氧化還原滴定習(xí)題與答案

.z.第七章氧化復(fù)原滴定1.條件電位和標(biāo)準(zhǔn)電位有什么不同？影響電位的外界因素有哪些？答：標(biāo)準(zhǔn)電極電位E′是指在一定溫度條件下〔通常為25℃〕半反響中各物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，即離子、分子的濃度〔嚴(yán)格講應(yīng)該是活度〕都是1mol/l〔或其比值為1〕〔如反響中有氣體物質(zhì)，則其分壓等于1.013×105Pa，固體物質(zhì)的活度為1〕時(shí)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位。電對(duì)的條件電極電位〔E0f〕是當(dāng)半反響中氧化型和復(fù)原型的濃度都為1或濃度比為，并且溶液中其它組分的濃度都已確知時(shí)，該電對(duì)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極電位〔且校正了各種外界因素影響后的實(shí)際電極電位，它在條件不變時(shí)為一常數(shù)〕。由上可知，顯然條件電位是考慮了外界的各種影響，進(jìn)展了校正。而標(biāo)準(zhǔn)電極電位則沒(méi)有校正外界的各種外界的各種因素。影響條件電位的外界因素有以下3個(gè)方面；配位效應(yīng)；沉淀效應(yīng)；酸濃度。2．是否平衡常數(shù)大的氧化復(fù)原反響就能應(yīng)用于氧化復(fù)原中？為什么？答：一般講，兩電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電位大于0.4V〔K>106〕，這樣的氧化復(fù)原反響，可以用于滴定分析。實(shí)際上，當(dāng)外界條件〔例如介質(zhì)濃度變化、酸度等〕改變時(shí)，電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電位是要改變的，因此，只要能創(chuàng)造一個(gè)適當(dāng)?shù)耐饨鐥l件，使兩電對(duì)的電極電位超過(guò)0.4V，則這樣的氧化復(fù)原反響也能應(yīng)用于滴定分析。但是并不是平衡常數(shù)大的氧化復(fù)原反響都能應(yīng)用于氧化復(fù)原滴定中。因?yàn)橛械姆错慘雖然很大，但反響速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。3.影響氧化復(fù)原反響速率的主要因素有哪些？答：影響氧化復(fù)原反響速度的主要因素有以下幾個(gè)方面：1〕反響物的濃度；2〕溫度；3〕催化反響和誘導(dǎo)反響。4.常用氧化復(fù)原滴定法有哪幾類？這些方法的根本反響是什么？答：1〕高錳酸鉀法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O.MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O2)重鉻酸甲法.Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2OCH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O，2S2O32-+I2===2I-+2H2OCr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O5.應(yīng)用于氧化復(fù)原滴定法的反響具備什么條件？答：應(yīng)用于氧化復(fù)原滴定法的反響，必須具備以下幾個(gè)主要條件：〔1〕反響平衡常數(shù)必須大于106，即△E>0.4V?！?〕反響迅速，且沒(méi)有副反響發(fā)生，反響要完全，且有一定的計(jì)量關(guān)系。〔3〕參加反響的物質(zhì)必須具有氧化性和復(fù)原性或能與復(fù)原劑或氧化劑生成沉淀的物質(zhì)。〔4〕應(yīng)有適當(dāng)?shù)闹甘緞┐_定終點(diǎn)。6.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)在滴定曲線上的位置與氧化劑和復(fù)原劑的電子轉(zhuǎn)移數(shù)有什么關(guān)系？答：氧化復(fù)原滴定曲線中突躍范圍的長(zhǎng)短和氧化劑與復(fù)原劑兩電對(duì)的條件電位〔或標(biāo)準(zhǔn)電位〕相差的大小有關(guān)。電位差△E較大，突躍較長(zhǎng)，一般講，兩個(gè)電對(duì)的條件電位或標(biāo)準(zhǔn)電位之差大于0.20V時(shí)，突躍范圍才明顯，才有可能進(jìn)展滴定，△E值大于0.40V時(shí)，可選用氧化復(fù)原指示劑〔當(dāng)然也可以用電位法〕指示滴定終點(diǎn)。當(dāng)氧化劑和復(fù)原劑兩個(gè)半電池反響中，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等，即n1=n2時(shí)，則化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的位置恰好在滴定突躍的中〔間〕點(diǎn)。