)態(tài)不同，但陰離子都是如圖的無限長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)，其中一種化學(xué)式為KCuCl3,推另一種的化學(xué)式

。

2012年全國(guó)卷第37題第（1）問，據(jù)S8分子結(jié)構(gòu)判斷S的雜化。單中心(ABn型)的微粒要計(jì)算價(jià)對(duì)，而多中心微粒要根據(jù)結(jié)構(gòu)看出價(jià)對(duì)，再根據(jù)價(jià)對(duì)判斷雜化。

[2015·海南卷]偏釩