有機(jī)物分離與剖析-有機(jī)1高四7章鹵代烴

鹵代相鹵代相轉(zhuǎn)移催化反鄰基效7.1鹵代烴的分7.27.1鹵代烴的分7.2鹵代名7.3鹵代烴7.4鹵代烴的物理性7.5鹵代烴的化學(xué)性7.6親核取代反應(yīng)機(jī)7.7影響親核取代反7.8消除反應(yīng)的機(jī)7.8消除反應(yīng)的機(jī)7.9消除反應(yīng)的取7.10影響消除反應(yīng)的7.11取代和消除反應(yīng)的7.12鹵代烯烴和鹵代芳烴的化學(xué)性7.13氟代鹵代烴轉(zhuǎn)移催化基參鹵代烴——烴分子中的氫原子被鹵素原子(Cl、Br、I取7.1鹵代烴的分①根 烴的結(jié)構(gòu)7.17.1鹵代烴的分飽和CH

CH2

氯甲 溴代環(huán)己 1,2-二溴乙 三碘甲不飽和鹵代

溴乙 3-氯環(huán)己 2-氯-1,3-丁二 四氟乙

7.1.17.1.1根根據(jù)與鹵原子相連的碳原子的類型

7.1.27.1.2乙烯型和苯基型 RCH=CH (性質(zhì)特別穩(wěn)定

p,π–共鹵代

烯丙型和芐基(性質(zhì)特別活潑

RCH=CH 孤立

CH2

7.2鹵7.2鹵代名7.27.2名

正丁基 烯丙基 丙烯基

叔丁基 溴 芐基氯(or氯芐7.2.17.2.1例

ClCH3

CH3CHCH2-C-CH-2-甲基-4-氯戊 2-甲基-3,3,5-三氯己

ClBrCH3-CH2-CH2-CCHCH-CH 7.2.2鹵代烯烴和鹵代芳烴的系統(tǒng)命名 3-溴-1-丙 2-乙基-4-氯-1-丁

對(duì)氯甲o(hù)r4-氯甲

4

3-苯基-1-氯丁 3-苯基-1-溴-2-丁 溴代苯乙偕(連)7.37.3鹵代烴 7.3.17.3.1脂肪(環(huán))例

N-O

沸騰

+O

N-N-溴代丁二

+

+7.3.27.3.2例例

2Cl+

。20

+

CHCHCH BrBr7.3.3從1ROH+RX+H2O7.3.3從1ROH+2ROH2

RX+P(OH)（制低沸點(diǎn)可增加ROH的可增加ROH的濃度或除去水，使平衡右3b.p180C(分解

RX+

（制高沸點(diǎn)。b.p105.83 3ROH+ RCl+

+ S Oor二氯氧 亞（重要操作簡單產(chǎn)率高，不重排 7.3.47.3.4RCl+ RI+

＋HBr過氧化

CH 7.3.57.3.5偕(連)

NaOH,H2O,

+7.3.6氯甲基7.3.6氯甲基

+HCHO+

+7.3.77.3.7這這種方法特別芳香族氟代 N+BF

第七催化反應(yīng)鹵代烴的物理性沸點(diǎn)C4H9F、C3H7Cl、C2H5Br、CH3I以上為液體或固 相對(duì)密分子中鹵素原子數(shù)目↑，其相對(duì)密度↑一元鹵代烷中RF、RCl的d＜1；RBr、RI的多鹵代烴的d＞1烷基鹵化物的普通用試麻醉劑：氯仿（CHCL3氟里5：含氯殺蟲劑如

7.57.5鹵代烷的化學(xué)性7.5.17.5.17.5.27.5.37.5.4鹵代烴的化學(xué)性鹵代烷的鹵代烷的親核取代水水與醇鈉作(3)化鈉作與氨作鹵離子交換反與硝酸銀作7.5δ7.5δ-δCX鹵代烷的活性次7.57.5鹵代烴的化學(xué)性7.5鹵代烷的化學(xué)性7.5鹵代烷的化學(xué)性7.5.1親核取代反應(yīng)

R－Nu+底 親核試 離去基親核試劑(Nu－)可進(jìn)攻 -中的正電中心，將X－取代(1)Nu=H2O在H2O或(1)Nu=H2O在H2O或H2O／OH－

例

C5H11OH+ (2(2Nu=RO- R－X+R'O- ROR'+伯鹵 醇鈉強(qiáng)例例CH3CH2Br+NaOC(CH CH3CH2OC(CH3)3+(3在化鈉作用(3在化鈉作用該該反應(yīng)是增長碳鏈的方法之一。（增加一個(gè)例：Br(CH2)5Br+CH3H2CHCH3CCl(見E1、E2反應(yīng)(4與氨作用(4與氨作用RX+

