炔烴和二烯烴

炔烴和二烯烴的通式都是CnH2n-2，它們都含有兩個(gè)不飽和乙炔乙炔分子的σ乙炔的兩個(gè)碳原子各以一個(gè)sp軌道相互重疊形成一個(gè)C－Cσ每個(gè)碳原子各以一個(gè)sp軌道分別與一個(gè)氫原子的1s軌道重疊形成C－Hσ乙炔分子的乙炔分子的π每個(gè)碳原子的兩個(gè)未雜化p軌道與另一個(gè)碳的兩個(gè)p軌道兩兩相互側(cè)面重疊形成兩個(gè)相互垂直的鍵乙炔的分子模 乙炔的球棒模乙炔的電子乙炔的斯陶特模炔烴的命名與烯烴的命名相似，只是將“烯”字改為

2-丁(二甲基乙炔 3-甲基-1-丁(異丙基乙炔

2,2,5-三甲基-3-己烯炔：同時(shí)含有叁鍵和雙鍵的分首先選取含雙鍵和叁鍵最長的碳鏈為主鏈，位次的編號(hào)通常使雙鍵具有最的位如兩種編號(hào)中一種較高時(shí)，則宜采取最低的一

C 3－戊烯－1－(不叫2－戊烯－4－炔

C 1，3-己二烯-5- C 1-戊烯-4-第四節(jié)第四節(jié)A:與鹵素和鹵氫酸反 CCH3

H 與鹵化氫加成，產(chǎn)物符合馬氏規(guī)

炔烴與親電試劑的加成較烯烴不易進(jìn)HgCl2/

+

120~180

烯炔加鹵素時(shí)，首先加在雙鍵

+

為什么炔烴的親電加成要比烯烴難一些這是由于叁鍵的π電子比雙鍵難以極化的緣故為什為什么叁鍵的π電難以極化叁鍵的碳原子是sp雜化s軌道成分越大，鍵長就越形成π軌道的p原子軌道重疊的程度比乙烯中要大炔烴的π鍵強(qiáng)于烯烴,叁鍵的π電子不易給出親電加成較難進(jìn)BB +

符合馬氏規(guī)烯醇：羥基與碳碳雙鍵直接相連的產(chǎn)酮醇互變異構(gòu) 烯醇式結(jié) 酮式結(jié)由于兩者互變很快，酮式結(jié)構(gòu)較穩(wěn)在平衡狀態(tài)下，烯醇式異構(gòu)體的含量極微，即絕大多數(shù)為酮式化合炔烴在含硫酸汞的稀硫酸水溶液中易與水反應(yīng)只有乙炔的水合生成醛

+

H2SO4,~100

乙烯 乙其他炔烴水化時(shí)，則變成H

CH+H

32H 32

H

C

+

22烯烴受氧化劑氧化時(shí)，三鍵斷裂生成羧酸、二氧化碳等產(chǎn)3

CH+8KMnO4+

3

+8MnO2+3K2CO3+3雙鍵和叁鍵同時(shí)存在時(shí)，氧化首先發(fā)生在雙鍵 C(CH) C(CH

C(CH)CHO+CH2 3

2 如用臭氧氧化，可發(fā)生 C鍵的斷裂，生成兩個(gè)羧

R'

+33

+2

+2 C

Ag+

+2乙炔銀（白色 CH

+2

Cu+2

+

乙炔亞銅（棕紅色型的炔烴不能進(jìn)行這兩個(gè)反可用來鑒定乙炔

型的炔

+

C

為什么炔氫的酸性比較強(qiáng) CH

>

負(fù)離子穩(wěn)定性

C

CH244(HCN

丙烯55主要產(chǎn)生二聚三聚四聚等低聚產(chǎn) CH+

催化

乙烯基乙3HC

二乙烯基乙在較高溫度下(400~500℃)可發(fā)生環(huán)狀聚

3

500

4

80~120

累積二烯 含共軛二烯 含

體系的二烯 體系的二烯孤立二烯

含有

CH(CH2)n

體系的二烯共軛二烯的C－C鍵1,3丁二烯中的C－C鍵長對(duì)比乙烷乙烯結(jié)論：C2－C3具有某些“雙鍵”性共軛二烯的氫化 預(yù)計(jì)：125.5125.5251實(shí)測(cè) 238結(jié)論：共軛二烯烴的能量比相應(yīng)的孤立二烯烴共軛效1.定義：具有單雙（重）鍵交替出現(xiàn)的分子，稱為共軛分子。OCH2CHCH CHH CCH2C CC分子因共軛而產(chǎn)生的各種效應(yīng)，稱做共軛效應(yīng)共軛體系的類型 p-p共軛體系 p-p共軛體系s-p共軛體系sp共軛體其中，最后兩者又稱超共軛效應(yīng)（Hyperconjugation）由于p電子離域，分子中電子云密度分布改變、鍵長趨于平均化、能量低、分子穩(wěn)定 sp超共軛作HC(CH3)3CHC

CH3CH2

HHsp超共

烯烴分子中雙鍵碳原子上甲基或烷基的數(shù)目增加，由于超共軛作用而其穩(wěn)定性相應(yīng)增加，因此，烯烴的穩(wěn)定性次序?yàn)镽2C＝CR2>R2C＝CHR>RCH＝CHR>RCH＝CH2>加成反應(yīng):1,2-加成產(chǎn)物與1,4-加成產(chǎn)物同時(shí)存兩種產(chǎn)物的的比HH

+

1,2-加 1,4-加

+

催化

CH2

H由于烯丙基碳正離子比較穩(wěn)定，親電試劑總是加在鏈

δ δ 狄爾斯狄爾斯-Diels-Alder 苯,100℃ CC~CCH 1,3-丁二 馬來

4-環(huán)己烯-1,2-二甲酸酐二烯

（丁烯二酸酐親二烯雙烯合

1,2,5,6-四氫化苯二甲酸親二烯體中雙鍵碳原子上的吸電子取代基使加成反應(yīng)容易進(jìn)行。例如 100℃加成后得到的橋環(huán)化合物大多