生物與抗菌陶瓷課件

17生物陶瓷

17.1概述

1、定義：生物陶瓷是指用作特定的生物或生理功能的一類陶瓷材料。

廣義講凡屬生物工程的陶瓷材料統(tǒng)稱為生物陶瓷。

2、具備功能

代替人體內(nèi)有病的或損傷的部分；

作為人體先天性缺損部分的代用品；

有助于人體內(nèi)組織的恢復(fù)。

如：人工骨或人造關(guān)節(jié)；人工臟器；人造牙根和假牙等

3、性能（滿足生物學(xué)、力學(xué)和手術(shù)條件）

生物學(xué)①對人體無害(無毒性、無組織刺激、無致癌作用、無血栓形成等)；

②與人體生物相容性好(生物組織親和性好)；

③與周圍的骨及其他組織結(jié)合性強(qiáng)；

力學(xué)④抗張、抗折、抗壓及剪切強(qiáng)度比自然骨高，而且在體液中強(qiáng)度不發(fā)生明顯降低(抗腐蝕)；

⑤耐磨損；

⑥硬度和彈性模量與自然骨接近；

手術(shù)等⑦成形、加工容易，便于臨床操作。17生物陶瓷

17.1概述1、定義：生物陶瓷是指用作1

表17.1所列為豈今為止已研究過的用于人體或與人體關(guān)聯(lián)的生物陶瓷材料。生物陶瓷的種類及臨床應(yīng)用范圍見表17.2。續(xù)4、人體硬組織代用材料生物惰性陶瓷：

指化學(xué)性能穩(wěn)定，生物相容好的陶瓷材料。生物活性陶瓷：

指在生物環(huán)境中材料通過細(xì)胞活性部分或全部被溶解或吸收，并與骨置換而形成牢固結(jié)合的生物陶瓷材料。表17.1所列為豈今為止已研究過的用于人體或217.2生物惰性陶瓷

陶瓷作為用于人體內(nèi)的生物材料受到廣泛關(guān)注己有近三十年的歷史。生物陶瓷這種具有一系列優(yōu)良性能、對人體無害的新材料。通過不斷地應(yīng)用于醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，促進(jìn)了醫(yī)學(xué)科學(xué)的發(fā)展，顯示出其無限廣闊的應(yīng)用前景。

我國七十年代初期開始研究生物陶瓷，并用于臨床。1974年開展微晶玻璃用于人工關(guān)節(jié)的研究；1977年氧化鋁陶瓷在臨床上獲得應(yīng)用；1979年高純氧化鋁單晶用于臨床，以后又有新型生物陶瓷材料不斷出現(xiàn)，并應(yīng)用于臨床。17.2.1氧化鋁陶瓷

17.2.1氧化鋁陶瓷生產(chǎn)工藝17.2生物惰性陶瓷陶瓷作為用于人體317.2.1氧化鋁陶瓷生產(chǎn)工藝要點(diǎn)

1.原料的選擇及添加劑

對原料的要求比嚴(yán)格，純度要高。一般要選用99.9%以上的高純Al2O3原料，它是利用硫酸鋁銨在900～1000℃分解來制得。這種方法制備的Al2O3純度高、細(xì)度約lμm以下，顆粒分布窄，成形后素坯密度高，燒結(jié)過程中氣孔易于排除。

在氧化鋁生物陶瓷的制備過程中，為了促進(jìn)致密化，降低燒結(jié)溫度，還需要加入適量的添加劑。

(1)在氧化鋁瓷中生成液相、降低燒成溫度，或生成化合物抑制晶粒長大，防止

二次再結(jié)晶，從而促進(jìn)燒結(jié)的添加劑。如MgO、CaO、BaO等。

(2)與Al2O3生成固溶體，活化晶格，促進(jìn)燒結(jié)傳質(zhì)過程的添加劑。例如，Al2O3中加入TiO2，Ti4+離子半徑與Al3+的離子半徑差值小，離子之間可部分置換。2.預(yù)燒

分解制備的Al2O3主要為γ-Al2O3晶型，這種晶型的氧化鋁很容易形成疏松多孔的聚集體，很難燒結(jié)致密。故必須將γ-Al2O3加適量的硼酸等進(jìn)行預(yù)燒，使之轉(zhuǎn)化成α-Al2O3一般在1300℃左右預(yù)燒。預(yù)燒可提高Al2O3原料穩(wěn)定性，減少燒成收縮，從而可避免產(chǎn)品因收縮過大而導(dǎo)致的開裂、變形。17.2.1氧化鋁陶瓷生產(chǎn)工藝要點(diǎn)1.原料的選擇及添417.2.1.3高純氧化鋁生物陶瓷的性能

3.燒成

燒成溫度、保溫時間、燒成氣氛等都對氧化鋁生物陶瓷的顯微結(jié)構(gòu)和性能產(chǎn)生較大的影響，必須合理控制。

工藝條件對氧化鋁(剛玉)生物陶瓷顯微結(jié)構(gòu)和性能有較大影響。

要求氧化鋁生物陶瓷強(qiáng)度要高，硬度要大，耐腐蝕、耐磨性好、熱膨脹系數(shù)要小，材質(zhì)要輕。1.強(qiáng)度微觀結(jié)構(gòu)決定（細(xì)、密、勻、純）

細(xì)------晶粒小，бf′

高。密------氣孔率大，бf′

低。

勻------分布均勻。純------雜質(zhì)少。2.硬度組成：離子的半徑越大、電價越高、配位數(shù)越大的。結(jié)合能就大，硬度也就大。結(jié)構(gòu)：顯微結(jié)構(gòu)、裂紋、雜質(zhì)表示方法：莫氏硬度、洛氏硬度、維氏硬度等。3.耐腐蝕4.彈性模量17.2.1.3高純氧化鋁生物陶瓷的性能3.燒成

517.3生物活性陶瓷

（5）熱膨脹系數(shù)

（6）親水性：Al203表面有優(yōu)良的親水性。因此，用氧化鋁陶瓷制造的人工關(guān)節(jié)摩擦系數(shù)比較低，與生物體具有優(yōu)良的親和性。

（7）X射線不透性：多晶氧化鋁陶瓷具有X射線不透過性能。它們給手術(shù)后觀察病區(qū)帶來了很大的方便，同樣，為使用CT技術(shù)檢測也帶來了很大方便。