+NH 伯鹵 伯

。

H2NCH2CH2NH2+ (5)鹵離子交換(5)鹵離子交換反應(yīng)RCl+NaI RI+NaCl (NaBr)反反應(yīng)活性：伯鹵烷＞仲鹵烷＞叔鹵烷（參見生生成的NaCl或NaBr不溶于檢驗(yàn)氯代烷和溴代烷而形成沉(6與硝酸銀作用3(6與硝酸銀作用3RX+

+反應(yīng)活性：叔鹵烷＞仲鹵烷＞伯鹵烷。（參見此反應(yīng)可用于區(qū)別伯、仲、叔鹵代烷。例

AgNO3/P242AgNO3/R'C Na-總R'C Na-7.57.5鹵代烴的化學(xué)性7.5.2消除反消除反應(yīng)——反應(yīng)中失去7.5.2消除反消除反應(yīng)——反應(yīng)中失去一個(gè)小分子（如H2O、NH3、HX等）的應(yīng)叫消除反應(yīng)，用E(Elimination)表示β–消除：從α–C原子上脫去鹵原子，從β–C原子上脫去氫原子，(1)脫鹵化由于－X的－I效應(yīng)，R－X的(1)脫鹵化由于－X的－I效應(yīng)，R－X的β－H有微弱酸性，在NaOH／醇中可消去HX，得烯烴或 醇

R-CH=CH2+NaX+H醇R-C－CH+ R-CCH+2KX+HβαC2H5ONa

+NaBr+ 7.57.5鹵代烴的化學(xué)性脫去含氫較少的碳上的氫原子。（查依采夫規(guī)則 HHH

CH3CH=CHCH3+ CH3CH2-C-

CH3CH=C(CH3)2+CH3CH2- CH2=CHCH2CHBrCH(CH3)2-

=CHCH=CHCH(CH2-

3

+R:R:

RCHCH 鹵烷的水解反應(yīng)和脫去HX鹵烷的水解反應(yīng)和脫去HX常同時(shí)進(jìn)行，相互競爭。競爭優(yōu)勢取決于X的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件。7.5鹵代烴的化學(xué)性(2)(2)脫鹵鄰二鹵代物在鋅粉作用下加熱，脫掉鹵原子而生成烯烴-C-X

乙+ +-C-I

+

P245習(xí)題

R

RCH脫鹵是脂環(huán)烴的基本方法之一。7.5.37.5.3C XLiNa,KCuMg,ZnCdHgAlC M鍵

δ有機(jī)金屬化合(organometallic鹵代烴的化學(xué)性(1(1與鎂反

絕對(duì)乙醚——無水、無乙醇的絕對(duì)乙醚——無水、無乙醇的格氏試劑,Grignard格氏試劑的結(jié)構(gòu)目前還不十分清楚，一般認(rèn)為它是溶劑化R

烴基鹵 C

OC2 2用四用四氫呋喃（THF，b.p66℃）代替乙醚(b.p34℃)，可使許不活潑的乙烯型鹵代烴制成格氏試劑Br+O呋O四氫呋 +Mg無水乙 CH3CH2Br+Mg純醚,回 1912反應(yīng)活性VictorGrignard1912反應(yīng)活性VictorGrignardPaulSabatier共化學(xué)獎(jiǎng) RXRI>RBr>RCl>1°>2°>鹵代烴的化學(xué)性與空氣中的O2作用RMgX+1/2 ROMgX ROH+格氏試劑在有機(jī)合成格氏試劑在有機(jī)合成上很有用，但它最忌水、忌活潑氫R-MgX

H-H-C

RH定量生

R'C

Grignard試的所以所以格氏試劑時(shí)，一定要用“干醚”，防止格氏試劑②如果用CH3MgI與活潑氫反應(yīng)，可定量測定活潑氫

炔基鹵化鎂，合成上有Grignard試劑的特作為親核試劑，易與活潑的鹵代烴及 發(fā)偶聯(lián)反應(yīng)MgBr 活潑MgBr

Br

純醚O原料RX分子不能帶有 等取代基

7.57.5鹵代烴的化學(xué)性(2)(2)CH3CH2CH2CH2Br+

。-10

CH3CH2CH2CH2Li+反應(yīng)活性：反應(yīng)活性：RI(太快)＞RBr(常用)＞RCl(常用)＞RF(太慢2RLi+

銅鋰試劑（Gilman試劑醚NR2CuLi+N2由烷基銅鋰和鹵烴制增長碳鏈的烷烴 + R-R'+RCu+RCu+ R-R'+2R'X+ 2R-R'+CuX+

。0

鈉反

NaX Wurtz

2

n

2此反應(yīng)可用來從鹵代烷含偶數(shù)個(gè)碳原子的結(jié)構(gòu)對(duì)稱的烷此反應(yīng)也可用來芳烴，稱為孚茲－菲蒂希(Wurtz-Br

