(新高考)高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí)課件第5章必做實驗提升(五)簡單配合物的形成與制備(含解析)

簡單配合物的形成與制備必做實驗提升(五)實驗操作實驗現(xiàn)象有關(guān)離子方程式

滴加氨水后，試管中首先出現(xiàn)

，氨水過量后沉淀逐漸

，得到深藍(lán)色的透明溶液，滴加乙醇后析出深藍(lán)色晶體___________________________________、___________________________________、[Cu(NH3)4]2＋＋

[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓

溶液變?yōu)開_____________________________配合物的制備藍(lán)色沉淀溶解Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－紅色實驗操作實驗現(xiàn)象有關(guān)離子方程式

滴加AgNO3溶液后，試管中出現(xiàn)

，再滴加氨水后沉淀

，溶液呈_________________________、________________________________白色沉淀溶解無色Ag＋＋Cl－===AgCl↓AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl1234567891.(2022·徐州調(diào)研)向盛有硫酸銅溶液的試管中滴加氨水，先生成難溶物，繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解，得到深藍(lán)色透明溶液。下列對此現(xiàn)象的說法正確的是A.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2＋的濃度不變B.沉淀溶解后，生成深藍(lán)色的配離子[Cu(NH3)4]2＋C.配位化合物中只有配位鍵D.在[Cu(NH3)4]2＋配離子中，Cu2＋給出孤電子對，NH3提供空軌道√NH3與Cu2＋形成配位鍵，Cu2＋提供空軌道，NH3提供孤電子對。2.下列現(xiàn)象的變化與配合物的形成無關(guān)的是A.向FeCl3溶液中滴加KSCN，出現(xiàn)紅色B.用王水(1體積濃硝酸和3體積濃鹽酸混合而成)清洗金幣，會使金幣質(zhì)量減輕C.向AgNO3溶液中滴加氨水，先出現(xiàn)白色沉淀后溶解D.向AlCl3溶液中逐滴加入NH3·H2O溶液至過量，出現(xiàn)白色沉淀√123456789123456789Fe3＋和SCN－形成配合物離子，與配合物的形成有關(guān)，故A不選；金幣溶于王水生成HAuCl4，是配合物，故B不選；出現(xiàn)白色沉淀是生成了AgOH，再進一步反應(yīng)生成[Ag(NH3)2]OH，是配合物，故C不選；AlCl3和NH3·H2O反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀，與配合物的形成無關(guān)，故D選。3.下列關(guān)于超分子和配合物的敘述不正確的是A.利用超分子的分子識別特征，可以分離C60和C70B.配合物中只含配位鍵C.[Cu(H2O)6]2＋中Cu2＋提供空軌道，H2O中氧原子提供孤電子對，從而形成配位鍵D.配合物在半導(dǎo)體等尖端技術(shù)、醫(yī)學(xué)科學(xué)、催化反應(yīng)和材料化學(xué)等領(lǐng)域都有廣泛

應(yīng)用√123456789123456789配位化合物中不一定只含有配位鍵，可能含有共價鍵，如[Cu(H2O)4]SO4，B項錯誤；配離子中心原子或離子提供空軌道，配體提供孤電子對，所以[Cu(H2O)6]2＋中的Cu2＋提供空軌道，H2O中的O原子提供孤電子對，兩者結(jié)合形成配位鍵，C項正確；配合物的應(yīng)用：①生命體中，許多酶與金屬離子的配合物有關(guān)；②科學(xué)研究和生產(chǎn)實踐：進行溶解、沉淀或萃取等操作來達(dá)到分離提純、分析檢測等目的，D項正確。4.配位化合物廣泛的應(yīng)用于物質(zhì)分離、定量測定、醫(yī)藥、催化等方面。利用氧化法可制備某些配位化合物。如2CoCl2＋2NH4Cl＋8NH3＋H2O2===2[Co(NH3)5Cl]Cl2＋2H2O，下列說法正確的是A.該配位化合物的配位數(shù)是5B.提供孤電子對的成鍵原子是N和ClC.[Co(NH3)5Cl]2＋中存在配位鍵、共價鍵和離子鍵D.氧化劑H2O2是非極性分子√123456789123456789由[Co(NH3)5Cl]Cl2配位化合物可知，內(nèi)界為[Co(NH3)5Cl]2＋，Co3＋為中心離子，5個NH3和1個Cl－是配體，該配位化合物的配位數(shù)為5＋1＝6，故A項錯誤；在[Co(NH3)5Cl]2＋配合物離子中，中心離子Co3＋提供空軌道，配體NH3中N原子和配體Cl－中Cl原子提供孤電子對，故B項正確；[Co(NH3)5Cl]2＋中氨氣分子內(nèi)存在N—H共價鍵，Co3＋與氨分子之間形成配位鍵，Co3＋與Cl－之間也形成配位鍵，則[Co(NH3)5Cl]2＋中有配位鍵和共價鍵，故C項錯誤；123456789H2O2分子不是直線形的，兩個氫原子在猶如半展開的書的兩頁上，氧原子則在書的夾縫上，如