17.2.1.4氧化鋁生物陶瓷在臨床上的應(yīng)用

（1）人工關(guān)節(jié)

由于氧化鋁陶瓷具有優(yōu)良的特性，己使其廣泛應(yīng)用于各種關(guān)節(jié)的置換，取代已失去功能的關(guān)節(jié)，達(dá)到恢復(fù)其各種功能的作用。具體應(yīng)用有以下幾種:

①人工髖關(guān)節(jié)；②人工膝關(guān)節(jié)；③人工指關(guān)節(jié)

（2）人工骨

（3）人工耳小骨

生物活性陶瓷是指一類能在材料界面上誘發(fā)特殊生物反應(yīng)，從而在材料和組織間形成化學(xué)鍵性結(jié)合的生物陶瓷。

主要包括三類：

一類如羥基磷灰石生物活性陶瓷，其表面本身就由羥基磷灰石構(gòu)成；

另一類如生物活性玻璃，其表面雖不是羥基磷灰石，但可通過在生理環(huán)境中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而在表面形成羥基磷灰石履蓋層。

第三類生物活性陶瓷也稱生物降解陶瓷(又叫生物吸收性陶瓷)，如磷酸三鈣等，由手可在體內(nèi)被逐步降解吸收并隨之為新生組織所替代，故也作為生物活性陶瓷。17.3生物活性陶瓷（5）熱膨脹系數(shù)

（6）親水性617.3.2羥基磷灰石陶瓷(簡稱HAP)

注意：

1、人體骨骼重要無機(jī)物質(zhì)是CaO和P2O5兩種成分，骨骼缺損部分有自愈性

2、陶瓷為多孔性（HPA）可吸附，通常含有羥基(OH-)；而微晶玻璃只通過羥基(OH-)形成HPA的表面覆蓋層。

3、而Ca3(PO4)2

主要是在體內(nèi)逐步降解吸收形成新生組織即誘導(dǎo)新生骨生長。另外，使用HPA和Ca3(PO4)2----吸收后，強(qiáng)度下降，強(qiáng)度值要設(shè)計。17.3.2.1羥基磷灰石的晶體結(jié)構(gòu)

六方晶系，理論組成為

[Ca10（PO）6（OH）2

一記為HAP]，實(shí)際組成十分復(fù)雜，可用

(Ca10-XMx（PO4）6（OH）2-XOX)表示、[M=Ca、Mg、Zn.Ba.Ni.Al、Fe等]。

結(jié)構(gòu)特殊：除了離子的活性較大，發(fā)生離子交換能力較強(qiáng)外，還具有較強(qiáng)的表面吸附性能。

右圖：HAP表面主要存在兩種吸附位置

C位置：

P位置：17.3.2羥基磷灰石陶瓷(簡稱HAP)注意：

1、717.3.2.2羥基磷灰石陶瓷的制備工藝

羥基磷灰石陶瓷的制備方法有干法和濕法二種。具體又分固相反應(yīng)法、水熱反應(yīng)法和沉淀反應(yīng)法。

1.水熱反應(yīng)法

將CaHPO4與CaCO3，按摩爾比為6:4進(jìn)行配料，并經(jīng)24小時濕法球磨。然后將球磨好的漿料倒入反應(yīng)釜內(nèi)，加入足夠的蒸餾水，在80～100℃恒溫情況下進(jìn)行攪拌反應(yīng)，冷卻后沉淀得到白色羚基磷灰石沉淀物。

此外，日本的青木秀希還直接用磷酸氫鈣加水分解的方法在高壓反應(yīng)釜中制備結(jié)晶性較好的羥基磷灰石晶體。

該反應(yīng)是在PH為中性、控制溫度為200℃左右，其對應(yīng)的壓力約為15atm。

2.沉淀反應(yīng)法

用Ca（NO3）2和（NH4）2。HPO4為原料進(jìn)行反應(yīng)，得到白色沉淀。

還可以用氫氧化鈣與磷酸反應(yīng)，合成羥基磷灰石。

3.固相反應(yīng)法

固相反應(yīng)法與普通陶瓷的制備方法基本相同。根據(jù)配方將原料細(xì)磨混合，在高溫下進(jìn)行合成。

在此合成羥基磷灰石的過程中，溫度不能超過1330℃，否則會引起羥基磷灰石的分解。

還可用其的方法制備羥基磷灰石。羥基磷灰石也可以與其他材料形成復(fù)合羥基磷灰石陶瓷，使材料性能得到改善。17.3.2.2羥基磷灰石陶瓷的制備工藝8

生物體硬組織的礦物成分主要是羥基磷灰石，合成的羥基磷灰石的結(jié)構(gòu)與生物骨組織相似。因此，它們具有相同的性能。1.密度、折射率

Ca/P=1.67，密度為ρ=3.140～3.156g/cm3，機(jī)械強(qiáng)度大于100MPa。其折射率為n=l.64～1.65。2.化學(xué)性質(zhì)

羥基磷灰石微溶于純水中，呈弱堿性(PH=7～9)。易溶于酸，難溶于堿。3.物理性質(zhì)

羥基磷灰石的硬度5，與普通玻璃的硬度相同。

低結(jié)晶質(zhì)羥基磷灰石微粉的比表面積大，例如達(dá)100m2/g，被用于觸媒或磷捕捉劑。

羥基磷灰石在空氣中加熱時，低結(jié)晶質(zhì)微粉產(chǎn)生結(jié)晶化，在1000℃左右出現(xiàn)燒結(jié)。在1600～1700℃發(fā)生融熔、分解反應(yīng)。

羥基磷灰石彈性模量比人骨大兩倍左右，可稱為硬質(zhì)材料。但抗折強(qiáng)度低于人骨，其耐沖擊、韌性也較差，屬于脆性材料。17.3.2.3羥基磷灰石的性能生物體硬組織的礦物成分主要是羥基磷灰石，合成917.3.2.4羥基磷灰石陶瓷的臨床應(yīng)用

經(jīng)動物試驗(yàn)結(jié)果確認(rèn)，羥基磷灰石在生物體內(nèi)安全，與骨組織、皮膚組織的親和性良好、在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了臨床應(yīng)用。