2

溴 正丁基 正丁基 7.57.5鹵代烴的化學(xué)性7.4.4相轉(zhuǎn)移催化反相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)(Phasetransfercatalytic PTC)是化學(xué)反的方式之其特點(diǎn)是：條件溫和，操作簡單，產(chǎn)率高，速率快，選擇性好?，F(xiàn)舉例如下：例1：1-氯辛烷與化鈉水溶液的反應(yīng)CH3(H2)6CH若若不加相轉(zhuǎn)移催化劑，加熱兩周也不反例例2：CH(CH)CHOH+

(CH)

CH(CH)CH-O-(CH) 2

2

+

2

2 例例3：鹵素交換反應(yīng)，可通過加入相轉(zhuǎn)移催化劑而80。80。。

CH3(CH2)7I+ 2

CH(CH)I+ 280

催催化劑中的正離子(如C16H33N+(C4H9)3，用Q+表示)與反應(yīng)物之一負(fù)離子(如CN-)因靜電吸引而形成兩相均可溶解的離子對(duì)[Q+X-]+Q+X-+由 自20自20世紀(jì)60年代以來，相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)發(fā)展很快，已成為機(jī)合成的一種新技術(shù)親核取代反應(yīng)機(jī)7.67.6親核取代反應(yīng)機(jī)(1)雙分子親核取代反應(yīng)(1)雙分子親核取代反應(yīng)(SN2)機(jī)(2)單分子親核取代反應(yīng)(SN1)機(jī)(3)分子內(nèi)親核取代反應(yīng)機(jī)理鄰基效親核取代反應(yīng)機(jī)實(shí)驗(yàn)事實(shí)：溴代烷的堿性水解R-Br+H2O→ROH+HBr 當(dāng)溴甲烷、溴乙烷和異溴丙烷在80%乙醇的水溶液中2在80%乙醇溶液中加入OH－,溴甲烷、溴乙烷和異溴丙SN2和7.67.6NaOH-

SN2能量曲線親核取親核取代反應(yīng)機(jī)雙分子親核取代反應(yīng)(SN2)以 CH3OH+

為例：能E反應(yīng)速率方v=k反應(yīng)速率方反反應(yīng)機(jī)理：(動(dòng)畫

反應(yīng)進(jìn)HH

H HHOH-

CH

H

+ 過渡HOHOC能量HOH-HCHHHOCH+H反應(yīng)進(jìn)7.6親核取代反應(yīng)機(jī)SN2反應(yīng) 化學(xué)：Walden轉(zhuǎn)化是SN2反應(yīng)的重要標(biāo)志例

+

HO

+。

。例H3例H

+OH－與CH3BrC－O鍵的生成與C－BrWalden轉(zhuǎn)化，手性分子發(fā)生SN2

H3H

構(gòu)型反構(gòu)型反 構(gòu)型反大風(fēng)中的雨

H

+7.67.6親核取代反應(yīng)機(jī)7.6.2單分子親核取代反應(yīng)(SN1)機(jī)(CH3)3C-Br

+

為例這說明決速步驟與這說明決速步驟與OH－無關(guān)，而僅與RX的濃度及C－X的強(qiáng)度有關(guān)。因此，該反應(yīng)是分步進(jìn)行的。第一步，C－Br鍵解離慢 C