如果n1≠n2，則化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的位置偏向電子轉(zhuǎn)移數(shù)較多〔即n值較大〕的電對(duì)一方；n1和n2相差越大，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)偏向越多。7.試比擬酸堿滴定、絡(luò)合滴定和氧化復(fù)原滴定的滴定曲線，說(shuō)明它們共性和特性。答：酸堿滴定、配位滴定和氧化復(fù)原滴定的滴定曲線共性是：在滴定劑缺乏0.1%和過(guò)量0.1%時(shí)，三種滴定曲線均能形成突躍；均是利用滴定曲線的突躍，提供選擇指示劑的依據(jù)。其特性是：酸堿滴定曲線是溶液的pH值為縱坐標(biāo)，配位滴定的滴定曲線以pM為縱坐標(biāo)，而氧化復(fù)原滴定曲線是以E值為縱坐標(biāo)，其橫坐標(biāo)均是參加的標(biāo)準(zhǔn)溶液。8.氧化復(fù)原滴定中的指示劑分為幾類？各自如何指示滴定終點(diǎn)？答：氧化復(fù)原滴定中指示劑分為三類：〔1〕氧化復(fù)原指示劑。是一類本身具有氧化復(fù)原性質(zhì)的有機(jī)試劑，其氧化型與復(fù)原型具有不同的顏色。進(jìn)展氧化復(fù)原滴定時(shí)，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近，指示劑或者由氧化型轉(zhuǎn)變?yōu)閺?fù)原型，或者由復(fù)原型轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸?，從而引起溶液顏色突變，指示終點(diǎn)?！?〕自身指示劑。利用滴定劑或被滴定液本身的顏色變化來(lái)指示終點(diǎn)?！?〕專屬指示劑。其本身并無(wú)氧化復(fù)原性質(zhì)，但它能與滴定體系中的氧化劑或復(fù)原劑結(jié)合而顯示出與其本身不同的顏色。9.氧化復(fù)原指示劑的變色原理和選擇與酸堿指示劑有何異同？答：氧化復(fù)原滴定所用的指示劑分為兩個(gè)類型：氧化復(fù)原指示劑和其他指示劑。后者的變色原理和選擇與酸堿指示劑無(wú)有任何異同點(diǎn)。而前者——氧化復(fù)原指示劑的變色原理和選擇與酸堿指示劑的異同點(diǎn)如下：①酸堿指示劑的變色主要與溶液的酸度〔pH值〕有關(guān)；而氧化復(fù)原指示劑的變色主要是決定于其氧化型和復(fù)原型〔兩型的顏色不同〕的顏色。②酸堿指示劑變色和氧化復(fù)原指示劑變色均有變色點(diǎn)；兩者均有變色范圍。③酸堿指示劑和氧化復(fù)原指示劑的選擇均與滴定曲線的突躍范圍有關(guān)。酸堿指示劑是范圍，而氧化復(fù)原指示劑則是電位范圍。其顏色強(qiáng)度的變化均是從10變到0.1的關(guān)系。④酸堿指示劑的變色除與溶液的值有關(guān)外，而指示劑本身也有構(gòu)造變化；氧化復(fù)原指示劑則只與電位有關(guān)。10.在進(jìn)展氧化復(fù)原滴定之前，為什么要進(jìn)展預(yù)氧化或預(yù)復(fù)原的處理？預(yù)處理時(shí)對(duì)所用的預(yù)氧化劑或復(fù)原劑有哪些要求？答：在進(jìn)展氧化復(fù)原滴定之前，為了能成功的完成氧化復(fù)原滴定，時(shí)常需要將被測(cè)定的組分處理成能與滴定劑迅速、完全并按照一定計(jì)量關(guān)系起反響的狀態(tài)，或者處理成高價(jià)后用復(fù)原劑進(jìn)展滴定，或者處理成低價(jià)后用氧化劑滴定。滴定前使被測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢▋r(jià)態(tài)的步驟稱為滴定前的預(yù)處理。預(yù)處理時(shí)對(duì)所用的氧化劑或復(fù)原劑有以下幾點(diǎn)要求：反響進(jìn)展完全而且速度要快；反響應(yīng)該具有一定的選擇性。過(guò)量的氧化劑或復(fù)原劑應(yīng)易于除去；11.碘量法的主要誤差來(lái)源有哪些？為什么碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)中進(jìn)展？答；碘量法的主要誤差來(lái)源有以下幾個(gè)方面：標(biāo)準(zhǔn)溶液的遇酸分解；碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的揮發(fā)和被滴定碘的揮發(fā)；空氣對(duì)KI的氧化作用：滴定條件的不適當(dāng)。由于碘量法使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液和它們間的反響必須在中性或弱酸性溶液中進(jìn)展。