目前國內(nèi)外己將羥基磷灰石用于人工齒根、骨缺損、腦外科手術(shù)的修補(bǔ)、填充等；用于制造耳聽骨鏈和整形整容的材料。

此外，羥基磷灰石陶瓷在醫(yī)學(xué)上還作為治病時植入體內(nèi)的藥物釋放載體一一人工骨核，治療骨結(jié)核時應(yīng)用。17.3.2.4羥基磷灰石陶瓷的臨床應(yīng)用經(jīng)1018抗菌陶瓷

18.1概述

埃及金字塔中的木乃伊的包裹布-------植物浸漬液------人類最早使用的抗菌劑

1935年德國人G.Domark采用季銨鹽處理軍服以防止傷口感染。

現(xiàn)代抗菌材料研究和應(yīng)用--------抗菌塑料、抗菌纖維、抗菌陶瓷及抗菌金屬等-----應(yīng)用于各領(lǐng)域。

18.1.1微生物的分類及其危害

微生物（microorganism）存在于自然界的一群體形細(xì)小、構(gòu)造簡單、肉眼無法直接看到，必須借助顯微鏡等設(shè)備才能觀察到的微小生物。

（1）微生物的分類（按基結(jié)構(gòu)、組成等差異可分成三大類）

①非細(xì)胞型微生物

②原核細(xì)胞型微生物

③真核細(xì)胞型微生物

（2）有害的微生物

小部分的微生物可以引起人類和動植物的病害。這些能導(dǎo)致人類或動植物疾病的微生物成為病原微生物。如：

葡萄球菌是最常見-----化膿性球菌之一，80%以上由葡萄球菌引起的；

鏈球菌-------------------主要引起化膿性炎癥；

大腸桿菌----------------進(jìn)入腸道以外部位時可引起相應(yīng)的腸道感染和非腸道感染；

白色念珠菌（真菌之一）--------引起鵝口瘡，學(xué)齡前兒童易患發(fā)癬，成年人患“腳氣”都是真菌引起的。

18抗菌陶瓷18.1概述

埃及金字塔1118.1.2抗菌的概念18.1.2.1廣義抗菌和狹義抗菌

在這里，所謂的“抗菌”實(shí)際上是指抗各種微生物的功能，包括抗細(xì)菌、霉菌、立克次體、真菌甚至病毒等多種微生物，是一種廣義的抗菌概念，比較準(zhǔn)確地說應(yīng)該叫“抗微生物”功能。

在實(shí)際應(yīng)用和操作中，往往還將僅具備抗細(xì)菌功能的材料也叫抗菌材料，這是狹義的抗菌概念，材料僅保證具備抑制或殺滅細(xì)菌的功能，而不能保證對其他微生物品種的抑制作用。18.1.2.2抗菌、防霉、滅菌、消毒、抑菌等

目前在介紹抗菌材料中經(jīng)常會接觸部分與抗菌性能直接相關(guān)、表征材料抗菌性能程度的系列提法，現(xiàn)將有關(guān)主要提法的具體概念介紹如下。

滅菌

(sterilization)：指將待處理體系中的所有微生物包括微生物的孢子等生態(tài)形式都完全除去或使之喪失活性的過程。

殺菌

(microbiocide)：指將待處理體系中的微生物營養(yǎng)體和繁殖體殺死的過程。

消毒

(disinfection)：指破壞待處理體系中微生物的過程，但消毒過程一般對微生物孢子無效，消毒不需要?dú)珞w系中所有微生物，只需要達(dá)到預(yù)定的處理要求，一般需要將體系中的致病和條件致病的微生物除去或使之喪失活性。

抑菌

(bacteriostasis)：抑制微生物生長繁殖的作用，抑制待處理體系中微生物的活性，使之繁殖能力降低或停滯繁殖的過程。

防霉

(anti-fungi)：指采取一定措施防止物品性能因霉菌侵蝕而變質(zhì)的過程。

抗菌

(anti-microbial)：是一個泛指名詞，包括滅菌、殺菌、抑菌等。18.1.2抗菌的概念18.1.2.1廣義抗菌和狹義1218.1.3抗菌劑的分類

人類有意識利用抗菌材料己經(jīng)有幾千年的歷史了。目前抗菌材料的研制和生產(chǎn)的核心是抗菌劑的研制和生產(chǎn)。到目前抗菌劑已經(jīng)基本形成了無機(jī)抗菌劑、有機(jī)抗菌劑、天然抗菌劑和高分子抗菌劑等四類。

目前應(yīng)用最為廣泛的是具有耐熱性好、抗菌譜廣、有效期長的無機(jī)抗菌劑。表1.1對這四種抗菌劑進(jìn)行了簡單的歸納。

18.1.3抗菌劑的分類人類有意識利用1318.2陶瓷用無機(jī)抗菌劑

為了改善人們的生存環(huán)境質(zhì)量，減少病原微生物污染對人們的危害，國內(nèi)外陶瓷界科研人員相繼研究開發(fā)了抗菌陶瓷，在保證陶瓷產(chǎn)品原有使用功能和安全性能的同時還賦予了陶瓷制品表面具有抑制或殺滅微生物生長和繁殖的功能。

18.2.1抗菌陶瓷用無機(jī)抗菌劑選擇原則

①抗菌材料要具有很強(qiáng)的耐高溫能力，能耐溫500～1400℃

，制造抗菌陶瓷用抗菌材料主要有金屬離子摻雜型和光催化表面鍍膜型兩類，金屬離子摻雜型抗菌材料需要添加到釉料中，經(jīng)過800～1400℃燒成工序，要求此種抗菌材料經(jīng)過高溫后抗菌有效成分不被揮發(fā)或揮發(fā)量極少，光催化型抗菌材料需要在陶瓷表面鍍膜，再經(jīng)過500℃左右熱處埋，要求熱處理后材料與陶瓷結(jié)合牢固，且保持抗菌性能。②長期的抗菌有效性。陶瓷制品一般都是經(jīng)久耐用品，因此要求在陶瓷中應(yīng)用的抗菌劑具有良好的抗菌長效性，保證抗菌陶瓷制品在產(chǎn)品使用壽命期內(nèi)基本都能保持良好的抗菌性能。③和陶瓷制品中各組分有良好的相容性。不能因?yàn)榭咕鷦┑募尤雽?dǎo)致陶瓷制品的機(jī)械性能理化性能劣化。④適應(yīng)陶瓷制備工藝，使用抗菌劑最好不改變陶瓷制品的生產(chǎn)工藝或?qū)υに嚫淖儾淮?。⑤對原制品的外觀、質(zhì)量無影響

