儀器分析習(xí)題和答案

專業(yè)資料1pH簡述原因。答：不能。因?yàn)椴Ａщ姌O的內(nèi)阻（50MΩ~500MΩ)10－9A108Ω,當(dāng)這微小電流流經(jīng)電極時(shí)，由于電壓降所引起的電動(dòng)勢(shì)測(cè)量誤差可達(dá):△E=IV=10－9×108=01V，它相當(dāng)于17個(gè)pH單位的誤差。因此不能用普通電pH2．已知=0。10,若試樣溶液中F－濃度為1。0×10－2mol/L時(shí)，允許測(cè)定誤差為5％，問溶液允許的最大pH(以濃度代替活度計(jì)算）解：離子電極選擇性誤差用下式表示和計(jì)算:即：將一支ClO—離子選擇電極插入50.00ml,（為4負(fù)極)組成電池。25℃時(shí)測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為358。7mV，加入1。00mlNaClO標(biāo)準(zhǔn)溶液(0。40500mol/L）后，電動(dòng)勢(shì)變成346.1mV。求待測(cè)溶液中ClO—濃度。4解：word完美格式專業(yè)資料注意：此題中雖然ClO-為陰離子,但該離子選擇電極為電池的正極，因此S為負(fù)值。44。用離子選擇電極校正曲線法進(jìn)行定量分析有什么優(yōu)點(diǎn)？需注意什么問題？使用TISAB有何作用？答：離子選擇電極校正曲線法進(jìn)行定量分析的優(yōu)點(diǎn)是適用于大批量的樣品分析。定量分析中應(yīng)注意實(shí)驗(yàn)條件的一致,特別是待測(cè)液和標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的離子強(qiáng)度須保持TISAB①保持待測(cè)液和標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的總離子強(qiáng)度及活度系pH5pHpH60mV,用響應(yīng)斜率為53mV/pHpH500pH2.00pH400解:用pH2。00標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)定時(shí):ΔE=53×（5。00—2。00）=159(mV）pH2.00+2.65=4。絕對(duì)誤差=4.65-5。00=-0。35pHpH=4.00ΔE=53×（5。00—4.00）=53(mV)word完美格式專業(yè)資料第8章電位 法和永停滴定法 實(shí)際測(cè)到的pH為：4。00+0。88=4。88，絕對(duì)誤=4。88—5.00=－0.12結(jié)論:①絕對(duì)誤差的大小與選用標(biāo)定溶液的pH有關(guān)；②應(yīng)選用與待測(cè)試液pH相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)定,以減小測(cè)量誤差。最佳分辨率：1024＊768第10章紫外鈀1吸收池在520nm處測(cè)得濃度為0.200×10—6g/ml的Pd溶液的吸光度值為0。390，試求鈀—硫代米蚩酮配合物的合物的分子量為106。4）解：

及ε值.（鈀-硫代米蚩酮配105°C,10。00mg,加少量乙200ml5。00ml50ml量瓶中，加6mol/LHCl4m，加水至刻度。取此溶液于1cm中,323nm的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:

=9279，求咖啡酸word完美格式專業(yè)資料0。5mol/LHCl、0.5mol/LNaOH和pH4。000。001g/100ml.在lmax=590nmpKaA（lmax590nm）主要存在形式pH=40。430［HIn］與［In-］堿1。024[In—]酸0。002[HIn］解一：pH=4[HIn］和[In-]共存，則該弱酸在各溶液的分析濃度為C+C，即0。001g/100ml。因此在緩沖溶液中是兩種型體HIn In-混合物的吸收：A=0。430=EC+EC ……（1)混 HInHIn In-In—在堿性溶液中是In-的吸收：A=1.024=E(C+C）……(2）In- In- HIn In—在酸性溶液中是HInA=0。002=E（C+C)……(3）HIn HIn HIn In—(2）,(3）式代入（1）得:C/C=1。3879HIn In—pKa=4+lg1。3879=4.14解二:由(2）、（3）式代入（1）式還可寫成：word完美格式專業(yè)資料……（4）將 代入（4）,整理,取對(duì)數(shù)，得：式中A為該弱酸在緩沖液中的吸光度；為該弱酸在酸性溶液中混 HInpHIn-把數(shù)據(jù)代入上式得:此外，還可用酸、堿溶液中的AHInIn—E在pH=4pKa。配合物MR480nm2M2+0.000230mol/L，含R000860mol/L480nm1cm0.690。另有一含M2+0000230mol/L,含R0000500mol/L0.540。試計(jì)算配合物的穩(wěn)定常數(shù)。解：在配位劑過量5倍以上時(shí),金屬離子幾乎全部以MR存在，因此：2R0.000500mol/Lword完美格式專業(yè)資料最佳分辨率：1024*768第13章原子吸收分光光度法7．用原子吸收分光光度法測(cè)定自來水中鎂的含量。取一系列鎂對(duì)照品溶液(1μg/ml）及自來水樣于50ml5%鍶鹽溶2ml(mg/L）.1 2 3 4 5 6 7鎂對(duì)照品溶液（ml）

