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文檔簡介
熱點強化練12化工生產(chǎn)中的速率、平衡圖像分析1.(2020·江蘇化學,15)CH4與CO2重整生成H2和CO的過程中主要發(fā)生下列反應CH4(g)+CO2(g)2H2(g)+2CO(g)ΔH=247.1kJ·mol-1H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)ΔH=41.2kJ·mol-1在恒壓、反應物起始物質的量比n(CH4)∶n(CO2)=1∶1條件下,CH4和CO2的平衡轉化率隨溫度變化的曲線如圖所示。下列有關說法正確的是()A.升高溫度、增大壓強均有利于提高CH4的平衡轉化率B.曲線A表示CH4的平衡轉化率隨溫度的變化C.相同條件下,改用高效催化劑能使曲線A和曲線B相重疊D.恒壓、800K、n(CH4)∶n(CO2)=1∶1條件下,反應至CH4轉化率達到X點的值,改變除溫度外的特定條件繼續(xù)反應,CH4轉化率能達到Y點的值答案D解析升高溫度有利于題中第一個反應正向進行,有利于提高CH4的平衡轉化率,但增大壓強有利于題中第一個反應逆向進行,不利于提高CH4的平衡轉化率,A項錯誤;由題述反應及起始反應物的物質的量比可知,平衡時CO2的轉化率比CH4的高,則曲線B表示CH4的平衡轉化率隨溫度的變化,B項錯誤;使用催化劑只能加快化學反應速率,對化學平衡無影響,即曲線A和曲線B不能相重疊,C項錯誤;恒壓、800K、n(CH4)∶n(CO2)=1∶1條件下,反應至CH4轉化率達到X點的值,通過增大n(CO2)或減小壓強繼續(xù)反應,可以使CH4的轉化率從X點提高到Y點,D項正確。2.(2020·江西上饒市高三一模)研究煤的合理利用及CO2的綜合應用有著重要的意義。在體積為1L的密閉容器中,充入1molCO2和2.5molH2,發(fā)生反應:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)ΔH=-128kJ·mol-1,測得溫度對催化劑催化效率和CO2平衡轉化率的影響如圖所示:(1)圖中低溫時,隨著溫度升高催化劑的催化效率提高,但CO2的平衡轉化率卻反而降低,其原因是____________________________________________________________________。(2)250℃時,該反應的平衡常數(shù)K值為________答案(1)該反應為放熱反應,溫度升高,平衡逆向移動,所以二氧化碳的轉化率降低(2)1解析(1)該反應為放熱反應,溫度升高,平衡逆向移動,則二氧化碳的平衡轉化率降低;(2)250℃時,二氧化碳的平衡轉化率為50%,可列三段式為:eq\a\vs4\ac\hs10\co8(,2CO2(g),+,6H2(g),,C2H4(g),+,4H2O(g),起始態(tài)(mol/L),1,,2.5,,0,,0,轉化態(tài)(mol/L),0.5,,1.5,,0.25,,1,平衡態(tài)(mol/L),0.5,,1,,0.25,,1)K=eq\f(14×0.25,0.52×16)=1。3.(2020·福建省莆田市高三聯(lián)考)控制含碳、氮、硫的化合物等大氣污染物對打造宜居環(huán)境具有重要意義。用NH3消除NO污染的反應原理如下:4NH3+6NO5N2+6H2O,不同溫度條件下,NH3與NO的物質的量之比分別為3∶1、2∶1、1∶1時,得到NO脫除率曲線如圖所示:(1)曲線c對應NH3與NO的物質的量之比是________。(2)曲線a中NO的起始濃度為4×10-4mg·m-3,從A點到B點經(jīng)過0.8s,該時間段內(nèi)NO的脫除速率為________mg·m-3·s-1。答案(1)1∶1(2)1×10-4解析(1)兩種反應物存在的反應,增大一種反應物的量可提高另一種反應物的轉化率,根據(jù)圖像,曲線c的NO脫除率最低,即NO的轉化率最低,所以NO在總反應物中的比例最高,符合的是n(NH3)∶n(NO)的物質的量之比1∶1;(2)曲線a中NO的起始濃度為4×10-4mg/m3,從A點到B點經(jīng)過0.8s,根據(jù)圖像,NO的脫除率從55%上升到75%,則該段時間內(nèi)NO的脫除量為c=4×10-4mg/m3×(75%-55%)=8×10-5mg/m3,時間間隔為Δt=0.8s,所以該段時間內(nèi)NO的脫除速率為=eq\f(8×10-5mg/m3,0.8s)=1.0×10-4mg/(m3·s)。4.(2020·陜西咸陽市高三二檢)烯烴催化裂解是制備短鏈烯烴的重要途徑。