18.2陶瓷用無機(jī)抗菌劑為了改善人們的1418.2.2抗菌陶瓷用無機(jī)抗菌劑的種類及特征

18.2.2.1金屬離子摻雜型抗菌材料

金屬離子主要是銀離子，銀離子及其化合物的抗菌作用早就為人們所知，并得到廣泛應(yīng)用，銀型無機(jī)抗菌劑的抗菌作用機(jī)理有兩種解釋:一是銀離子的緩釋殺菌抑菌機(jī)理，二是銀離子的活性氧抗菌機(jī)理。

銀離于緩釋殺菌抗菌機(jī)理是指在其使用過程中抗菌劑緩慢釋放出Ag+，因?yàn)锳g+在很低濃度下即能破壞細(xì)菌細(xì)胞膜，或強(qiáng)烈地吸引細(xì)菌體中酶蛋白的巰基并迅速結(jié)合在一起，降低細(xì)胞原生質(zhì)活性酶的活性，起到抗菌作用，叫而通過緩釋Ag+，無抗菌劑可發(fā)揮持久的抗菌效果。

緩釋殺菌抑菌機(jī)理的Ag+殺菌抑菌作用示意圖右圖。可見，Ag+

殺菌只能殺死細(xì)菌等微生物，但不能分解凈化微生物殘骸。（1）銀離子緩釋殺菌抑菌機(jī)理18.2.2抗菌陶瓷用無機(jī)抗菌劑的種類及特征

18.215（2）銀離子的活性氧抗菌機(jī)理

高氧化態(tài)銀的還原勢極高，在光的作用下抗菌劑和水或空氣作用，生成的活性氧02-和·OH具有很強(qiáng)的氧化還原作用。組成細(xì)菌細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)的主要成分之一是類脂化合物，其中大部分為磷脂。磷脂分子是以磷酸基或磷酸膽堿基為主的極性基團(tuán)構(gòu)成脂分子的親水部分，分布于細(xì)胞膜內(nèi)外表面；其長鏈脂肪烴基為中性的疏水基團(tuán)，構(gòu)成脂分子的疏水尾部，分布于膜中心區(qū)。脂類化合物分子中脂肪烴鏈的長短和雙鍵的數(shù)量會直接影響膜的性質(zhì)。（2）銀離子的活性氧抗菌機(jī)理高氧化態(tài)銀的還16續(xù)

當(dāng)細(xì)菌等微生物靠近抗菌材料表面附近時，抗菌材料周圍產(chǎn)生的02-和·OH自由基會攻擊細(xì)菌細(xì)胞膜，導(dǎo)致：

①表層蛋白質(zhì)二級結(jié)構(gòu)中α-螺旋含量改變；②IR研究發(fā)現(xiàn)細(xì)胞膜中1727cm-1的C=O雙鍵峰強(qiáng)度增加，表明甘油基骨架的取向發(fā)生了變化；③靠近極性區(qū)C=O基團(tuán)增多；④碳?xì)滏湶伙柡投冉档?；⑤膜蛋白二級結(jié)構(gòu)損傷后很難恢復(fù)，損傷具有不可逆性。由于02-和·OH自由基會攻擊細(xì)菌細(xì)胞膜，將導(dǎo)致微生物細(xì)胞膜蛋白質(zhì)變性，從而使微生物失活，達(dá)到抗菌效果。續(xù)當(dāng)細(xì)菌等微生物靠近抗菌材料表面附近時，抗菌17（3）金屬離子摻雜型抗菌材料的性能指標(biāo)

銀離子等金屬離子摻雜型無機(jī)抗菌劑的性能指標(biāo)包括抗菌有效性、抗菌長效性、安全性、耐熱性、耐候性、穩(wěn)定性等。

按《銀等無機(jī)抗菌劑的自主規(guī)格及其抗菌試驗(yàn)法》規(guī)定的無機(jī)抗菌劑性能指標(biāo)如下：

①抗菌有效性：對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的最低抑制濃度(MIC)小于8OOμg/ml。

②安全性：經(jīng)口急性毒性LD50（致半數(shù)試驗(yàn)動物死亡的劑量）大于20O0mg/kg；皮膚一次刺激性為無刺激反應(yīng);基因突變?yōu)殛幮?。?）金屬離子摻雜型抗菌材料的種類

銀型無機(jī)抗菌劑根據(jù)其載體類型可分為下列幾大類：

①羥基磷灰石基抗菌劑②磷酸鈦鹽抗菌劑③磷酸鋯鹽抗菌劑④膨潤土抗菌劑⑤可溶性玻璃抗菌劑⑥陶瓷基抗菌劑（3）金屬離子摻雜型抗菌材料的性能指標(biāo)銀離1818.3抗菌陶瓷的制備

抗菌陶瓷按制備方法可分為兩類:一類是釉料中添加抗菌劑的金屬離子溶出型抗菌陶瓷，另一類是釉層表面施涂光催化材料的光催化型抗菌陶瓷。18.3.1金屬離子溶出型抗菌陶瓷的制備

陶瓷生產(chǎn)是一個復(fù)雜的過程，主要包括原料選擇、坯釉料制備、成型、生坯干燥、施釉、燒成等工序。一般陶瓷工廠確定原料及生產(chǎn)工藝后，在做新產(chǎn)品研究時多是以調(diào)整坯釉配方形式，很少改變燒成工藝制度，因此抗菌陶瓷的制備關(guān)鍵是抗菌陶瓷釉的制備。18.3抗菌陶瓷的制備抗菌陶瓷按制備方法19制釉工藝

1、釉漿性質(zhì)（1）釉的細(xì)度：釉的細(xì)度直接影響稠度、懸浮性、釉與坯的黏附坯釉燒后的形狀以及釉面質(zhì)量。

一般來說，釉磨得越細(xì)釉漿的懸浮性越好，越不易分層，坯釉的黏附性越好，釉的燒成溫度可降低。但釉磨得過細(xì)，會使釉漿黏度增大，觸變性增強(qiáng)，影響施釉工藝，同時釉層干燥收縮增大，易造成生釉層開裂和脫釉等釉面缺陷。一般工廠規(guī)定透明釉漿的細(xì)度以萬孔篩余＜0.2%，最好在0.1%～0.2%之間為宜;衛(wèi)生瓷釉細(xì)度較粗一些，通?？刂圃?.5%以下。（2）釉漿密度：面磚釉漿的密度通?？刂圃?.3～1.5g/cm3范圍內(nèi)。一種產(chǎn)品采用何種濃度的釉漿，要根據(jù)坯體的大小與性質(zhì)、施釉方法與工藝條件等通過試驗(yàn)來確定。衛(wèi)生瓷通常采用噴釉方法施釉，釉漿密度一般控制在1.55～1.75g/cm3之間。色釉密度較大，一般控制在1.75～1.85g/cm3之間。（3）釉漿流動性：釉漿流動性決定釉漿施釉性能。改善釉漿細(xì)度、加入電解質(zhì)、調(diào)整水分及陳腐等均可調(diào)整釉漿的流動性。各種釉料的工藝參數(shù)見表18.2。