因?yàn)樵趬A性溶液中，將會(huì)發(fā)生副反響：S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I-+5H2O而且在堿性溶液中還會(huì)發(fā)生歧化反響：3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O如果在強(qiáng)堿性溶液中，溶液會(huì)發(fā)生分解：S2O32-+2H+=SO2↑+S↓+H2O同時(shí)，在酸性溶液中也容易被空氣中的氧所氧化：4I-+4H++O2=2I2+2H2O基于以上原因，所以碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)進(jìn)展。12.比擬用KMnO4’K2Cr2O7和Ce(SO4)2作滴定劑的優(yōu)缺點(diǎn)。和作滴定劑的優(yōu)缺點(diǎn)見(jiàn)下表KMnO4K2Cr2O7Ce(SO4)2優(yōu)點(diǎn)酸性條件下氧化性強(qiáng)，可以直接或間接滴定許多有機(jī)物和無(wú)機(jī)物，應(yīng)用廣泛，且可作為自身指示劑易提純且穩(wěn)定，可直接配制，可長(zhǎng)期保存和使用，在HCl中可直接滴定Fe2+易提純，可直接配制，穩(wěn)定可長(zhǎng)期放置，可在HCl用Ce2+滴定Fe2+而不受影響，反響簡(jiǎn)單，副反響少。缺點(diǎn)其中常含有少量雜質(zhì)，其易與水和是空氣等復(fù)原性物質(zhì)反響，標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定，標(biāo)定后不易長(zhǎng)期使用，不能用復(fù)原劑直接滴定來(lái)測(cè)MnO4-本身顯橙色，指示靈敏度差，且復(fù)原后顯綠色掩蓋橙色，不能作為自身指示劑價(jià)錢昂貴13.設(shè)計(jì)一個(gè)分別測(cè)定混合溶液中AsO33-和AsO43-的分析方案〔原理、簡(jiǎn)單步驟和計(jì)算公式〕。答：分別測(cè)定AsO33-和AsO43-碘量法分析方案如下：于AsO43-﹑AsO33-的混合溶液中，在酸性條件下，加過(guò)量KI，此時(shí)AsO43-與I-反響：AsO43-+2I-+2H+=AsO33+-I2+H2O析出的I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-由Na2S2O3溶液的濃度(CNa2S2O3)和用去的體積(VNa2S2O3)即可求得AsO43-的含量。另外，在取一定量的AsO43-和AsO33-混合溶液，加NaHCO3,在pH=8.0的條件下，用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液的AsO33-：AsO33-+I2+2HCO3-=====AsO43-+2I-+2CO2↑+H2O(PH=8.0)根據(jù)I2溶液的濃度(CI2)和消耗的體積(VI2)即可求AsO33-的量?！?〕測(cè)定步驟①AsO43-的測(cè)定移取混合試液25.00ml于錐形瓶中，加酸和過(guò)量KI，析出的I2，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，快到終點(diǎn)時(shí)參加淀粉指示劑，繼續(xù)Na2S2O3用滴定，終點(diǎn)時(shí)溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色。由下式計(jì)算AsO43-的含量〔以g/ml表示〕：AsO43-=〔2〕AsO33-的測(cè)定量取AsO33-和AsO43-混合溶液25.00ml，假設(shè)試液為堿性，可取酸調(diào)至微酸性后，加一定量NaHCO3，用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定AsO33-，用淀粉作指示劑，終點(diǎn)時(shí)溶液由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色，然后由下式計(jì)算AsO33-的含量〔以g/ml表示〕：AsO33-=14.在Cl-、Br-和I-三種離子的混合物溶液中，欲將I-氧化為I2，而又不使Br-和Cl-氧化在常用的氧化劑Fe2(SO4)3和KMnO4中應(yīng)選擇哪一種？答：選用Fe2(SO4)3氧化劑即能滿足上述要求，因?yàn)椋篍0MnO4-/Mn2+=1.51VE0Fe3+/Fe2+=0.771VE0Cl2/2Cl-=1.395VE0Br2/Br-=1.087VE0I2/I-=0.621V又標(biāo)準(zhǔn)電極電位可知：E0Fe3+/Fe2+的電位低于E0Cl2/2Cl而E0Br2/Br-高于E0I2/I-故只能將氧化為I2，而不能將Cl-和Br-氧化。如果選用KMnO4時(shí)則能將其氧化。15.計(jì)算在1mol/LHCl溶液中，當(dāng)[Cl-]=1.0mol/L時(shí)，Ag+/Ag電對(duì)的條件電位。解：經(jīng)查表在1mol/l的溶液中，E0`Ag+/Ag=0.7994V∵E=E0Ag+/Ag+0.0592×lg=0.7994+0.0592×lg[Ag+]又∵[Cl-]=1mol/lKsp[AgCl]=×1010∴E=0.7994+0.0592×lg×1010=0.22V16.