研究表明,1-丁烯[CH3CH2CH=CH2(g)]催化裂解時,發(fā)生兩個平行競爭反應生成丙烯和乙烯,兩反應的熱化學方程式為:①3CH3CH2CH=CH2(g)eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))4CH3CH=CH2(g)ΔH=+579kJ·mol-1②CH3CH2CH=CH2(g)eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH2=CH2(g)ΔH=+283kJ·mol-1(1)550℃和0.02~0.5MPa下,①②兩個反應均建立平衡,測得平衡混合物里各組分的質量分數(shù)隨壓強變化的曲線如下圖所示。由圖可知,1-丁烯的質量分數(shù)隨壓強的增大而增大,主要原因是____________________________________________________________________(2)在1-丁烯裂解的實際生產(chǎn)中,為了提高產(chǎn)物中丙烯的含量,除了選擇合適的溫度和壓強之外,還有一條關鍵措施是________________。0.1MPa和300~700℃下,1-丁烯裂解產(chǎn)物中各組分比例變化的曲線如下圖所示。由圖可知,生產(chǎn)過程中提高丙烯質量分數(shù)的最佳溫度為________℃,在該溫度之前各溫度對應的組成________(填“一定是”、“可能是”或“一定不是”)平衡態(tài),理由是____________________________________________________________________答案(1)其它條件不變時,增大壓強,CH3CH2CH=CH2催化裂解為丙烯或乙烯的平衡均逆向移動,CH3CH2CH=CH2的質量分數(shù)會增大(2)高選擇性的催化劑450可能是1-丁烯裂解為丙烯和乙烯的反應均為吸熱反應,升高溫度,兩個平衡均正向移動,導致丙烯和乙烯的質量分數(shù)增大解析(1)已知:①3CH3CH2CH=CH2(g)eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))4CH3CH=CH2(g)ΔH=+579kJ·mol-1,②CH3CH2CH=CH2(g)eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH2=CH2(g)ΔH=+283kJ·mol-1,①②兩個反應的逆反應均為氣體總物質的量減小的反應,則其它條件不變時,增大壓強,CH3CH2CH=CH2催化裂解為丙烯或乙烯的平衡均逆向移動,CH3CH2CH=CH2的質量分數(shù)會增大;(2)已知:①3CH3CH2CH=CH2(g)eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))4CH3CH=CH2(g)ΔH=+579kJ·mol-1,②CH3CH2CH=CH2(g)eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH2=CH2(g)ΔH=+283kJ·mol-1,則生產(chǎn)過程中除選擇合適的溫度和壓強之外,還需要選擇高選擇性的催化劑;由0.1MPa和300~700℃下,1-丁烯裂解產(chǎn)物中各組分比例變化的曲線可知,生產(chǎn)過程中提高丙烯質量分數(shù)的最佳溫度為450℃左右;1-丁烯裂解為丙烯和乙烯的反應均為吸熱反應,升高溫度,兩個平衡均正向移動,導致丙烯和乙烯的質量分數(shù)增,則450℃之前各溫度對應的組成可能是平衡態(tài)。5.(2020·河南六市聯(lián)合一調(diào))(1)NHeq\o\al(+,4)硝化過程的離子方程式是2NHeq\o\al(+,4)+3O22HNO3+2H2O+2H+,恒溫時在亞硝酸菌的作用下發(fā)生該反應,實驗測得在其它條件一定時,NHeq\o\al(+,4)硝化反應的速率隨溫度變化曲線如下圖A所示,溫度高于35℃時反應速率迅速下降的原因可能是__________________________。(2)亞硝酸鹽含量過高對人和動植物都會造成直接或間接的危害,因此要對亞硝酸鹽含量過高的廢水進行處理。處理亞硝酸鹽的方法之一是用次氯酸鈉將亞硝酸鹽氧化為硝酸鹽,反應方程式是ClO-+NOeq\o\al(-,2)=NOeq\o\al(-,3)+Cl-。