0。001。002.003。004。005。0.04300920/p>

自來水樣20ml吸光度 0。135。0473cA=0135,20ml自來水中Mg自來水含Mg第16章色譜分析法16—11mAB580min6.60min0.78min110min.計(jì)算：（1）調(diào)整保留時(shí)間t'及t '；（2）保留因子k及R（A) R（B） Ak；(3）用組分A計(jì)算色譜柱的有效理論塔板數(shù)n及有效塔板高度H。B ef ef解：（1）t’=t—t=5.80—1。10=4。70（min）R（A) R（A) 0t’=t -t=6.60-1.10=5。50（min)R(B) R(B） 0（2）k=t ’/t=4.70/1。10=4.27A R（A） 0word完美格式專業(yè)資料k=t ’/t=5.50/1。10=5B R（B) 0（）n =1t '/W)2=16×。70/0.782=581ef（A) R(A)H =L/n =1000/581=1。72(mm）ef(A) ef(A)16—23m114min0。41min2半峰寬為0。5min，死時(shí)間為1min.（1）求分配系數(shù)比α;(2)求組分12的相對(duì)保留值r若柱長變?yōu)?,1離度變?yōu)槎嗌?？解：?）k=t'/t=17－1/1=16,k=t’/t=14－1/1=13，2 R2 0 1 R1 0；(2）r =t'/t’=16/13=12；2，1 R2 R1（3）從 式中可知R與 成正比，在塔板高度不變的條件下n又與柱長L成正比，所以與 成正比, 。例16-3柱相比（β=V/V)為20,理論塔板高度為0。6mm，已知兩m s45R=10是多少？解：根據(jù) ，其中R已知，α和k可通過已知條件求2word完美格式專業(yè)資料出, ,從而求出L。① ；② ;③ ，代入數(shù)據(jù)，,L=2。35（m)16—4在GC為什么？組分正戊烷正已烷正庚烷正辛烷甲苯環(huán)已烷tR'/min2.85。313.729。316.512.4解:甲苯的保留時(shí)間在正庚烷和正辛烷之間,選這兩者作為參比物質(zhì)，可以減小計(jì)算誤差：；同理,選正己烷和正庚烷作為參比物質(zhì)計(jì)算環(huán)己烷的保留指數(shù)：。最佳分辨率：1024*76817章氣相色譜法化合物A350s2cm/min，計(jì)算該柱的理論塔板數(shù)。word完美格式專業(yè)資料間與色譜峰區(qū)域?qū)挾鹊膯挝粦?yīng)一致。GC柱長增加一倍;(）（）（）采用粘度較小的固定液。解：該題是考察對(duì)塔板理論和速率理論的理解和靈活運(yùn)用能力。(1）L2L，則n2n,t2tR R由n=16(t/W）2WWR(2uR一般會(huì)增加H，而n變小，W變寬，此因素較其次。(3）B/u，B=2γDm,Dm↑，B↑，H↑,n↓，W↑,所以在低流速區(qū)，載氣摩爾質(zhì)量減小，色譜峰變寬。（4）范氏方程中, ,固定液h↓,Dl↑C↓,H↓,n↑,W↓,采用粘度較小的固定液可使峰寬變窄。A、B320s350s25s則色譜柱至少為多少？（0.11mm）解：該題的目的是通過計(jì)算,達(dá)到掌握塔板理論、分離度的目的。word完美格式專業(yè)資料在兩峰寬相等的情況下已經(jīng)導(dǎo)出 完全分離時(shí)R＝15，α雖未直接給出 ,但可通過兩組分的調(diào)整保留時(shí)間計(jì)算：.（cm）A、B4200，測(cè)得B的保留時(shí)間分別為15.05min及1482mi1(2）10解:(1)由n=16(t/W）2得:RW2=16×15。052/4200，W=0。9289（min)AW2=16×14.822/4200，W=0.9147(min）B（2）由分離方程式得： ， ，n=672002某色譜柱的速率理論方程中， A、B、C三個(gè)參數(shù)分別為0.013cm,40cm/s,0.0053.解:對(duì)即得：

