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文檔簡介
激光喇曼光譜(LaserRamanSpectroscopy)實驗?zāi)康模?、了解喇曼效應(yīng)的特征、量子理論以及產(chǎn)生條件;2、了解四氯化碳分子的簡正振動;3、學(xué)會根據(jù)四氯化碳分子喇曼光譜的峰位推斷出該峰所對應(yīng)的振動模式。激光喇曼光譜(LaserRamanSpectroscop1SirChandrasekhraVenkataRaman?SirChandrasekharaVenkataRaman(1888-1970)–NobelPrizeofphysicsin1930forthediscoveryoftheRamaneffect.C.V.Raman于1928年發(fā)現(xiàn)了以他名字命名的非彈性散射現(xiàn)象,因這一重大發(fā)現(xiàn)他獲得了1930年度諾貝爾物理學(xué)獎。C.V.Raman是印度首位諾貝爾獎獲得者。喇曼效應(yīng)RamaneffectSirChandrasekhraVenkataRama2喇曼效應(yīng)Ramaneffect瑞利散射Rayleighscattering—由彈性散射引起的散射光散射光具有和入射光相同的頻率,強度為入射光強度的10-3
喇曼散射RamanScattering—非彈性散射的一種—若入射光的頻率為0,有非彈性散射引起的散射光,其頻率介于0
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和0
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之間,對稱地分布在瑞利散射光的兩側(cè),強度為瑞利散射強度的10-3
~10-4
,為入射光強度的10-7
。喇曼效應(yīng)Ramaneffect瑞利散射Rayleigh3喇曼效應(yīng)Ramaneffect拉曼光譜線—斯托克斯線(stokesline)—反斯托克斯線(anti-stokesline)低于入射光頻率的散射線:0-
高于入射光頻率的散射線:0
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–斯托克斯線頻率,反斯托克斯線頻率與入射光頻率之差=(0
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)-h0]/h=(E1-E0)/h–喇曼頻移與入射光的頻率無關(guān)而與分子振動的能級有關(guān)喇曼頻移(Ramandisplacement)喇曼效應(yīng)Ramaneffect拉曼光譜線—斯托克斯線(s4喇曼效應(yīng)的量子理論光子與分子的相互作用—光子和分子間有能量交換—放出或吸收的能量只能是分子兩個能級之間的能量差h0h0h0h(0
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)h0反斯托克斯線斯托克斯線喇曼效應(yīng)的量子理論光子與分子的相互作用—光子和分子間有能量交5喇曼效應(yīng)的量子理論喇曼光譜線—由于分子大都處在振動能級E0,斯托克斯線的強度遠大于反斯托克斯線的強度CCl4的喇曼光譜之斯托克斯線(紅)和反斯托克斯線(藍)喇曼效應(yīng)的量子理論喇曼光譜線—由于分子大都處在振動能級E06產(chǎn)生喇曼效應(yīng)的條件分子在振動或轉(zhuǎn)動過程中,極化率發(fā)生變化是產(chǎn)生喇曼效應(yīng)的必要條件。