在25℃和35℃下,分別向NOeq\o\al(-,2)初始濃度為5×10-3mol/L的溶液中按不同的投料比eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(nClO-,nNO\o\al(-,2))))加入次氯酸鈉固體(忽略溶液體積的變化),平衡時NOeq\o\al(-,2)的去除率和溫度、投料比的關系如上圖B所示,a、b、c、d四點ClO-的轉化率由小到大的順序是________________,35℃時該反應的平衡常數(shù)K=________(保留三位有效數(shù)字)。答案(1)溫度過高使亞硝酸菌變性(2)d、c、b、a2.67解析(1)由圖A可知35℃(2)由圖像可知,a、b兩點溫度相同,都是25℃,由a點到b點,投料比eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(nClO-,nNO\o\al(-,2))))不斷增大,可以理解為不斷增加n(ClO-),NOeq\o\al(-,2)的去除率不斷增大,而ClO-的轉化率不斷減小,所以ClO-的轉化率:a>b,同理可得:c>d,而b、c兩點,投料比相同,由b到c升高溫度,而NOeq\o\al(-,2)的去除率不斷減小,說明正反應是放熱反應,則ClO-的轉化率b>c,所以a、b、c、d四點ClO-的轉化率由小到大的順序是:d、c、b、a;NOeq\o\al(-,2)的初始濃度為5×10-3mol/L,35℃當投料比為2的時候,NOeq\o\al(-,2)的去除率為80%,平衡時NOeq\o\al(-,2)的轉化量為5×10-3mol/L×80%=4×10-3mol/L,用三段式進行計算:eq\a\vs4\ac\hs10\co8(,ClO-,+,NOeq\o\al(-,2),,NOeq\o\al(-,3),+,Cl-,始(mol/L),1×10-2,,5×10-3,,0,,0,轉(mol/L),4×10-3,,4×10-3,,4×10-3,,4×10-3,平(mol/L),6×10-3,,1×10-3,,4×10-3,,4×10-3)平衡常數(shù)K=eq\f(4×10-3×4×10-3,6×10-3×1×10-3)=eq\f(16,6)≈2.67。6.(2020·安徽合肥市二質檢)(1)在一定條件下,將1molCO和2molH2通入密閉容器中進行反應CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH=-129kJ/mol。當改變某一外界條件(溫度或壓強)時,CH3OH的體積分數(shù)φ(CH3OH)變化趨勢如圖所示:①平衡時,M點CH3OH的體積分數(shù)為10%,則CO的轉化率為________。②X軸上b點的數(shù)值比a點________(填“大”或“小”)。某同學認為圖中Y軸表示溫度,你認為他判斷的理由是_________________。(2)分解HI曲線和液相法制備HI反應曲線分別如圖1和圖2所示:①反應H2(g)+I2(g)2HI(g)的ΔH________(填“大于”或“小于”)0。②將二氧化硫通入碘水中會發(fā)生反應:SO2+I2+2H2O3H++HSOeq\o\al(-,4)+2I-,I2+I-Ieq\o\al(-,3),圖2中曲線a、b分別代表的微粒是________、________(填微粒符號);由圖2知要提高碘的還原率,除控制溫度外,還可以采取的措施是________。答案(1)①25%②大該反應為放熱反應,隨著Y值的增大,c(CH3OH)減小,平衡CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)向逆反應方向進行,故Y為溫度(2)①小于②H+Ieq\o\al(-,3)減小eq\f(nI2,nSO2)的投料比解析(1)①平衡時,M點CH3OH的體積分數(shù)為10%,eq\a\vs4\ac\hs10\co6(,CO(g),+,2H2(g),,CH3OH(g),起始量,1mol,,2mol,,0,變化量,x,,2x,,x,平衡量,1-x,,2-2x,,x)eq\f(x,1-x+2-2x+x)=eq\f(1,10)x=0.25mol則CO的轉化率為eq\f(0.25mol,1mol)×100%=25%。②因為隨著X的增大,甲醇的體積分數(shù)增大,說明平衡正向移動,X軸應表示壓強。X軸上b點的數(shù)值比a點大。該同學判斷的理由是:該反應為放熱反應,隨著Y值的增大,c(CH3OH)減小,平衡CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)向逆反應方向進行,故Y為溫度。(2)①因為隨著溫度的不斷升高,HI的物質的量不斷減小,所以平衡逆向移動,正反
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