計(jì)算在1.5mol/LHCl介質(zhì)中，當(dāng)cCr(VI)=0.10mol/L,cCr(III)=0.020mol/L時(shí)Cr2O72-/Cr3+電對(duì)的電極電位。解：附錄中沒(méi)有該電對(duì)相應(yīng)的條件電位值，采用相近1mol/L的介質(zhì)中E0=1.00V代替Cr2O72-+14H++6e-==2Cr3++7H2O當(dāng)CCr(VI)=0.10mol/LCCr(III)=0.020mol/LE=E0Cr(VI)/Cr(III)+lg1.02V=1.01V17.計(jì)算pH=10.0,[NH4+]+[NH3]=0.20mol/L時(shí)Zn2+/Zn電對(duì)條件電位。假設(shè)CZn(II)=0.020mol/L,體系的電位是多少？解：E0Zn2+/Zn=-0.763V,Zn－NH3絡(luò)合物的lg1－lg4分別為2.27,4.61,7.01,9.06.[HO-]=10-4,pKa=9.261)pH=pKa+lg[NH3]/[NH4+]10.0=9.26+lg[NH3]/[NH4+](1)H3=[NH4+]+[NH3]=0.20(2)(1)、(2)聯(lián)立解得[NH3]=0.169mol/L∵==9.41×105∴E=E0+=-0.763+=-0.94V假設(shè)[Zn2+]=0.020mol/l,則E=-0.94+18.分別計(jì)算[H+]=2.0mol/L和pH=2.00時(shí)MnO4-/Mn2+電對(duì)的條件電位。解：在酸性溶液中的反響為，MnO4-+4H++5e-==Mn2++4H2O，經(jīng)查表E0=1.51V當(dāng)[H+]=2.0mol/l,E=E0+=1.54V當(dāng)[H+]=0.01mol/l,E=E0+.19.用碘量法測(cè)定鉻鐵礦中鉻的含量時(shí)，試液中共存的Fe3+有干擾。此時(shí)假設(shè)溶液的pH=2.0，F(xiàn)e(III)的濃度為0.10mol/L,Fe(Ⅱ)的濃度為1.0×10-5mol/L，參加EDTA并使其過(guò)量的濃度為0.10mol/L。問(wèn)此條件下，F(xiàn)e3+的干擾能否被消除？解：[Fe3+]=0.10mol/l，[Fe2+]=1.0×10-5mol/l。EDTA=0.10mol/l。查表知：pH=2.0時(shí)，lgα(H)=13.51,lgKFeY-=25.1,lgKFeY2-=14.32∵故：lgK’FeY-=lgKFeY--lgα(H)=25.1-13.51=11.59lgK’FeY2-=lgKFeY2--lgα(H)=14.32-13.51=-0.19根據(jù)：Fe+Y=FeY得：[Fe3+]=0.1/0.1×10-11.59=10-11.59mol/L;[Fe2+]=1.0×10-5/0.1×10-0.19=10-4.81mol/L;0.37V<EI2/I-=0.54V∴能排除。20.在1mol/LHCl介質(zhì)中，F(xiàn)e(III)/Fe(II)電對(duì)的E0=0.70V，Sn(IV)/sn(II)電對(duì)的E0=0.14V。求在此條件下，反響2Fe3++Sn2+==Sn4++2Fe2+的條件平衡常數(shù)。.解：E0Fe3+/Fe2+=0.70V,E0Sn4+/Sn2+=0.14V對(duì)于反響2Fe3++Sn4+=2Fe2++Sn2+.則，21.對(duì)于氧化復(fù)原反響B(tài)rO3-+5Br-+6H+-==3Br2+3H2O〔1〕求此反響的平衡常數(shù)〔2〕計(jì)算當(dāng)溶液的pH=7.0,[BrO3-]=0.10mol/L,[Br-]=0.70mol/L時(shí)，游離溴的平衡濃度。解：1〕與此有關(guān)的兩個(gè)半電池反響為根據(jù)式〔9-18〕可得：2〕將K值及其他有關(guān)數(shù)據(jù)帶入，22.在0.5mol/LH2SO4介質(zhì)中，等體積的0.60mol/LFe2+溶液與0.20mol/LCe4+溶液混合。反響到達(dá)平衡后，Cr4+的濃度為多少？解：附錄中沒(méi)有與之相應(yīng)的電位值，可用1mol/LH2SO4代替。其反響為：當(dāng)體系到達(dá)平衡，E為定值23.在1mol/LHClO4介質(zhì)中，用0.02000mol/LKMnO4滴定0.10mol/LFe2+,試計(jì)算滴定分?jǐn)?shù)分別為0.50，1.00，2.00時(shí)體系的電位。在此條件下，MnO4-/Mn2+的電對(duì)的E0ˊ=1.45V，F(xiàn)e3+/Fe2+電對(duì)的E0ˊ=0.73V。解：1〕MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O當(dāng)f=0.5時(shí)24.在0.10mol/LHCl介質(zhì)中，用0.2000mol/LFe3+滴定0.10mol/LSn2+,試計(jì)算在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位及其突躍范圍。在此條件中選用什么指示劑，滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)是否一致？