，分子結(jié)構(gòu)不對稱，正負(fù)電荷中心不重合，為極性分子，故D項錯誤。5.向盛有天藍(lán)色CuSO4水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液。下列對此現(xiàn)象說法正確的是A.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2＋濃度不變B.溶液呈天藍(lán)色是因為存在[Cu(H2O)4]2＋，該離子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體C.深藍(lán)色的配離子為[Cu(NH3)4]2＋，說明[Cu(NH3)4]2＋比[Cu(H2O)4]2＋穩(wěn)定D.若向反應(yīng)后的溶液加入乙醇，將會有[Cu(H2O)4]SO4晶體析出√123456789123456789硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，繼續(xù)加氨水時，氫氧化銅和氨水繼續(xù)反應(yīng)生成絡(luò)合物而使溶液澄清，所以溶液中銅離子濃度減小，故A項錯誤；溶液呈天藍(lán)色是因為存在[Cu(H2O)4]2＋，[Cu(H2O)4]2＋形成4個配位鍵，具有對稱的空間結(jié)構(gòu)，為平面正方形，故B項錯誤；通過題意分析可知，深藍(lán)色的配離子為[Cu(NH3)4]2＋，說明[Cu(NH3)4]2＋比[Cu(H2O)4]2＋穩(wěn)定，故C項正確；乙醇極性小于水，絡(luò)合物在乙醇中溶解度較小，若向反應(yīng)后的溶液加入乙醇，將會有[Cu(NH3)4]SO4晶體析出而不是[Cu(H2O)4]SO4，故D項錯誤。6.下列反應(yīng)中無配合物生成的是A.向氨水中加入過量硝酸銀B.含氟牙膏中加入氯化鋁并充分?jǐn)嚢鐲.鋅與過量氫氧化鈉溶液反應(yīng)D.向氯化鐵溶液中依次加入氟化鈉溶液、硫氰化鉀溶液，無紅色出現(xiàn)√123456789123456789含氟牙膏中加入氯化鋁并充分?jǐn)嚢璋l(fā)生反應(yīng)：Al3＋＋6F－===[AlF6]3－，生成配合物，B項錯誤；鋅與過量氫氧化鈉溶液發(fā)生反應(yīng)：Zn＋2NaOH＋2H2O===Na2[Zn(OH)4]＋H2↑，生成配合物Na2[Zn(OH)4]，C項錯誤；向氯化鐵溶液中加入氟化鈉溶液時發(fā)生反應(yīng)：FeCl3＋6NaF===Na3[FeF6]＋3NaCl，生成了配合物Na3[FeF6]，溶液中已沒有Fe3＋，所以加入硫氰化鉀溶液時無紅色出現(xiàn)，D項錯誤。7.將灼熱的銅絲伸入盛氯氣的集氣瓶中，劇烈反應(yīng)，燃燒產(chǎn)生棕黃色煙，向集氣瓶中加入少量水，觀察到溶液呈黃綠色，主要原因是CuCl2溶液中存在黃綠色的[CuCl4]2－?，F(xiàn)向藍(lán)色的硫酸銅溶液中，加入少量稀氨水，得到藍(lán)色絮狀沉淀，繼續(xù)加入氨水后，藍(lán)色沉淀溶解，得到深藍(lán)色溶液，再向其中加入少量濃鹽酸，得到綠色溶液，則該綠色溶液中主要存在的離子是√1234567898.配位化合物在生產(chǎn)生活中有重要應(yīng)用，請根據(jù)要求回答下列問題：(1)光譜證實單質(zhì)鋁與強堿性溶液反應(yīng)有[Al(OH)4]－生成，則[Al(OH)4]－中存在________(填字母)。a.共價鍵 b.非極性鍵