C++第二步第二步,生成C－O

C+

C

COHSSN1(B)H叔丁基溴水解反應(yīng)的能量曲

>(CH3)3CBr+

(CH3)3COH+反反應(yīng)進(jìn)7.67.6親核取代反應(yīng)機(jī)SN1反應(yīng)SN1反應(yīng)化HaCH3CCaC

bbHO

H-b-bH

慢

快

OH+

C

構(gòu)型保 構(gòu)型轉(zhuǎn)外消旋

OHCHC

重 +

CH3

S

CH3C+。+2

CH3

CH3C++3

-

CH3CCHCH3SN1的特點(diǎn) P255習(xí)題①分步進(jìn)行②決速步驟為C－X解離，單分子反應(yīng)，有③有 ，構(gòu)型保持與構(gòu)型轉(zhuǎn)化機(jī)率相同④常伴有C＋SN1反應(yīng)與SN2反應(yīng)的區(qū)反應(yīng)類反應(yīng)機(jī)單分子反雙分子反反應(yīng)速V=K[R-XV=K[R-X[反應(yīng)步分兩步完一步完有無活性成有活性碳離子生僅形成過渡反應(yīng)的化構(gòu)型翻轉(zhuǎn)構(gòu)保構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（瓦爾轉(zhuǎn)化產(chǎn)物特有重排產(chǎn)無重排產(chǎn)7.67.6親核取代反應(yīng)機(jī)7.6.37.6.3分子內(nèi)親核取代反應(yīng)機(jī)理鄰基效應(yīng)>氯代醇在堿的作用下進(jìn)行分子內(nèi)的SN2

環(huán)氧乙這種分子內(nèi)的這種分子內(nèi)的SN2反應(yīng)速度遠(yuǎn)比分子間的SN2于分子內(nèi)的氧負(fù)離子距中心碳原子最近，位置最有利——

CH2CH2

鄰基參與鄰基參與——同一分子內(nèi)，一個(gè)基團(tuán)參與并制約和反應(yīng)例例CH3CH2-S-CH2CH2Cl+H2O 例機(jī)理-羥基二機(jī)理C2H5-

C2H5-

OHC2H5-

-C2H5-

-

鄰基參與（效應(yīng)）特點(diǎn)：1）生成環(huán)狀化合物（或加快反應(yīng)速構(gòu)型保H

H

C CH

7.77.7影響親核取代反應(yīng)的因7.77.7(1)烷基(1)烷基結(jié)構(gòu)的影(2)鹵原子的影(3)親核試劑的影(4)溶劑極性的影影響親核取代反應(yīng)的因烷基結(jié)構(gòu)的影決定SN2反應(yīng)速度①空間因素(主要)：α－C上取代基越多，親核試劑越不接近α－C，過渡態(tài)也越不穩(wěn)定②電子效應(yīng)次要：α－上取代基越多，α－越負(fù)，不利于OH－或－進(jìn)攻α－?！郤N2反應(yīng)活性CCCCCC7.77.7影響親核取代反應(yīng)的因兩組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)兩組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)①在C2H5OH中，C2H5ONa與不同RBr于55℃發(fā)生SN2可見，α－可見，α－C上取代基越大，空越大，SN2速率越小②在C2H5OH中，C2H5ONa與不同RBr于25℃發(fā)生SN2反應(yīng)的相對(duì)速率可見，正構(gòu)伯鹵代烷進(jìn)行SN2反應(yīng)時(shí)，碳鏈的增長對(duì)反應(yīng)速率的響不大烷基結(jié)構(gòu)對(duì)SN1∵C＋穩(wěn)定性：3°＞2°＞1°＞CH3＋（σ－p超共軛∴SN1反應(yīng)活性：3°RX＞2°RX＞1°RX例如，在甲酸水溶液中，RBr的水解相對(duì)速度為問題：(CH3)3CCH2Br(A)或(CH3)3CBr(B)在水－甲酸溶液中何者水解度快(考慮C+穩(wěn)定性7.77.7綜綜上

。

2 3 11即：即：3°RX主要進(jìn)行SN11°RX主要進(jìn)行SN27.77.7影響親核取代反應(yīng)的因鹵原子的影SN2和SN1反應(yīng)的慢步驟都包括C-X的斷裂，因此離去基團(tuán)X-的性質(zhì)SN2和SN1反應(yīng)將產(chǎn)生相似的影響。即SN1和SN2反應(yīng)活性：R-I＞R-Br＞R-Cl＞R-由于SN2反應(yīng)中，參與形成過渡態(tài)的因素除了離去基團(tuán)外，還有試劑，所以，離去基團(tuán)的離去能力大小對(duì)SN1反應(yīng)的影響更為突出離去能力與離去基團(tuán)的共軛酸的酸性有共軛酸酸性越大，離去能力越強(qiáng)離去能力：I－＞Br－＞Cl－；（酸性好的離去基團(tuán)：I－、p-（HI、p-CH3C6H4SO3H均為強(qiáng)酸差的離去基團(tuán)：OH－、RO－、（H2O、ROH、NH3均為弱酸或堿7.7.37.7.3試試劑的親核性對(duì)SN1反應(yīng)速率影響很小試劑的親核性↑，有利于SN2（Nu首先進(jìn)攻α－C）例CHCHCHCHCl+