誘導(dǎo)偶極矩與外電場的強度之比為分子極化率分子中兩原子距離最大時,α也最大拉曼散射強度與極化率成正比例關(guān)系—極化率(polarizability)單位電場強度所感應(yīng)的電偶極矩μ=αEα為極化率產(chǎn)生喇曼效應(yīng)的條件分子在振動或轉(zhuǎn)動過程中,極化率發(fā)生變化是產(chǎn)7喇曼光譜與紅外光譜的區(qū)別分子在振動過程中,分子的極化率發(fā)生變化,屬于喇曼活性分子的全對稱振動和非極性基團的振動,使分子的極化率發(fā)生變化適用于研究同原子的非極性鍵:?C=C?C=C?,?N=N?,?S?S?.分子在振動過程中,分子的偶極矩發(fā)生變化,屬于紅外活性分子的非對稱振動和極性基團的振動,使分子的偶極矩發(fā)生變化適用于研究不同原子的極性鍵振動:?C=O,?OH,?C?X.喇曼光譜與紅外光譜的區(qū)別分子在振動過程中,分子的極化率發(fā)生變8CCl4分子的簡正模式CCl4分子的簡正模:〇代表C,代表ClCCl4分子的簡正模式CCl4分子的簡正模:〇代表C,代表9實驗裝置RBD型激光喇曼光譜儀總體結(jié)構(gòu)圖實驗裝置RBD型激光喇曼光譜儀總體結(jié)構(gòu)圖10實驗裝置5-1激光器5-2直角轉(zhuǎn)向鏡及調(diào)節(jié)架5-3斜入射轉(zhuǎn)向鏡及調(diào)節(jié)架5-4激光電源半導(dǎo)體激光器:
激光波長:532nm,綠光功率:>40mw高消光比,線偏振輸出,消光比(垂直偏振)>100:1功率高穩(wěn)定性:<±2%光束直徑:<1.0mm1、光源:實驗裝置5-1激光器5-2直角轉(zhuǎn)向鏡及調(diào)節(jié)架5-311實驗裝置(2)樣品信息收集光路:2-1.散射光凹面反射鏡及其調(diào)節(jié)架;2-2.集光鏡及其調(diào)節(jié)架;2-3.檢偏器;2-4.凹陷濾波片及調(diào)節(jié)架(選購件);(3)樣品臺部分:3-1.五維精密調(diào)節(jié)樣品平臺;3-2.液體管樣品架;(4)箱體部分4-1.基礎(chǔ)板;(1)樣品照明入射光路:1-1.偏振旋轉(zhuǎn)器;1-2.聚焦透鏡及其調(diào)節(jié)架;1-3.斜入射聚焦透鏡及其調(diào)節(jié)架;1-4.入射光凹面反射鏡及其調(diào)節(jié)架;2、外光路系統(tǒng)實驗裝置(2)樣品信息收集光路:(1)樣品照明入射光路:12實驗裝置3、色散系統(tǒng)光源或照明系統(tǒng)發(fā)出的光束均勻地照射在入射狹縫上,入射狹縫位于的離軸拋物鏡焦面上。光經(jīng)過離軸拋物鏡平行照射到光柵上,經(jīng)過光柵衍射到第二離軸拋物鏡,再經(jīng)過反光鏡會聚到出射狹縫上,最后到光電接收元件(光電倍增管)上。由于光柵的分光作用,從出射狹縫出來的光線為單色光。當(dāng)光柵轉(zhuǎn)動時,從出射狹縫出來時光由短波到長波依次出現(xiàn)。實驗裝置3、色散系統(tǒng)光源或照明系統(tǒng)發(fā)出的光束均勻地照射在入射13實驗裝置四、信號采集系統(tǒng)CR114/131型光電倍增管
線性脈沖放大幅度分析器
高壓穩(wěn)壓電源部分
五、接口電路
接口電路是激光喇曼光譜儀自動控制的基礎(chǔ)單元,是主計算機(PC機)與激光喇曼光譜儀的聯(lián)機接口。通過接口電路實現(xiàn)控制單色儀及采集數(shù)據(jù)的功能。接口電路的主要的功能如下:1.
一個步進電機的驅(qū)動電源,控制單色儀中光柵的轉(zhuǎn)動;2.
通過1個光電開關(guān),確定單色儀波長“定位”,即回零位置;3.
采集、暫存、傳送衍射強度數(shù)據(jù);4.