c.配位鍵

d.σ鍵

e.π鍵123456789acd光譜證實單質(zhì)Al與強堿性溶液反應(yīng)有[Al(OH)4]－生成，該過程可看作鋁原子和三個OH－結(jié)合形成Al(OH)3，其中O與H之間形成的鍵為極性共價鍵，Al(OH)3溶解在強堿性溶液中，和OH－結(jié)合形成[Al(OH)4]－，二者間的作用力是鋁原子的空軌道和OH－的孤電子對形成的配位鍵；該配位鍵屬于σ鍵，所以[Al(OH)4]－中也形成了σ鍵。(2)Co(NH3)5BrSO4可形成兩種鈷的配合物，已知Co3＋的配位數(shù)是6，為確定鈷的配合物的結(jié)構(gòu)，現(xiàn)對兩種配合物進行了如下實驗：在第一種配合物的溶液中加BaCl2溶液時，產(chǎn)生白色沉淀，在第二種配合物的溶液中加BaCl2溶液時，則無明顯現(xiàn)象。則第一種配合物的結(jié)構(gòu)可表示為_________________，第二種配合物的結(jié)構(gòu)可表示為__________________。若在第二種配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，則產(chǎn)生的現(xiàn)象是_______________。{提示：TiCl(H2O)5Cl2這種配合物的結(jié)構(gòu)可表示為[TiCl(H2O)5]Cl2}123456789[CoBr(NH3)5]SO4[Co(SO4)(NH3)5]Br生成淡黃色沉淀123456789由[CoBr(NH3)5]SO4的結(jié)構(gòu)可知，硫酸根離子為配合物的外界，在水溶液中以離子形式存在，所以會與鋇離子結(jié)合生成白色沉淀，若加入BaCl2溶液時無明顯現(xiàn)象，說明硫酸根離子在內(nèi)界，所以配合物的結(jié)構(gòu)為[Co(SO4)(NH3)5]Br；在[Co(SO4)(NH3)5]Br中，溴離子為配合物的外界，在水溶液中以離子形式存在，若加入AgNO3溶液，會產(chǎn)生淡黃色沉淀溴化銀。(3)下列關(guān)于[Ti(NH3)5Cl]Cl2的說法錯誤的是______(填字母)。A.1mol[Ti(NH3)5Cl]Cl2含有σ鍵的數(shù)目為15NAB.中心原子的化合價為＋3價C.中心原子的配位數(shù)是6D.含1mol[Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，產(chǎn)生3mol白色沉淀123456789AD123456789NH3中含3個N—H，[Ti(NH3)5Cl]Cl2有6個配位鍵，則1mol[Ti(NH3)5Cl]Cl2含有σ鍵的數(shù)目為(3×5＋6)NA＝21NA，A項錯誤；[Ti(NH3)5Cl]Cl2含[Ti(NH3)5Cl]2＋，則中心Ti原子的化合價為＋3價，B項正確；配離子[Ti(NH3)5Cl]2＋中Ti為中心原子，配體為NH3和Cl－，則配位數(shù)是6，C項正確；[Ti(NH3)5Cl]Cl2中外界為2個Cl－，則含1mol[Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，產(chǎn)生2mol白色沉淀，D項錯誤。(4)已知[Co(NH3)6]3＋的空間結(jié)構(gòu)如圖，其中1～6處的小圓圈表示NH3分子，且各相鄰的NH3分子間的距離相等(圖中虛線長度相等)。Co3＋位于八面體的中心，若其中兩個NH3被Cl－取代，所形成的[Co(NH3)4Cl2]＋的結(jié)構(gòu)的數(shù)目