制釉工藝

1、釉漿性質(zhì)（1）釉的細(xì)度：釉的細(xì)度直接影響202、釉漿制備工藝

以熔塊釉制備為例，其流程如右圖所示。

3、施釉工藝

生產(chǎn)上常采用浸、澆、噴、淋、甩、滾及涂刷等方法施釉。2、釉漿制備工藝以熔塊釉制備為例，其流程如2118.4抗菌劑的性能表征與評價方法以及抗菌陶瓷的評價標(biāo)準(zhǔn)

抗細(xì)菌性能評價方法：

平板培養(yǎng)法

平板劃線法

奎因法（定性法）

浸漬法

貼膜法

振蕩法

抗菌陶瓷的評價標(biāo)準(zhǔn)：

抗菌陶瓷的研究近年來在日本最早興起，目前仍處于研究發(fā)展階段。其抗菌性能的檢測方法采用的標(biāo)準(zhǔn)是：JISZ2801—2000《抗菌加工制品——抗菌性能試驗(yàn)方法和抗菌效果》和JISZ2911—1992《霉菌抵抗性試驗(yàn)方法·5·一般工業(yè)制品的試驗(yàn)》。2002年由中國建筑材料研究院起草的中華人民共和國建材行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JC/T897—2002《抗菌陶瓷制品抗菌性能》已發(fā)布實(shí)施，該標(biāo)準(zhǔn)參考JISZ280l—2000，采用貼膜法進(jìn)行抗菌檢測。如：抗菌陶瓷墻地磚的施釉：現(xiàn)代陶瓷墻地磚的施釉是由多功能施釉線來完成的。根據(jù)工藝需要分一次燒成施釉線和二次燒成施釉線，其功能不僅有運(yùn)輸作用，還有供磚裝置、強(qiáng)度檢驗(yàn)儀、整邊機(jī)900轉(zhuǎn)向機(jī)、清刷器、干燥室、擦邊機(jī)、整修機(jī)、干刷器等，裝飾功能有噴、澆、淋、甩、滴等以及干法施釉裝置、絲網(wǎng)印刷裝置?？咕远嗍窃谑┟嬗詴r或在絲網(wǎng)印刷時加入，以最大發(fā)揮其抗菌作用。18.4抗菌劑的性能表征與評價方法以及抗菌陶瓷的評價標(biāo)準(zhǔn)2217生物陶瓷

17.1概述

1、定義：生物陶瓷是指用作特定的生物或生理功能的一類陶瓷材料。

廣義講凡屬生物工程的陶瓷材料統(tǒng)稱為生物陶瓷。

2、具備功能

代替人體內(nèi)有病的或損傷的部分；

作為人體先天性缺損部分的代用品；

有助于人體內(nèi)組織的恢復(fù)。

如：人工骨或人造關(guān)節(jié)；人工臟器；人造牙根和假牙等

3、性能（滿足生物學(xué)、力學(xué)和手術(shù)條件）

生物學(xué)①對人體無害(無毒性、無組織刺激、無致癌作用、無血栓形成等)；

②與人體生物相容性好(生物組織親和性好)；

③與周圍的骨及其他組織結(jié)合性強(qiáng)；

力學(xué)④抗張、抗折、抗壓及剪切強(qiáng)度比自然骨高，而且在體液中強(qiáng)度不發(fā)生明顯降低(抗腐蝕)；

⑤耐磨損；

⑥硬度和彈性模量與自然骨接近；

手術(shù)等⑦成形、加工容易，便于臨床操作。17生物陶瓷

17.1概述1、定義：生物陶瓷是指用作23

表17.1所列為豈今為止已研究過的用于人體或與人體關(guān)聯(lián)的生物陶瓷材料。生物陶瓷的種類及臨床應(yīng)用范圍見表17.2。續(xù)4、人體硬組織代用材料生物惰性陶瓷：

指化學(xué)性能穩(wěn)定，生物相容好的陶瓷材料。生物活性陶瓷：

指在生物環(huán)境中材料通過細(xì)胞活性部分或全部被溶解或吸收，并與骨置換而形成牢固結(jié)合的生物陶瓷材料。表17.1所列為豈今為止已研究過的用于人體或2417.2生物惰性陶瓷

陶瓷作為用于人體內(nèi)的生物材料受到廣泛關(guān)注己有近三十年的歷史。生物陶瓷這種具有一系列優(yōu)良性能、對人體無害的新材料。通過不斷地應(yīng)用于醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，促進(jìn)了醫(yī)學(xué)科學(xué)的發(fā)展，顯示出其無限廣闊的應(yīng)用前景。

我國七十年代初期開始研究生物陶瓷，并用于臨床。1974年開展微晶玻璃用于人工關(guān)節(jié)的研究；1977年氧化鋁陶瓷在臨床上獲得應(yīng)用；1979年高純氧化鋁單晶用于臨床，以后又有新型生物陶瓷材料不斷出現(xiàn)，并應(yīng)用于臨床。17.2.1氧化鋁陶瓷

17.2.1氧化鋁陶瓷生產(chǎn)工藝17.2生物惰性陶瓷陶瓷作為用于人體2517.2.1氧化鋁陶瓷生產(chǎn)工藝要點(diǎn)

1.原料的選擇及添加劑

對原料的要求比嚴(yán)格，純度要高。一般要選用99.9%以上的高純Al2O3原料，它是利用硫酸鋁銨在900～1000℃分解來制得。這種方法制備的Al2O3純度高、細(xì)度約lμm以下，顆粒分布窄，成形后素坯密度高，燒結(jié)過程中氣孔易于排除。