與主計算機的通訊,接收主機命令;顯示當(dāng)前波長或散射強度
實驗裝置四、信號采集系統(tǒng)CR114/131型光電倍增管線性14實驗內(nèi)容測量CCl4分子的振動喇曼散射譜要求:完整記錄包括瑞利線、斯托克斯線和反斯托克斯線的振動喇曼譜,體驗喇曼光譜的基本實驗技術(shù)和認識振動喇曼譜的主要特征及其與分子結(jié)構(gòu)的聯(lián)系。實驗內(nèi)容測量CCl4分子的振動喇曼散射譜15數(shù)據(jù)記錄與處理1、打印CCl4分子的喇曼光譜圖并在圖上標(biāo)出stokes線和antistokes線;2、根據(jù)CCl4分子喇曼峰的位置定出其相應(yīng)的簡正模式。峰波長(nm)頻率(Hz)喇曼頻移(Hz)波數(shù)差(cm-1)相應(yīng)振動模式1
2
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數(shù)據(jù)記錄與處理1、打印CCl4分子的喇曼光譜圖并在圖上標(biāo)出s16思考題1.喇曼光譜是一種___光譜;2.激光喇曼光譜分析,是利用___照射試樣物質(zhì)時發(fā)生___現(xiàn)象而產(chǎn)生與入射光頻率不同的___所進行的分析方法;3.喇曼位移
與_____無關(guān),主要取決于____;4.若分子在運動時某一固定方向上___發(fā)生改變,則該分子就具有喇曼活性;5.什么是喇曼散射效應(yīng)?6.喇曼光譜中為什么Stokes線的強度遠大于反Stokes線?思考題1.喇曼光譜是一種___光譜;17激光喇曼光譜(LaserRamanSpectroscopy)實驗?zāi)康模?、了解喇曼效應(yīng)的特征、量子理論以及產(chǎn)生條件;2、了解四氯化碳分子的簡正振動;3、學(xué)會根據(jù)四氯化碳分子喇曼光譜的峰位推斷出該峰所對應(yīng)的振動模式。激光喇曼光譜(LaserRamanSpectroscop18SirChandrasekhraVenkataRaman?SirChandrasekharaVenkataRaman(1888-1970)–NobelPrizeofphysicsin1930forthediscoveryoftheRamaneffect.C.V.Raman于1928年發(fā)現(xiàn)了以他名字命名的非彈性散射現(xiàn)象,因這一重大發(fā)現(xiàn)他獲得了1930年度諾貝爾物理學(xué)獎。C.V.Raman是印度首位諾貝爾獎獲得者。喇曼效應(yīng)RamaneffectSirChandrasekhraVenkataRama19喇曼效應(yīng)Ramaneffect瑞利散射Rayleighscattering—由彈性散射引起的散射光散射光具有和入射光相同的頻率,強度為入射光強度的10-3
喇曼散射RamanScattering—非彈性散射的一種—若入射光的頻率為0,有非彈性散射引起的散射光,其頻率介于0
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之間,對稱地分布在瑞利散射光的兩側(cè),強度為瑞利散射強度的10-3
~10-4
,為入射光強度的10-7
。喇曼效應(yīng)Ramaneffect瑞利散射Rayleigh20喇曼效應(yīng)Ramaneffect拉曼光譜線—斯托克斯線(stokesline)—反斯托克斯線(anti-stokesline)低于入射光頻率的散射線:0-
高于入射光頻率的散射線:0
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–斯托克斯線頻率,反斯托克斯線頻率與入射光頻率之差=(0