COONa CH(CH)

+

2 CHCHCH

Cl+

ONa

(CH

+

2 試劑的親核性主要由兩個(gè)因素決定：堿性和極化度（即在外界電場的作用下，電子云的變形性。這兩個(gè)因素對(duì)試劑的親核性的影響有時(shí)是一致的，有時(shí)不一致。序例1：親核性 例2：親核性：NH－＞HO－＞F NH 同一族的原子作為親核中心時(shí)，變形性大者呈現(xiàn)出較強(qiáng)的親核性。這堿性的強(qiáng)弱次例如親核性：I－＞Br－＞Cl－＞F－， 7.7.4溶劑極性的影SN1：

[ X]

R++

Nu-+

[ X

NuR+例如，叔丁基氯例如，叔丁基氯(3oRX)在25℃時(shí)、不同溶劑中進(jìn)行溶劑解(SN1)溶劑溶劑解——親核取代反應(yīng)所使用的溶劑既是溶劑，又是親核試劑P263習(xí)題7.87.87.87.8.17.8.1雙分子消除反應(yīng)(E2)機(jī)HHO-進(jìn)攻

SNC2H5OSNC2H5O-進(jìn)攻

2C2H5+H

CH3-CH

RO

+E2反應(yīng) 化C C - 處于同一平 處于同一平X

X CE2反應(yīng)的過渡E2反應(yīng)的化學(xué)特征：反式消

(CH)3

基

E2反E2反應(yīng)中E2機(jī)理進(jìn)行的消除反應(yīng)中，一般發(fā)生反式消除即鹵原子與β-Hσ鍵的兩側(cè)（異側(cè)）被7.87.8消除反應(yīng)的機(jī)7.8.2單分子消除反應(yīng)(E1)機(jī) 進(jìn)攻進(jìn)攻慢

OH

SN1 C

C

進(jìn)攻

-

H2++C

+CH3-C-CH2-++3-

-C=CH-CH3CH3P266習(xí)題7.97.9消除反應(yīng)的取7.97.9氫較少的β－C上氫，生成取代基較多的烯烴。

3。a失去1a失去1。

CHCH

CH3CH

H C2H5OH

CH3CH2C

3 C2H5O-進(jìn)攻 3

CH=CHC（

Br

C2H5O-進(jìn)攻

CH

可見，消除反應(yīng)時(shí)，總是脫去含氫較少的可見，消除反應(yīng)時(shí)，總是脫去含氫較少的β－C7.10影響消除反應(yīng)的因影響消除反應(yīng)的因烷基結(jié)構(gòu)的影無論E1或E2，鹵代烷的消除反應(yīng)活性都是：3o＞2o＞1原因：對(duì)于E1，考慮C+穩(wěn)定性：3o＞2o＞1X

。

。

。 8個(gè)H超共 4個(gè)H超共 2個(gè)H超共 活性

CC+ +

1對(duì)于對(duì)于E2，考慮過渡態(tài)穩(wěn)定性X7.10

。

。

。 8個(gè)H超共 4個(gè)H超共 2個(gè)H超共

Nu

X

X穩(wěn) 次

∴∴無論E1或E2，鹵代烷的消除反應(yīng)活性都是：3o＞2o＞1鹵原子的影

7.10影響消除反應(yīng)的因－的鍵能越小，X的離去能力越強(qiáng)，越有利于E和E2消除反應(yīng)，但對(duì)E1更有利。即：R相同時(shí)，E1活性原因：E1的決速步驟只涉及C－X鍵的斷裂進(jìn)攻試劑的濃度和堿性對(duì)E1無影E2。原因：E2的機(jī)理是N直接進(jìn)攻H。增加溶劑的極性有利于E17.117.11消除反應(yīng)和取代反應(yīng)的競7.117.11消除反應(yīng)與取代反應(yīng)都在堿性條件下進(jìn)行，相互競SN1

分兩步進(jìn)行，有活

SN2

Nu進(jìn)攻Nu進(jìn)攻

究竟以何者為主取決于取決于烴基結(jié)構(gòu)、進(jìn)攻試劑、溶劑、反應(yīng)溫度等各7.11.17.11.13°RX易消除，1°RX易取代33