在氧化鋁生物陶瓷的制備過程中，為了促進(jìn)致密化，降低燒結(jié)溫度，還需要加入適量的添加劑。

(1)在氧化鋁瓷中生成液相、降低燒成溫度，或生成化合物抑制晶粒長大，防止

二次再結(jié)晶，從而促進(jìn)燒結(jié)的添加劑。如MgO、CaO、BaO等。

(2)與Al2O3生成固溶體，活化晶格，促進(jìn)燒結(jié)傳質(zhì)過程的添加劑。例如，Al2O3中加入TiO2，Ti4+離子半徑與Al3+的離子半徑差值小，離子之間可部分置換。2.預(yù)燒

分解制備的Al2O3主要為γ-Al2O3晶型，這種晶型的氧化鋁很容易形成疏松多孔的聚集體，很難燒結(jié)致密。故必須將γ-Al2O3加適量的硼酸等進(jìn)行預(yù)燒，使之轉(zhuǎn)化成α-Al2O3一般在1300℃左右預(yù)燒。預(yù)燒可提高Al2O3原料穩(wěn)定性，減少燒成收縮，從而可避免產(chǎn)品因收縮過大而導(dǎo)致的開裂、變形。17.2.1氧化鋁陶瓷生產(chǎn)工藝要點(diǎn)1.原料的選擇及添2617.2.1.3高純氧化鋁生物陶瓷的性能

3.燒成

燒成溫度、保溫時間、燒成氣氛等都對氧化鋁生物陶瓷的顯微結(jié)構(gòu)和性能產(chǎn)生較大的影響，必須合理控制。

工藝條件對氧化鋁(剛玉)生物陶瓷顯微結(jié)構(gòu)和性能有較大影響。

要求氧化鋁生物陶瓷強(qiáng)度要高，硬度要大，耐腐蝕、耐磨性好、熱膨脹系數(shù)要小，材質(zhì)要輕。1.強(qiáng)度微觀結(jié)構(gòu)決定（細(xì)、密、勻、純）

細(xì)------晶粒小，бf′

高。密------氣孔率大，бf′

低。

勻------分布均勻。純------雜質(zhì)少。2.硬度組成：離子的半徑越大、電價越高、配位數(shù)越大的。結(jié)合能就大，硬度也就大。結(jié)構(gòu)：顯微結(jié)構(gòu)、裂紋、雜質(zhì)表示方法：莫氏硬度、洛氏硬度、維氏硬度等。3.耐腐蝕4.彈性模量17.2.1.3高純氧化鋁生物陶瓷的性能3.燒成

2717.3生物活性陶瓷

（5）熱膨脹系數(shù)

（6）親水性：Al203表面有優(yōu)良的親水性。因此，用氧化鋁陶瓷制造的人工關(guān)節(jié)摩擦系數(shù)比較低，與生物體具有優(yōu)良的親和性。

（7）X射線不透性：多晶氧化鋁陶瓷具有X射線不透過性能。它們給手術(shù)后觀察病區(qū)帶來了很大的方便，同樣，為使用CT技術(shù)檢測也帶來了很大方便。

17.2.1.4氧化鋁生物陶瓷在臨床上的應(yīng)用

（1）人工關(guān)節(jié)

由于氧化鋁陶瓷具有優(yōu)良的特性，己使其廣泛應(yīng)用于各種關(guān)節(jié)的置換，取代已失去功能的關(guān)節(jié)，達(dá)到恢復(fù)其各種功能的作用。具體應(yīng)用有以下幾種:

①人工髖關(guān)節(jié)；②人工膝關(guān)節(jié)；③人工指關(guān)節(jié)

（2）人工骨

（3）人工耳小骨

生物活性陶瓷是指一類能在材料界面上誘發(fā)特殊生物反應(yīng)，從而在材料和組織間形成化學(xué)鍵性結(jié)合的生物陶瓷。

主要包括三類：

一類如羥基磷灰石生物活性陶瓷，其表面本身就由羥基磷灰石構(gòu)成；

另一類如生物活性玻璃，其表面雖不是羥基磷灰石，但可通過在生理環(huán)境中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而在表面形成羥基磷灰石履蓋層。

第三類生物活性陶瓷也稱生物降解陶瓷(又叫生物吸收性陶瓷)，如磷酸三鈣等，由手可在體內(nèi)被逐步降解吸收并隨之為新生組織所替代，故也作為生物活性陶瓷。17.3生物活性陶瓷（5）熱膨脹系數(shù)

（6）親水性2817.3.2羥基磷灰石陶瓷(簡稱HAP)

注意：

1、人體骨骼重要無機(jī)物質(zhì)是CaO和P2O5兩種成分，骨骼缺損部分有自愈性

2、陶瓷為多孔性（HPA）可吸附，通常含有羥基(OH-)；而微晶玻璃只通過羥基(OH-)形成HPA的表面覆蓋層。

3、而Ca3(PO4)2

主要是在體內(nèi)逐步降解吸收形成新生組織即誘導(dǎo)新生骨生長。另外，使用HPA和Ca3(PO4)2----吸收后，強(qiáng)度下降，強(qiáng)度值要設(shè)計。17.3.2.1羥基磷灰石的晶體結(jié)構(gòu)

六方晶系，理論組成為

[Ca10（PO）6（OH）2

一記為HAP]，實(shí)際組成十分復(fù)雜，可用

(Ca10-XMx（PO4）6（OH）2-XOX)表示、[M=Ca、Mg、Zn.Ba.Ni.Al、Fe等]。

結(jié)構(gòu)特殊：除了離子的活性較大，發(fā)生離子交換能力較強(qiáng)外，還具有較強(qiáng)的表面吸附性能。

右圖：HAP表面主要存在兩種吸附位置

C位置：

P位置：17.3.2羥基磷灰石陶瓷(簡稱HAP)注意：

1、2917.3.2.2羥基磷灰石陶瓷的制備工藝

羥基磷灰石陶瓷的制備方法有干法和濕法二種。具體又分固相反應(yīng)法、水熱反應(yīng)法和沉淀反應(yīng)法。

1.水熱反應(yīng)法

將CaHPO4與CaCO3，按摩爾比為6:4進(jìn)行配料，并經(jīng)24小時濕法球磨。然后將球磨好的漿料倒入反應(yīng)釜內(nèi)，加入足夠的蒸餾水，在80～100℃恒溫情況下進(jìn)行攪拌反應(yīng)，冷卻后沉淀得到白色羚基磷灰石沉淀物。