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)h0反斯托克斯線斯托克斯線喇曼效應(yīng)的量子理論光子與分子的相互作用—光子和分子間有能量交22喇曼效應(yīng)的量子理論喇曼光譜線—由于分子大都處在振動能級E0,斯托克斯線的強度遠大于反斯托克斯線的強度CCl4的喇曼光譜之斯托克斯線(紅)和反斯托克斯線(藍)喇曼效應(yīng)的量子理論喇曼光譜線—由于分子大都處在振動能級E023產(chǎn)生喇曼效應(yīng)的條件分子在振動或轉(zhuǎn)動過程中,極化率發(fā)生變化是產(chǎn)生喇曼效應(yīng)的必要條件。誘導(dǎo)偶極矩與外電場的強度之比為分子極化率分子中兩原子距離最大時,α也最大拉曼散射強度與極化率成正比例關(guān)系—極化率(polarizability)單位電場強度所感應(yīng)的電偶極矩μ=αEα為極化率產(chǎn)生喇曼效應(yīng)的條件分子在振動或轉(zhuǎn)動過程中,極化率發(fā)生變化是產(chǎn)24喇曼光譜與紅外光譜的區(qū)別分子在振動過程中,分子的極化率發(fā)生變化,屬于喇曼活性分子的全對稱振動和非極性基團的振動,使分子的極化率發(fā)生變化適用于研究同原子的非極性鍵:?C=C?C=C?,?N=N?,?S?S?.分子在振動過程中,分子的偶極矩發(fā)生變化,屬于紅外活性分子的非對稱振動和極性基團的振動,使分子的偶極矩發(fā)生變化適用于研究不同原子的極性鍵振動:?C=O,?OH,?C?X.喇曼光譜與紅外光譜的區(qū)別分子在振動過程中,分子的極化率發(fā)生變25CCl4分子的簡正模式CCl4分子的簡正模:〇代表C,代表ClCCl4分子的簡正模式CCl4分子的簡正模:〇代表C,代表26實驗裝置RBD型激光喇曼光譜儀總體結(jié)構(gòu)圖實驗裝置RBD型激光喇曼光譜儀總體結(jié)構(gòu)圖27實驗裝置5-1激光器5-2直角轉(zhuǎn)向鏡及調(diào)節(jié)架5-3斜入射轉(zhuǎn)向鏡及調(diào)節(jié)架5-4激光電源半導(dǎo)體激光器:
激光波長:532nm,綠光功率:>40mw高消光比,線偏振輸出,消光比(垂直偏振)>100:1功率高穩(wěn)定性:<±2%光束直徑:<1.0mm1、光源:實驗裝置5-1激光器5-2直角轉(zhuǎn)向鏡及調(diào)節(jié)架5-328實驗裝置(2)樣品信息收集光路:2-1.散射光凹面反射鏡及其調(diào)節(jié)架;2-2.集光鏡及其調(diào)節(jié)架;2-3.檢偏器;2-4.凹陷濾波片及調(diào)節(jié)架(選購件);(3)樣品臺部分:3-1.五維精密調(diào)節(jié)樣品平臺;3-2.液體管樣品架;(4)箱體部分4-1.基礎(chǔ)板;(1)樣品照明入射光路:1-1.偏振旋轉(zhuǎn)器;1-2.聚焦透鏡及其調(diào)節(jié)架;1-3.斜入射聚焦透鏡及其調(diào)節(jié)架;1-4.入射光凹面反射鏡及其調(diào)節(jié)架;2、外光路系統(tǒng)實驗裝置(2)樣品信息收集光路:(1)樣品照明入射光路:29實驗裝置3、色散系統(tǒng)光源或照明系統(tǒng)發(fā)出的光束均勻地照射在入射狹縫上,入射狹縫位于的離軸拋物鏡焦面上。光經(jīng)過離軸拋物鏡平行照射到光柵上,經(jīng)過光柵衍射到第二離軸拋物鏡,再經(jīng)過反光鏡會聚到出射狹縫上,最后到光電接收元件(光電倍增管)上。由于光柵的分光作用,從出射狹縫出來的光線為單色光。當(dāng)光柵轉(zhuǎn)動時,從出射狹縫出來時光由短波到長波依次出現(xiàn)。實驗裝置3、色散系統(tǒng)光源或照明系統(tǒng)發(fā)出的光束均勻地照射在入射30實驗裝置四、信號采集系統(tǒng)CR114/131型光電倍增管
線性脈沖放大幅度分析器
高壓穩(wěn)壓電源部分
五、接口電路
接口電路是激光喇曼光譜儀自動控制的基礎(chǔ)單元,是主計算機(PC機)與激光喇曼光譜儀的聯(lián)機接口。通過接口電路實現(xiàn)控制單色儀及采集數(shù)據(jù)的功能。接口電路的主要的功能如下:1.
一個步進電機的驅(qū)動電源,控制單色儀中光柵的轉(zhuǎn)動;2.
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