在此條件下，F(xiàn)e3+/Fe2+電對(duì)的E0`=0.73V，Sn4+/Sn2+電對(duì)的E0`=0.07V。解：用Fe3+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Sn2+的反響如下；2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+查附表十一可知，在1mol/LHCl介質(zhì)中EofSn4+/Sn2+=0.14VEofFe3+/Fe2+=0.70V化學(xué)計(jì)量點(diǎn)Sn2+前剩余0.1%時(shí)：E=EofSn4+/Sn2++(0.059/2)lg=0.14+(0.059/2)lg99.9/0.1=0.23V當(dāng)Fe3+過(guò)量0.1%時(shí)，E=EofFe3+/Fe2++0.059㏒=0.70+0.059㏒=0.52V故其電位的突躍范圍為0.23—0.52V化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位可由式〔9-22〕Esp=(n1E1of+n2E2of)/(n1+n2)=(0.70+2×0.14)/3=0.33V在此滴定中應(yīng)選用次甲基藍(lán)作指示劑，EInof=0.36V,由于Esp≠EInof故滴定終點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致。25.分別計(jì)算在1mol/LHCl和1mol/LHCl-0.5mol/LH3PO4溶液中，用0.1000mol/Lk2Cr2O4滴定20.00mL0.600mol/LFe2+時(shí)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電位。如果兩種情況下都選用二苯胺璜酸鈉作指示劑，哪種情況的誤差較?。吭趦煞N條件下，Cr2O72-/Cr3+的Eo=1.00V,指示劑的E03+/Fe2+電對(duì)在1mol/LHCl中的E0=0.70V,而在1mol/LHCl0.5mol/LH3PO4中的E0`=0.51V。解；反響：26.用30.00ml*KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液恰能氧化一定的KHC2O4.H2O,同樣質(zhì)量的又恰能與25.20mL濃度為0.2012mol/L的KOH溶液反響。計(jì)算此KMnO4溶液的濃度。解：nKHC2O4H2O=0.2012×25.20×10-3CKMnO4VKMnO4×5=nKHC2O4H2O×2CKMnO427.*KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.02484mol/L,求滴定度：〔1〕TKMnO4/Fe;(2)TKMnO4/Fe2O3;(3)TKMnO4/FeSO4.7H2O解：MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe+4H2O(1)T=c×M/1000×b/aT=0.02484×55.85×5×10-5=0.06937g/mol(2)T=0.02484×10-3×2.5×159.69=0.009917g/mol(3)T=0.02484×10-3×1×5×278.03g/mol=0.03453g/mol28.用0.2643g純As2O3標(biāo)定*KMnO4溶液的濃度。先用NaOH溶解AsOKMnOmLKMnO溶液滴定，用去40.46ml.計(jì)算KmnO4溶液的濃度。解：C=0.02641mol/L29.準(zhǔn)確稱取鐵礦石試樣0.5000g,用酸溶解后參加SnCl2,使Fe3+復(fù)原為Fe2+，然后用24.50mlKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。1mlKMnO4相當(dāng)于0.01260gH2C2O4.2H2O.試問(wèn)：〔1〕礦樣中Fe及Fe2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少？〔2〕取市售雙氧水3.00ml稀釋定容至250.0ml，從中取出20.00ml試液，需用上述溶液KMnO421.18ml滴定至終點(diǎn)。計(jì)算每100.0ml市售雙氧水所含H2O2的質(zhì)量。解：Fe2O3～2Fe3+～2Fe2+MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2-+5Fe3++4H2O2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2-+10CO2↑+8H2O2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2-+5O2↑+8H2O5Fe2O3～10Fe2+～2MnO4-(1)求KMnO4的濃度CC=0.04000mol/L=(2)先求的濃度100.0ml市售雙氧水所含H2O2的質(zhì)量==30.00g/100ml30.