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水中消毒副產(chǎn)物檢測(cè)方法及生成勢(shì)的控制消毒副產(chǎn)物的種類(lèi)2消毒副產(chǎn)物的檢測(cè)3消毒副產(chǎn)物的生成及控制4主要內(nèi)容基本概念1
消毒的概念:在飲用水處理工藝中,滅活水中病體,使水的微生物學(xué)指標(biāo)滿(mǎn)足人類(lèi)健康要求的技術(shù),稱(chēng)為消毒。消毒的作用:滅活水中的細(xì)菌和病毒,控制流行病的傳染及控制飲用水中的異味。常見(jiàn)消毒方式:氯消毒、臭氧消毒、紫外消毒。
一、基本概念N-DBPs:鹵化硝基甲烷(HNMs)、鹵化乙腈(HANs)、鹵化乙酰胺(HAcAms)、N-亞硝胺(NMs)、鹵代氰(CNXs)等。與THMs對(duì)應(yīng)的HNMs的誘變性遠(yuǎn)大于THMs,但產(chǎn)生的細(xì)胞毒性卻至少為T(mén)HMs的10倍;HANs的毒性明顯大于同類(lèi)的含碳消毒副產(chǎn)物;亞硝胺類(lèi)物質(zhì)也是一種致癌物。無(wú)機(jī)-DBPs:氯化消毒會(huì)生成對(duì)人體有害的DBPs,因此人們?cè)噲D尋找一種DBPs生成量相對(duì)較小的替代消毒劑,二氧化氯(ClO2)和臭氧(O3)被認(rèn)為是最有前途的替代消毒劑,但是ClO2及其副產(chǎn)物亞氯酸鹽(ClO2-)和氯酸鹽(ClO3-)會(huì)影響人體造血功能;O3本身就對(duì)人體有害,且極易分解,其副產(chǎn)物溴酸鹽(BrO3-)也具有致癌性。二、消毒副產(chǎn)物的種類(lèi)DBPs分析的前處理方法
水中的DBPs濃度一般較低(ng/L-μg/L),直接檢測(cè)較為困難,需要對(duì)樣品進(jìn)行適當(dāng)?shù)那疤幚?。樣品前處理可去除樣品中的雜質(zhì)、濃縮待測(cè)物或把待測(cè)物轉(zhuǎn)化為適合測(cè)量的形式,以利于測(cè)定。不同DBPs的性質(zhì)不盡相同,所以應(yīng)該根據(jù)各種DBPs的具體性質(zhì)選擇相適的前處理及測(cè)量方法常見(jiàn)的前處理方法包括:頂空法、吹掃-捕集法、液液萃取、固相微萃取、膜萃取、衍生技術(shù)等。三、消毒副產(chǎn)物的檢測(cè)
色譜法具有分離效率高、分析速度快、應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn),因此在DBPs分析檢測(cè)中占據(jù)絕對(duì)的優(yōu)勢(shì)。隨著色譜與質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展,色譜技術(shù)的優(yōu)勢(shì)得到了更充分的發(fā)揮,應(yīng)用范圍也越發(fā)廣泛。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS/MS)GC-MS/MS聯(lián)用能同時(shí)兼顧氣相色譜和質(zhì)譜所具有的優(yōu)勢(shì),把分離手段和特征的定性方法結(jié)合起來(lái),GC為MS提供純的樣品,省缺了MS分析前樣品的制備、轉(zhuǎn)移等步驟,避免了樣品污染、提高了定量的準(zhǔn)確性、大大提高了分析效率;MS作為一種通用型檢測(cè)器,可獲得化合物質(zhì)譜圖,彌補(bǔ)GC定性差的不足,而且MS有多種掃描方式可供選擇,不僅能排除基質(zhì)和雜質(zhì)峰的干擾,還能極大地提高檢測(cè)的靈敏度。GC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)有著諸多的優(yōu)點(diǎn),聯(lián)用可獲得質(zhì)量、保留時(shí)間和強(qiáng)度三維信息。三、消毒副產(chǎn)物的檢測(cè)水中13種V-DBPs的GC-MS/MS檢測(cè)方法的研究開(kāi)發(fā)10μg/L混合標(biāo)樣添加內(nèi)標(biāo)的定性子離子色譜
高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(HPLC-MS/MS)
對(duì)于強(qiáng)極性、熱不穩(wěn)定性、難揮發(fā)性的大分子有機(jī)化合物,使用GC-MS/MS直接分析存在困難,但液相色譜的應(yīng)用不受沸點(diǎn)的限制,并能夠?qū)岱€(wěn)定性差的試樣進(jìn)行分離、分析,此外它還具有分離效率高、選擇性好、檢測(cè)靈敏度高、分析速度快等諸多優(yōu)點(diǎn)。據(jù)統(tǒng)計(jì)顯示80%-85%的有機(jī)物可用LC法測(cè)定,而GC法可測(cè)定的有機(jī)物只約占20%。HPLC-MS/MS能夠定性、定量的有機(jī)物種類(lèi)多,應(yīng)用前景更為廣闊。三、消毒副產(chǎn)物的檢測(cè)
十種鹵乙酸的母離子、子離子、錐孔電壓及碰撞能量說(shuō)明:1-錐孔電壓(V),2-碰撞能量(eV)HAACone1定量離子定性離子前級(jí)離子(m/z)產(chǎn)物離子(m/z)CE2前級(jí)離子(m/z)產(chǎn)物離子(m/z)CE2MCAA1592.74[CH235ClCOO]-34.74[35Cl]-894.80[CH237ClCOO]-36.67[37Cl]-8MBAA14136.75[CH279BrCOO]-78.71[79Br]-10138.76[CH281BrCOO]-80.72[81Br]-10DCAA20126.74[CH35Cl2COO]-82.78[CH35Cl2]-10128.76[CH35Cl37ClCOO]-84.78CH35Cl37Cl]-10MIAA14184.78[CH2127ICOO]-126.66[127I]-11184.78[CH2127ICOO]-184.78[CH2127ICOO]-11BCAA20172.69[CH35Cl81BrCOO]-128.68[CH35Cl81Br]-11170.69[CH35Cl79BrCOO]-126.72[CH35Cl79Br]-11DBAA18216.66[CH79Br81BrCOO]-172.64[CH79Br81Br]-10214.70[CH79Br2COO]-170.62[CH79Br2]-10TCAA18162.70[C35Cl237ClCOO]-118.73[C35Cl237Cl]-7160.68[C35Cl3COO]-116.72[C35Cl3]-7BDCAA20206.65[C35Cl37Cl79BrCOO]-162.63[C35Cl37Cl79Br]-6208.67[C37Cl279BrCOO]-164.65[C37Cl279Br]-6CDBAA21250.60[C35Cl79Br81BrCOO]-206.65[C35Cl79Br81Br]-8252.61[C35Cl81Br2COO]-208.67[C35Cl81Br2]-8TBAA20250.60[C79Br281Br]-78.71[79Br]-17252.61[C79Br81Br2]-80.78[81Br]-17消毒副產(chǎn)物的控制控制出水中DBPs的方法一般有三類(lèi):一是DBPs前驅(qū)物的控制:即采取物理、化學(xué)、生物的方法去除DBPs前
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