此外，日本的青木秀希還直接用磷酸氫鈣加水分解的方法在高壓反應(yīng)釜中制備結(jié)晶性較好的羥基磷灰石晶體。

該反應(yīng)是在PH為中性、控制溫度為200℃左右，其對應(yīng)的壓力約為15atm。

2.沉淀反應(yīng)法

用Ca（NO3）2和（NH4）2。HPO4為原料進(jìn)行反應(yīng)，得到白色沉淀。

還可以用氫氧化鈣與磷酸反應(yīng)，合成羥基磷灰石。

3.固相反應(yīng)法

固相反應(yīng)法與普通陶瓷的制備方法基本相同。根據(jù)配方將原料細(xì)磨混合，在高溫下進(jìn)行合成。

在此合成羥基磷灰石的過程中，溫度不能超過1330℃，否則會引起羥基磷灰石的分解。

還可用其的方法制備羥基磷灰石。羥基磷灰石也可以與其他材料形成復(fù)合羥基磷灰石陶瓷，使材料性能得到改善。17.3.2.2羥基磷灰石陶瓷的制備工藝30

生物體硬組織的礦物成分主要是羥基磷灰石，合成的羥基磷灰石的結(jié)構(gòu)與生物骨組織相似。因此，它們具有相同的性能。1.密度、折射率

Ca/P=1.67，密度為ρ=3.140～3.156g/cm3，機(jī)械強(qiáng)度大于100MPa。其折射率為n=l.64～1.65。2.化學(xué)性質(zhì)

羥基磷灰石微溶于純水中，呈弱堿性(PH=7～9)。易溶于酸，難溶于堿。3.物理性質(zhì)

羥基磷灰石的硬度5，與普通玻璃的硬度相同。

低結(jié)晶質(zhì)羥基磷灰石微粉的比表面積大，例如達(dá)100m2/g，被用于觸媒或磷捕捉劑。

羥基磷灰石在空氣中加熱時，低結(jié)晶質(zhì)微粉產(chǎn)生結(jié)晶化，在1000℃左右出現(xiàn)燒結(jié)。在1600～1700℃發(fā)生融熔、分解反應(yīng)。

羥基磷灰石彈性模量比人骨大兩倍左右，可稱為硬質(zhì)材料。但抗折強(qiáng)度低于人骨，其耐沖擊、韌性也較差，屬于脆性材料。17.3.2.3羥基磷灰石的性能生物體硬組織的礦物成分主要是羥基磷灰石，合成3117.3.2.4羥基磷灰石陶瓷的臨床應(yīng)用

經(jīng)動物試驗(yàn)結(jié)果確認(rèn)，羥基磷灰石在生物體內(nèi)安全，與骨組織、皮膚組織的親和性良好、在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了臨床應(yīng)用。

目前國內(nèi)外己將羥基磷灰石用于人工齒根、骨缺損、腦外科手術(shù)的修補(bǔ)、填充等；用于制造耳聽骨鏈和整形整容的材料。

此外，羥基磷灰石陶瓷在醫(yī)學(xué)上還作為治病時植入體內(nèi)的藥物釋放載體一一人工骨核，治療骨結(jié)核時應(yīng)用。17.3.2.4羥基磷灰石陶瓷的臨床應(yīng)用經(jīng)3218抗菌陶瓷

18.1概述

埃及金字塔中的木乃伊的包裹布-------植物浸漬液------人類最早使用的抗菌劑

1935年德國人G.Domark采用季銨鹽處理軍服以防止傷口感染。

現(xiàn)代抗菌材料研究和應(yīng)用--------抗菌塑料、抗菌纖維、抗菌陶瓷及抗菌金屬等-----應(yīng)用于各領(lǐng)域。

18.1.1微生物的分類及其危害

微生物（microorganism）存在于自然界的一群體形細(xì)小、構(gòu)造簡單、肉眼無法直接看到，必須借助顯微鏡等設(shè)備才能觀察到的微小生物。

（1）微生物的分類（按基結(jié)構(gòu)、組成等差異可分成三大類）

①非細(xì)胞型微生物

②原核細(xì)胞型微生物

③真核細(xì)胞型微生物

（2）有害的微生物

小部分的微生物可以引起人類和動植物的病害。這些能導(dǎo)致人類或動植物疾病的微生物成為病原微生物。如：

葡萄球菌是最常見-----化膿性球菌之一，80%以上由葡萄球菌引起的；

鏈球菌-------------------主要引起化膿性炎癥；

大腸桿菌----------------進(jìn)入腸道以外部位時可引起相應(yīng)的腸道感染和非腸道感染；

白色念珠菌（真菌之一）--------引起鵝口瘡，學(xué)齡前兒童易患發(fā)癬，成年人患“腳氣”都是真菌引起的。

18抗菌陶瓷18.1概述

埃及金字塔3318.1.2抗菌的概念18.1.2.1廣義抗菌和狹義抗菌

在這里，所謂的“抗菌”實(shí)際上是指抗各種微生物的功能，包括抗細(xì)菌、霉菌、立克次體、真菌甚至病毒等多種微生物，是一種廣義的抗菌概念，比較準(zhǔn)確地說應(yīng)該叫“抗微生物”功能。

在實(shí)際應(yīng)用和操作中，往往還將僅具備抗細(xì)菌功能的材料也叫抗菌材料，這是狹義的抗菌概念，材料僅保證具備抑制或殺滅細(xì)菌的功能，而不能保證對其他微生物品種的抑制作用。18.1.2.2抗菌、防霉、滅菌、消毒、抑菌等

目前在介紹抗菌材料中經(jīng)常會接觸部分與抗菌性能直接相關(guān)、表征材料抗菌性能程度的系列提法，現(xiàn)將有關(guān)主要提法的具體概念介紹如下。

滅菌

(sterilization)：指將待處理體系中的所有微生物包括微生物的孢子等生態(tài)形式都完全除去或使之喪失活性的過程。

殺菌

(microbiocide)：指將待處理體系中的微生物營養(yǎng)體和繁殖體殺死的過程。

消毒

(disinfection)：指破壞待處理體系中微生物的過程，但消毒過程一般對微生物孢子無效，消毒不需要?dú)珞w系中所有微生物，只需要達(dá)到預(yù)定的處理要求，一般需要將體系中的致病和條件致病的微生物除去或使之喪失活性。