準(zhǔn)確稱取含有PbO和PbO2混合物的試樣1.234g，在其酸性溶液中參加2C2O4溶液，試PbO2復(fù)原為Pb2+。所得溶液用氨水中和，使溶液中所有的Pb2+均沉淀為PbC2O4。過(guò)濾，濾液酸化后用0.04000mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去10.00mL，然后將所得PbC2O4沉淀溶于酸后，用0.04000mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去30.00ml。計(jì)算試樣中PbO和PbO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：n總=n過(guò)=n沉=n還=nPbO2=10-3PbO2%=npb=Pb%=31.僅含有惰性雜質(zhì)的鉛丹〔Pb3O4〕試樣重3.500克，加一移液管Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液和足量的稀H2SO4于此試樣中。溶解作用停頓以后，過(guò)量的Fe2+需3.05ml0.04000mol.l-1KMnO4溶液滴定。同樣一移液管的上述Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液，在酸性介質(zhì)中用0.04000mol,l-1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)，需用去48.05ml。計(jì)算鉛丹中Pb3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：Pb3O4+2Fe2++8H+=3Pb2++2Fe3++4H2OMnO4-+5Fe2++8H+=Mn2-+5Fe3++4H2O5Pb3O4～10Fe2+～2MnO4-===88.15%32.準(zhǔn)確稱取軟錳礦試樣0.5261g，在酸性介質(zhì)中參加0.7049g純Na2C2O4。待反響完全后，過(guò)量的Na2C2O4用0.02160mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去30.47ml。計(jì)算軟錳礦中MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)？解：n過(guò)=n總=(n總-n過(guò))2=2nn=3.615MnO2%=33.用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定1.000g試樣中的鐵。試問(wèn)1.000LK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液中應(yīng)含有多克K2Cr2O7時(shí)，才能使滴定管讀到的體積〔單位ml〕恰好等于試樣鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)〔%〕解：Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++14H2OcVA%=A=Vc==0.0298434.0.4987g鉻鐵礦試樣經(jīng)Na2O2熔溶后，使其中的Cr3+氧化為Cr2O72-，然后參加10ml3mol/LH2SO4及50ml0.1202mol/L硫酸亞鐵溶液處理。過(guò)量的Fe2+需用15.05mlK2CrO7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，而標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于0.006023g。試求試樣中的鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。假設(shè)以Cr2O3表示時(shí)又是多少？解：n過(guò)=n總=n沉=4.387moln=Cr%=Cr2O3%=35.將0.1963g分析純K2Cr2O7試劑溶于水，酸化后參加過(guò)量KI，析出的I2需用33.61mlNa2S2O3溶液滴定。計(jì)算Na2S2O3溶液的濃度"解：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O2S2O32-+I2=2I-+S4O62-Cr2O72-～3I2～6S2O32-c=0.1191mol/L36.稱取含有Na2HAsO3和As2O5及惰性物質(zhì)的試樣0.2500g，溶解后在NaHCO3存在下用0.05150mol/LI2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去15.80ml。再酸化并參加過(guò)量KI,析出的I2用0.1300mol/LnaS2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去20.70ml。計(jì)算試樣中Na2HAsO3和質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：