CBr例例RCCNa+ 7.11.2親核試7.11.2親核試劑的

CH

②增加試劑用量有利于②增加試劑用量有利于SN2、（vSN2=kSN2[RX][OH-],vE2=kE2[RX][OH-（vSN1=kSN1[RX],vE1=kE17.11.37.11.3極性大的溶劑有利于取代（電荷相對(duì)集中

RCHCH

RCHCH2CH RO 7.11.47.11.4反應(yīng)溫度高更有利于消除（斷反應(yīng)溫度高更有利于消除（斷C－H和反應(yīng)溫度低有利于取代（斷C－X）P272習(xí)題P272習(xí)題鹵鹵代烯烴和鹵代芳烴的化學(xué)性7.127.127.12.1雙鍵7.12.1雙鍵和苯環(huán)位置7.12.2乙烯型和苯基型7.12.3烯丙型和芐基型鹵鹵代烯烴和鹵代芳烴的化學(xué)性雙鍵位置對(duì)鹵原子活潑性的影X與C=C或苯環(huán)的相對(duì)位置不同，化學(xué)性質(zhì)大為不同鹵原子活潑性順序?yàn)橄┍?、芐基型 型＞乙烯型、苯基例

+

（快）（慢 該反應(yīng)可用來區(qū)別三種不同的鹵代烯烴或鹵代 例

CH=CHCHX CH=CHCHOH（快于飽和鹵烴CH=CHCHCH

CH=CHCHCH

CH=CHX

（與飽和鹵烴相當(dāng)結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系所致鹵鹵代烯烴和鹵代芳烴的化學(xué)性以氯乙烯和氯苯為例（P273圖7-6、圖7-7）：.12鹵代烯烴和鹵代芳烴的化學(xué)性多多電子p-π共軛的結(jié)果：離域、鍵長平均化 ml-∴乙烯型和苯基型鹵代烴分子中的C—X鍵很難斷開鹵鹵代烯烴和鹵代芳烴的化學(xué)性烯丙型和芐基型鹵原子的活烯丙型和芐基型鹵代烴中的C-X鍵易斷無論S1還是S2，這類鹵代烴分子中的鍵都具有特殊的活潑性。例

烯丙烯丙型鹵代烯烴的特殊活潑性是由于親核取代反的或過渡態(tài)的能量較低在進(jìn)行SN1反應(yīng)時(shí)，活 C＋中存在著缺電子p-π共軛，使正電得到了有效的分散，導(dǎo)致C＋能量較低，具有特殊的穩(wěn)定性以烯丙基氯和芐基氯為例：(P274圖7-8、7-

鹵鹵代烯烴和鹵代芳烴的化學(xué)性小，且過渡態(tài)能量較低以烯丙基氯和芐基氯為例：(P275圖7-10、7-C,sp2雜化 C,sp2雜化 ∴∴烯丙型和芐基型鹵代烴分子中的C—X鍵很容易斷開鹵鹵代烯烴和鹵代芳烴的化學(xué)性

7.12.27.12.2-NaOH/-

AgNO3/ 鈍化

（1）AgNO3/乙烯型鹵代烴分子中的AgNO3/

不反應(yīng)氯苯曾經(jīng)是一個(gè)重要氯苯曾經(jīng)是一個(gè)重要的化工原料，用來大量制造苯酚，但因能耗高污染嚴(yán)重而不再使用。百科全書，化工。350-370條件苛

130。

。100

O

O

2

35

。NH3,170

。CH3ONa,20

3親核加慢

(2)(a)(2)(a)加成-消除機(jī)-

消去-快 - - --N+

N+

N+-

N+ - -O

O

O+

OO -O

所以，鹵素原子的鄰、對(duì)位有硝基等強(qiáng)吸電子基時(shí)，水解及親核取代反應(yīng)容易進(jìn)行。反之所以，鹵素原子的鄰、對(duì)位有硝基等強(qiáng)吸電子基時(shí)，水解及親核取代反應(yīng)容易進(jìn)行。反之，當(dāng)芳環(huán)上連有R-、RO-等供電子基時(shí)，將會(huì)使碳負(fù)離子趨于穩(wěn)定，水解及親核取代反應(yīng)更難進(jìn)行消除-加成機(jī)理(苯炔機(jī)理反應(yīng)是按照消除-2 -2

NHNH2

NH2HNH2-2 -2條件苛

“苯炔

ClKNH2-液

NH2

(3)(3)

CH=CHBr液

。

CH+

KOH,215~230

CH+(4)與金屬反(4)與金屬反(a)Grignard試