求導(dǎo)，令

(cm/s）最佳載氣線速度對(duì)應(yīng)的板高即為最小塔板高度：word完美格式專業(yè)資料AB5。456g0.2537g,混勻后進(jìn)樣，測(cè)得藥物和156mm2143mm2A和B02673g54.5mm246.6mm2。試計(jì)算A的百分含量。解：內(nèi)標(biāo)法是藥物分析常用方法,如果藥物和內(nèi)標(biāo)物的相對(duì)校正因子已知,則可以 直接計(jì)算但在實(shí)際工作中往往未知的此時(shí)可計(jì)算藥物A相對(duì)于該內(nèi)標(biāo)的相對(duì)重量校正因子f來代A替原計(jì)算式中的。第18章高效液相色譜法18-1試討論采用反相HPLCHPLCODSHPLC加入酸或堿抑制其解離;如果被分離物是離子型化和物，一般需加入緩沖鹽并調(diào)節(jié)pHword完美格式專業(yè)資料的保留行為；另外，還可調(diào)節(jié)柱溫改善分離或調(diào)整保留時(shí)間.例18—2在HPLC法常用的溶劑中,水的洗脫能力如何？計(jì)算反相色譜中甲醇-乙腈—水（70:10:20）的強(qiáng)度因子。如果想使組分的保留時(shí)間縮短，應(yīng)怎樣調(diào)整溶劑的比例？如果用四氫呋喃代替乙腈，為了保持相同的洗脫強(qiáng)度,但水的含量不變，則甲醇的比例變?yōu)槎嗌?？答：在正相洗脫時(shí)，水的洗脫能力最強(qiáng)（極性參數(shù)P'最大，為，而在反相洗脫時(shí)，水的洗脫能力最弱（S最小，為0)；S =S φ +S φ +S φ =30×070+32×0.10+0×020=2.42混 甲 甲 乙 乙 水 水如果想使組分的保留時(shí)間縮短，也就是增大流動(dòng)相的洗脫能力，可以增大甲醇和乙腈的比例，或者減少水的比例；用四氫呋喃代替乙腈后,甲醇的比例為x，則3.0×x+4。5×(0.8－x）+0×0。20=2。42x=0.787=78.7%18-3汀作為內(nèi)標(biāo)物：精密稱取對(duì)乙酰氨基酚對(duì)照品及非那西汀對(duì)照品適量，配制成含非那西汀10。21μg/ml、含對(duì)乙酰氨基酚。25μg/ml.50.5mg，置100ml;精密量取供1ml50ml配制成含非那西汀10.21μg/ml3次，峰面積取平均值.對(duì)照品溶液中對(duì)乙酰氨基酚的峰word完美格式專業(yè)資料205857424938312487683。解：例18—4欲測(cè)定二甲苯的混合試樣中的對(duì)—二甲苯的含量。稱110.0mg(mA=40.，對(duì)A’=104.2；:A=141.8，A'=156.2對(duì) 間 間苯的百分含量.解:19試推測(cè)下列化合物在硅膠薄層板上，以石油醚—苯流動(dòng)相展開時(shí)的Rf偶氮苯 對(duì)甲氧基偶氮苯蘇丹黃 蘇丹word完美格式專業(yè)資料紅對(duì)氨基偶氮苯 對(duì)羥基偶氮苯Rf偶氮苯母核,根據(jù)取代基的極性便可排列出六種化合物的極性順序。HRf吸附薄層色譜中，欲使被分離極性組分Rf用哪些方法？答：(1）增加吸附劑的活度在薄層活化時(shí)，適當(dāng)提高活化溫度和延長活化時(shí)間，使吸附劑含水量減少，提高吸附劑的活度。（2）降低展開劑極性選擇更弱極性的有機(jī)溶劑或降低混合溶劑終極性溶劑的比例，降低展開劑極性。對(duì)于具有酸堿性的組分，改善或調(diào)節(jié)展開劑的pH也可使組分的Rf值變小.12〉word完美格式專業(yè)資料R,W1≈W2f2

成立。證明：∵ , ，由 ,∴化合物A在薄層板上從原點(diǎn)遷移7。6cm，溶劑前沿距原點(diǎn)16.2c（1計(jì)算化合物A的Rf（214.3cm,化合物A解:L=L×Rf=14.3×0。47=6。7（cm）0AB1。5B,16cmAA組分的Rf解：∵ ∴ （cm）,015cm/minA、BRf0.470。64AB解：∵∴

,在平面色譜中（cm/min）（cm/min）word完美格式專業(yè)資料=82mm，Rf=0019mm，Rf=131mm的分離數(shù)。解:：57，若溶質(zhì)在固定相和流動(dòng)相中的分配系數(shù)0。50,計(jì)算它的Rf值和k解:AB16。0cm、B5。6cm0。83cm0。57cm及RfL6=5=0.83cm,W=0.57cm0 A B A B,若某一組分在薄層色譜中的容量因子為0。2的流動(dòng)相中的百分率是多少？解：已知 ，所以w