抑菌

(bacteriostasis)：抑制微生物生長繁殖的作用，抑制待處理體系中微生物的活性，使之繁殖能力降低或停滯繁殖的過程。

防霉

(anti-fungi)：指采取一定措施防止物品性能因霉菌侵蝕而變質(zhì)的過程。

抗菌

(anti-microbial)：是一個泛指名詞，包括滅菌、殺菌、抑菌等。18.1.2抗菌的概念18.1.2.1廣義抗菌和狹義3418.1.3抗菌劑的分類

人類有意識利用抗菌材料己經(jīng)有幾千年的歷史了。目前抗菌材料的研制和生產(chǎn)的核心是抗菌劑的研制和生產(chǎn)。到目前抗菌劑已經(jīng)基本形成了無機(jī)抗菌劑、有機(jī)抗菌劑、天然抗菌劑和高分子抗菌劑等四類。

目前應(yīng)用最為廣泛的是具有耐熱性好、抗菌譜廣、有效期長的無機(jī)抗菌劑。表1.1對這四種抗菌劑進(jìn)行了簡單的歸納。

18.1.3抗菌劑的分類人類有意識利用3518.2陶瓷用無機(jī)抗菌劑

為了改善人們的生存環(huán)境質(zhì)量，減少病原微生物污染對人們的危害，國內(nèi)外陶瓷界科研人員相繼研究開發(fā)了抗菌陶瓷，在保證陶瓷產(chǎn)品原有使用功能和安全性能的同時還賦予了陶瓷制品表面具有抑制或殺滅微生物生長和繁殖的功能。

18.2.1抗菌陶瓷用無機(jī)抗菌劑選擇原則

①抗菌材料要具有很強(qiáng)的耐高溫能力，能耐溫500～1400℃

，制造抗菌陶瓷用抗菌材料主要有金屬離子摻雜型和光催化表面鍍膜型兩類，金屬離子摻雜型抗菌材料需要添加到釉料中，經(jīng)過800～1400℃燒成工序，要求此種抗菌材料經(jīng)過高溫后抗菌有效成分不被揮發(fā)或揮發(fā)量極少，光催化型抗菌材料需要在陶瓷表面鍍膜，再經(jīng)過500℃左右熱處埋，要求熱處理后材料與陶瓷結(jié)合牢固，且保持抗菌性能。②長期的抗菌有效性。陶瓷制品一般都是經(jīng)久耐用品，因此要求在陶瓷中應(yīng)用的抗菌劑具有良好的抗菌長效性，保證抗菌陶瓷制品在產(chǎn)品使用壽命期內(nèi)基本都能保持良好的抗菌性能。③和陶瓷制品中各組分有良好的相容性。不能因?yàn)榭咕鷦┑募尤雽?dǎo)致陶瓷制品的機(jī)械性能理化性能劣化。④適應(yīng)陶瓷制備工藝，使用抗菌劑最好不改變陶瓷制品的生產(chǎn)工藝或?qū)υに嚫淖儾淮蟆＂輰υ破返耐庥^、質(zhì)量無影響

18.2陶瓷用無機(jī)抗菌劑為了改善人們的3618.2.2抗菌陶瓷用無機(jī)抗菌劑的種類及特征

18.2.2.1金屬離子摻雜型抗菌材料

金屬離子主要是銀離子，銀離子及其化合物的抗菌作用早就為人們所知，并得到廣泛應(yīng)用，銀型無機(jī)抗菌劑的抗菌作用機(jī)理有兩種解釋:一是銀離子的緩釋殺菌抑菌機(jī)理，二是銀離子的活性氧抗菌機(jī)理。

銀離于緩釋殺菌抗菌機(jī)理是指在其使用過程中抗菌劑緩慢釋放出Ag+，因?yàn)锳g+在很低濃度下即能破壞細(xì)菌細(xì)胞膜，或強(qiáng)烈地吸引細(xì)菌體中酶蛋白的巰基并迅速結(jié)合在一起，降低細(xì)胞原生質(zhì)活性酶的活性，起到抗菌作用，叫而通過緩釋Ag+，無抗菌劑可發(fā)揮持久的抗菌效果。

緩釋殺菌抑菌機(jī)理的Ag+殺菌抑菌作用示意圖右圖?？梢?，Ag+

殺菌只能殺死細(xì)菌等微生物，但不能分解凈化微生物殘骸。（1）銀離子緩釋殺菌抑菌機(jī)理18.2.2抗菌陶瓷用無機(jī)抗菌劑的種類及特征

18.237（2）銀離子的活性氧抗菌機(jī)理

高氧化態(tài)銀的還原勢極高，在光的作用下抗菌劑和水或空氣作用，生成的活性氧02-和·OH具有很強(qiáng)的氧化還原作用。組成細(xì)菌細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)的主要成分之一是類脂化合物，其中大部分為磷脂。磷脂分子是以磷酸基或磷酸膽堿基為主的極性基團(tuán)構(gòu)成脂分子的親水部分，分布于細(xì)胞膜內(nèi)外表面；其長鏈脂肪烴基為中性的疏水基團(tuán)，構(gòu)成脂分子的疏水尾部，分布于膜中心區(qū)。脂類化合物分子中脂肪烴鏈的長短和雙鍵的數(shù)量會直接影響膜的性質(zhì)。（2）銀離子的活性氧抗菌機(jī)理高氧化態(tài)銀的還38續(xù)

當(dāng)細(xì)菌等微生物靠近抗菌材料表面附近時，抗菌材料周圍產(chǎn)生的02-和·OH自由基會攻擊細(xì)菌細(xì)胞膜，導(dǎo)致：

①表層蛋白質(zhì)二級結(jié)構(gòu)中α-螺旋含量改變；②IR研究發(fā)現(xiàn)細(xì)胞膜中1727cm-1的C=O雙鍵峰強(qiáng)度增加，表明甘油基骨架的取向發(fā)生了變化；③靠近極性區(qū)C=O基團(tuán)增多；④碳?xì)滏湶伙柡投冉档?；⑤膜蛋白二級結(jié)構(gòu)損傷后很難恢復(fù)，損傷具有不可逆性。由于02-和·OH自由基會攻擊細(xì)菌細(xì)胞膜，將導(dǎo)致微生物細(xì)胞膜蛋白質(zhì)變性，從而使微生物失活，達(dá)到抗菌效果。續(xù)